RU2492557C1 - Композиционный катодный материал - Google Patents
Композиционный катодный материал Download PDFInfo
- Publication number
- RU2492557C1 RU2492557C1 RU2012138577/04A RU2012138577A RU2492557C1 RU 2492557 C1 RU2492557 C1 RU 2492557C1 RU 2012138577/04 A RU2012138577/04 A RU 2012138577/04A RU 2012138577 A RU2012138577 A RU 2012138577A RU 2492557 C1 RU2492557 C1 RU 2492557C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- iii
- phosphate
- lithium
- lifepo
- carbon
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
Изобретение относится к электротехнической промышленности и может быть использовано для производства катодного материала литий-ионных аккумуляторных батарей для питания портативной электроники, электроинструмента, электротранспорта. Предложен композиционный катодный материал, состоящий из механической смеси нанокристаллов фосфата лития-железа (LiFePO4) и фосфата со структурой Насикон, а именно: либо двойного фосфата состава LixM2(PO4)3, где: х=1 для M=TiIV, ZrIV; x=3 для М=InIII, CrIII, FeIII; либо сложного фосфата состава Li1+yMIV 2-yMIII y(PO4)3, где: y=0.001÷1.999; MIV=TilV, ZrIV; MIII=InIII, CrIII, FeIII; при этом смесь покрыта углеродом при следующих соотношениях компонентов, мас.%: фосфат лития-железа 82÷98; фосфат со структурой Насикон 1÷15; углерод 1÷6, причем размер кристаллов фосфата лития-железа составляет от 20 до 100 нм, размер кристаллов фосфата со структурой Насикон составляет от 20 до 200 нм, толщина углеродного покрытия составляет от 1 до 5 нм. Композиционный материал позволяет значительно повысить концентрацию дефектов на границе раздела фаз и увеличить его ионную проводимость. 4 ил., 1 табл.
Description
Изобретение относится к электротехнической промышленности и может быть использовано для производства улучшенного катодного активного материала литий-ионных аккумуляторных батарей для питания портативной электроники, электроинструмента, электротранспорта.
Известны литий-ионные аккумуляторные батареи с активным катодным материалом на основе сложных оксидов LiCoO2, LiMn2O4, LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2. Существует несколько общих методов получения таких материалов, среди которых наиболее распространенными являются методы, предполагающие образование промежуточных продуктов в растворе, описанные в патентах [US 5135732] и [US 4246253]. Недостатками материалов, полученных этими способами, являются искажение структуры и протекание побочных реакций при циклировании аккумулятора, что приводит к необратимым потерям емкости.
Также известен катодный активный материал LiFePO4/C [US 5910382], который представляет собой фосфат лития-железа со структурой оливина с углеродным покрытием. Литий-ионные аккумуляторы на основе фосфата лития железа имеют значительные преимущества перед стандартными литий-ионными аккумуляторами. Структура LiFePO4 стабильнее за счет более прочного связывания атомов кислорода, что обуславливает повышенную безопасность при эксплуатации, в то время как традиционный катодный материал LiCoO2 при высокой степени зарядки склонен к разложению, которое может сопровождаться взрывом или возгоранием аккумулятора. Кроме того, LiFePO4 заряжается и разряжается практически при одном и том же напряжении около 3.5 В. Недостатком LiFePO4 является несколько более низкое рабочее напряжение, что приводит к уменьшению энергоемкости и ограничению сферы применения литий-ионных аккумуляторов на его основе.
К аналогам предлагаемого изобретения также относится техническое решение по патенту US 7390473. Согласно этому патенту LiFePO4 получают смешением реагентов в растворе с последующим соосаждением прекурсоров или выпариванием жидкой фазы. Наноразмерный кристаллический LiFePO4 получают после выдержки прекурсоров при температуре от 600 до 800°C. Существенным недостатком этого способа получения активного материала является его низкая электронная и ионная проводимость.
К аналогам предлагаемого изобретения также относится техническое решение по патенту Канады [СА 2307119]. Сущность изобретения заключается в повышении поверхностной электронной проводимости фосфата лития-железа. На кристаллы LiFePO4 наносят электропроводящий углеродный слой. Несмотря на удовлетворительную электронную проводимость такого композиционного материала, он не обладает достаточными электрохимическими показателями из-за низкой ионной проводимости.
Наиболее близкое техническое решение [RU 2402114], (прототип), заключается в повышении ионной и электронной проводимости фосфата лития-железа путем допирования структуры LiFePO4 катионами поливалентных элементов Co, Ni, Mg, Са, Zn, Al, Cu, Ti, Zr, S, Si, V, Mo. Предложенный материал представляет собой частицы состава LipFexMl-x(PO4)t(AO4)l-t и углеродную добавку, где M=Co, Ni, Mg, Ca, Zn, Al, Cu, Ti, Zr, где A=S, Si, V, Mo, где 0<p<2; 0<x<1; 0≤t≤1, с заявленным размером частиц от 20 до 500 нм и толщиной углеродного покрытия до 20 нм.
Недостатком прототипа, несмотря на увеличение емкости литий-ионного аккумулятора на его основе, является сравнительно низкая ионная проводимость, не позволяющая обеспечить высокую скорость процессов зарядки и разрядки аккумулятора, а также существенное понижение емкости на больших токах. Дополнительного увеличения емкости литий-ионного аккумулятора на основе LiFePO4 можно добиться путем уменьшения размера частиц катодного материала.
Технической задачей является разработка способа получения катодного материала на основе LiFePO4 с размером кристаллов 20÷400 нм и относительно более высокой ионной проводимостью.
Изобретение направлено на изыскание способа получения композиционного катодного материала на основе LiFePO4, с размером кристаллов 20÷100 нм, обладающего повышенной ионной проводимостью и, как следствие, более высокой емкостью.
Технический результат достигается тем, что предложен композиционный катодный материал, состоящий из механической смеси нанокристаллов фосфата лития-железа (LiFePO4) и фосфата со структурой Насикон, а именно: либо двойного фосфата состава LixM2(PO4)3, где: x=1 для М=TiIV, ZrIV; x=3 для М=InIII, CrIII, FeIII; либо сложного фосфата состава Lil+yMIV 2-yMIII y(PO4)3, где: y=0.001÷1.999; MIV=TiIV, ZrIV; MIII=InIII, CrIII, FeIII, при этом смесь покрыта углеродом при следующих соотношениях компонентов, мас.%:
фосфат лития-железа | 82÷98 |
фосфат со структурой Насикон | 1÷15 |
углерод | 1÷6, |
причем размер частиц фосфата лития-железа составляет от 20 до 100 нм, размер частиц фосфата со структурой Насикон составляет от 20 до 200 нм, а толщина углеродного покрытия от 1 до 5 нм.
Предложенный композиционный катодный материал получают путем механохимического взаимодействия компонентов. На границе раздела фаз образуется тонкий Дебаевский слой, способствующий увеличению ионной проводимости, ускорению электрохимических процессов и улучшению характеристики катодного материала в целом.
Введение фосфата со структурой Насикон в количестве менее 1 мас.% не приводит к улучшению характеристик композиционного катодного материала из-за недостаточной площади границы раздела фаз. Введение фосфата со структурой Насикон в количестве более 15 мас.% приводит к понижению ионной проводимости и емкости материала.
Сущность изобретения заключается в том, что для создания катодного материала на основе LiFePO4 с повышенной ионной проводимостью и малым размером частиц, предложено получать композиционный материал, содержащий фосфат со структурой Насикон [LixM2(PO4)3(х=1 для M=TiIV, ZrIV; x=3 для M=InIII, CrIII, FeIII) или Lil+yMIV 2-yMIII y(PO4)3 (y=0.001÷1.999, MIV=TiIV, ZrIV; MIII=InIII, CrIII, FeIII)], что позволяет увеличить продолжительность циклирования, повысить емкость литий-ионных аккумуляторов на его основе.
Указанная техническая задача и указанный технический результат достигаются благодаря использованию в качестве дополнительного компонента кристаллов с высокой ионной проводимостью.
Сущность заявляемого изобретения поясняется следующими прилагаемыми иллюстрациями:
Фиг.1. Рентгенограмма LiFePO4+5%Li1.3Ti1.7Fe0.3(PO4)3+4%C.
Фиг.2. Микрофотография LiFePO4+5%Li1.3Ti1.7Fe0.3(PO4)3+4%C.
Фиг.3. Зарядно-разрядная кривая первого цикла для образца LiFePO4+5%Li1.3Ti1.7Fe0.3(PO4)3+4%C при циклировании током 0.1C.
Фиг.4. Изменение разрядной емкости для образца LiFePO4+5%Li1.3Ti1.7Fe0.3(PO4)3+4%C при циклировании током 0.1С.
Предлагаемое изобретение реализуется следующим образом. Заявляемый композиционный катодный материал на основе LiFePO4 получают методом, включающим следующие стадии:
- синтез прекурсора для LiFePO4: приготовление водного раствора из основных компонентов, содержащих катионы лития, железа, фосфат-анионы; выдерживание реакционной смеси при температурах 150÷500°C.
- синтез фосфата со структурой Насикон [LixM2(PO4)3 (x=1 для M=TiIV, ZrIV; х=3 для M=InIII, CrIII, FeIII) или Lil+yMIV 2-yMIII y(PO4)3 (y=0.001÷1.999, MIV=TiIV, ZrIV; MIII=InIII, CrIII, FeIII)]: приготовление раствора реагентов в этиленгликоле; выдерживание реакционной смеси при 150÷400°C; проведение конечного отжига при температурах 650÷950°C и охлаждение.
- смешение полученных порошков в стехиометрических количествах и добавление прекурсора для получения углерода;
- проведение механической активации смеси с помощью перетирания в шаровой мельнице для улучшения контактов между частицами;
- выдерживание реакционной смеси при температуре от 500 до 800°C в инертной атмосфере. Время выдержки должно быть достаточным для образования продуктов реакции, обычно 8÷14 часов. Выбор нижнего температурного предела обусловлен недостаточной степенью кристаллизации продукта при температуре ниже 500°C. При температурах выше 800°C скорость роста кристаллов продукта реакции становится слишком высокой, начинается агломерация частиц, что приводит к образованию крупнокристаллического продукта с недостаточной электрохимической активностью.
В Таблице приведены примеры реализации заявляемого изобретения. Примеры иллюстрируют, но не ограничивают предложенный способ.
Таблица | ||
№ Приме-ра | Емкость на токе 0.1C / ионная проводимость образцов LiFePO4/C/фосфат со структурой Насикон с различным содержанием и составом фазы фосфата со структурой Насикон и при содержании C=4 мас.% | |
1. | LiFePO4/1%Li1.3Ti1.7Fe0.3(PO4)3 | 146 мАч/г/ 5·10-10 Ом-1см-1 |
2. | LiFePO4/5%Li1.3Ti1.7Fe0.3(PO4)3 | 154 мАч/г/ 1·10-9 Ом-1см-1 |
3. | LiFePO4/15%Li1.3Ti1.7Fe0.3(PO4)3 | 140 мАч/г/ 9·10-11 Ом-1см-1 |
4. | LiFePO4/5%Li1.1Zr1.9Fe0.1(PO4)3 | 150 мАч/г/ 3·10-10 Ом-1см-1 |
5. | LiFePO4/5%Li1.7Zr1.3Fe0.7(PO4)3 | 145 мАч/г/ 1·10-10 Ом-1см-1 |
6. | LiFePO4/5%LiZr2(PO4)3 | 148 мАч/г/ 2·10-10 Ом-1см-1 |
7. | LiFePO4/5%Li3In2(PO4)3 | 146 мАч/г/ 2·10-10 Ом-1см-1 |
Прото-тип | LiFePO4 | 138 мАч/г/ 6·10-12 Ом-1см-1 |
Материалы и методы
Для синтеза LiFePO4 можно использовать следующие исходные реагенты: нитрат лития (LiNO3, 99+%, Aldrich), карбонат лития (Li2CO3, Merck, >99%), гидроксид лития (LiOH, 99%, Acros), оксалат железа II (FeC2O4*2H2O, 99% Aldrich), нитрат железа III (Fe(NO3)39H2O, >98%, Riedel-de Haen), оксид железа III (Fe2O3, >98%, Sigma Aldrich), гидрофосфат аммония ((NH4)2HPO4, >97%, Roth), фосфат железа III (FePO4, 98%, Fluka), дигидрофосфат аммония (NH4H2PO4, >98%, Roth). Для синтеза фосфатов со структурой Насикон можно использовать: гидрофосфат аммония ((NH4)2HPO4, >97%, Roth), карбонат лития (Li2CO3, Merck, >99%), лимонную кислоту (C6H8O7, «ЧДА», Химмед), бутоксид титана ((C4H9O)4Ti, Alfa Aesar, 98+%), оксихлорид циркония (ZrOCl2, Merck, >98%), оксид индия (In2O3, >99%, Merck), оксид железа III (Fe2O3, >98%, Sigma Aldrich), нитрат хрома III (Cr(NO3)3·9H2O, 99%, Acros). В качестве источника углерода можно использовать активированный уголь, лимонную кислоту (C6H8O7, «ЧДА», Химмед), сахарозу (C12H22O11, Alfa Aesar, ≥98%), гидроксиэтиленцеллюлозу (Merck), полипропилен ([CH2CH(CH3)]n, Sigma Aldrich).
Анализ полученных порошков производят с использованием методов сканирующей электронной микроскопии (на сканирующем электронном микроскопе Carl Zeiss NVision 40 при ускоряющем напряжении 1 кВ и определением среднего размера частиц). Рентгенофазовый анализ (РФА) проводят на дифрактометре Rigaku D/MAX 2200 (CuKα-излучение). Лабораторные испытания полученных образцов композиционных катодных материалов проводят в тестовых литиевых ячейках и литий-ионных аккумуляторах емкостью 3 мАч с помощью зарядно-разрядного стенда ЗРУ 50 мА - 10 В (ООО "НТЦ Бустер", Россия). Поиск предпочтительных составов материала определяли по разрядной емкости.
Результаты и выводы
Согласно данным РФА все представленные примеры соответствуют указанным в Таблице структурным параметрам и фазовому составу (Фиг.1). Линейные размеры монокристаллов фосфата лития железа составляют от 20 до 100 нм, предпочтительно 30-50 нм; линейные размеры фосфатов со структурой Насикон составляют 20÷200 нм. Эти параметры определяются по данным электронной микроскопии для каждого компонента отдельно (Фиг.2, пример 2). Удельная емкость материала составляет >150 мАч/г при токе 0.1C (Фиг.3, пример 2); >95 мАч/г при токе 10C. Потери емкости после 200 циклов не превышают 3% (Фиг.4, пример 2).
Отличительной особенностью композиционного катодного материала является повышенная концентрация дефектов на границе раздела фаз и повышенная ионная проводимость. Синтезированный композиционный катодный материал имеет высокую электрохимическую емкость как при малых, так и при больших (до 10C) скоростях разряда по сравнению с известными аналогами и прототипом. Такая совокупность существенных признаков нового композиционного катодного материала выражает сущность изобретения, которое может позволить решить проблемы производства и эксплуатации литий-ионных аккумуляторов и расширить возможности их использования.
Claims (1)
- Композиционный катодный материал, состоящий из механической смеси нанокристаллов фосфата лития-железа (LiFePO4) и фосфата со структурой Насикон, а именно: либо двойного фосфата состава LixM2(РО4)3, где: х=1 для M=TiIV, ZrIV; х=3 для M=InIII, CrIII, FeIII; либо сложного фосфата состава Li1+yMIV 2-yMIII y(PO4)3, где: y=0,001÷1,999; MIV=TiIV, ZrIV; MIII=InIII, CrIII, FeIII, при этом смесь покрыта углеродом при следующих соотношениях компонентов, мас.%:
фосфат лития-железа 82÷98 фосфат со структурой Насикон 1÷15 углерод 1÷6,
причем размер кристаллов фосфата лития-железа составляет от 20 до 100 нм, размер кристаллов фосфата со структурой Насикон составляет от 20 до 200 нм, толщина углеродного покрытия составляет от 1 до 5 нм.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012138577/04A RU2492557C1 (ru) | 2012-09-11 | 2012-09-11 | Композиционный катодный материал |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012138577/04A RU2492557C1 (ru) | 2012-09-11 | 2012-09-11 | Композиционный катодный материал |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2492557C1 true RU2492557C1 (ru) | 2013-09-10 |
Family
ID=49165027
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012138577/04A RU2492557C1 (ru) | 2012-09-11 | 2012-09-11 | Композиционный катодный материал |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2492557C1 (ru) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2542721C1 (ru) * | 2013-09-27 | 2015-02-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научный центр "Автономные источники тока" (ООО "Научный центр "АИТ") | Композитный катодный материал литий-ионного аккумулятора на основе li3v2(po4)3со структурой насикон и способ его получения |
RU2584678C1 (ru) * | 2014-12-30 | 2016-05-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ) | Композитный катодный материал для литий-ионных батарей |
CN106456737A (zh) * | 2014-02-13 | 2017-02-22 | 以色列州农业和农村发展部基姆伦兽医研究所 | 罗非鱼湖病毒疫苗 |
RU2619600C2 (ru) * | 2015-09-28 | 2017-05-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Электродный материал для металл-ионных аккумуляторов, способ его получения, электрод и аккумулятор на основе электродного материала |
RU2631239C2 (ru) * | 2014-08-29 | 2017-09-20 | Тойота Дзидося Кабусики Кайся | Способ получения слоя активного материала положительного электрода для литий-ионного аккумулятора и слой активного материала положительного электрода для литий-ионного аккумулятора |
CN110880590A (zh) * | 2019-11-26 | 2020-03-13 | 福州大学 | 氮化碳和碳包覆的nasicon型电极材料及其制备方法 |
RU2764402C1 (ru) * | 2020-10-29 | 2022-01-17 | Общество с ограниченной ответственностью «Орион» | Световая установка |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2402114C1 (ru) * | 2009-08-18 | 2010-10-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр "Электрохимическая энергетика" (ООО "НТЦ "Электрохимическая энергетика") | Наноразмерный композиционный материал, содержащий модифицированный наноразмерный фосфат лития-железа и углерод |
US20120094186A1 (en) * | 2010-10-15 | 2012-04-19 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Solid electrolyte, method for preparing same, and rechargeable lithium battery comprising solid electrolyte and solid electrolyte particles |
-
2012
- 2012-09-11 RU RU2012138577/04A patent/RU2492557C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2402114C1 (ru) * | 2009-08-18 | 2010-10-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр "Электрохимическая энергетика" (ООО "НТЦ "Электрохимическая энергетика") | Наноразмерный композиционный материал, содержащий модифицированный наноразмерный фосфат лития-железа и углерод |
US20120094186A1 (en) * | 2010-10-15 | 2012-04-19 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Solid electrolyte, method for preparing same, and rechargeable lithium battery comprising solid electrolyte and solid electrolyte particles |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2542721C1 (ru) * | 2013-09-27 | 2015-02-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научный центр "Автономные источники тока" (ООО "Научный центр "АИТ") | Композитный катодный материал литий-ионного аккумулятора на основе li3v2(po4)3со структурой насикон и способ его получения |
WO2015047139A3 (ru) * | 2013-09-27 | 2015-07-16 | Общество с ограниченной ответственностью "Научный центр "Автономные источники тока" (ООО "Научный центр "АИТ") | Способ получения композитного катодного материала литий-ионного аккумулятора на основе li3v2(po4)3 со структурой насикон |
CN106456737A (zh) * | 2014-02-13 | 2017-02-22 | 以色列州农业和农村发展部基姆伦兽医研究所 | 罗非鱼湖病毒疫苗 |
CN106456737B (zh) * | 2014-02-13 | 2019-12-03 | 以色列州农业和农村发展部基姆伦兽医研究所 | 罗非鱼湖病毒疫苗 |
US10537631B2 (en) | 2014-02-13 | 2020-01-21 | The State of Israel, Ministry of Agriculture & Rural Developement, Kimron Veterinary Institute | Tilapia lake virus vaccines |
RU2631239C2 (ru) * | 2014-08-29 | 2017-09-20 | Тойота Дзидося Кабусики Кайся | Способ получения слоя активного материала положительного электрода для литий-ионного аккумулятора и слой активного материала положительного электрода для литий-ионного аккумулятора |
RU2584678C1 (ru) * | 2014-12-30 | 2016-05-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ) | Композитный катодный материал для литий-ионных батарей |
RU2619600C2 (ru) * | 2015-09-28 | 2017-05-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Электродный материал для металл-ионных аккумуляторов, способ его получения, электрод и аккумулятор на основе электродного материала |
CN110880590A (zh) * | 2019-11-26 | 2020-03-13 | 福州大学 | 氮化碳和碳包覆的nasicon型电极材料及其制备方法 |
CN110880590B (zh) * | 2019-11-26 | 2022-10-28 | 福州大学 | 氮化碳和碳包覆的nasicon型电极材料及其制备方法 |
RU2764402C1 (ru) * | 2020-10-29 | 2022-01-17 | Общество с ограниченной ответственностью «Орион» | Световая установка |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10957903B2 (en) | Layered lithium-rich manganese-based cathode material with olivine structured LIMPO4 surface modification and preparation method thereof | |
Ding et al. | High capacity ZnFe2O4 anode material for lithium ion batteries | |
RU2492557C1 (ru) | Композиционный катодный материал | |
Saravanan et al. | Li (Mn x Fe 1− x) PO 4/C (x= 0.5, 0.75 and 1) nanoplates for lithium storage application | |
JP5509918B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質の製造方法とリチウムイオン電池用正極活物質及びリチウムイオン電池用電極並びにリチウムイオン電池 | |
Kandhasamy et al. | Role of structural defects in olivine cathodes | |
CA2894545C (en) | Lmfp cathode materials with improved electrochemical performance | |
JP5531532B2 (ja) | リチウムイオン電池正極活物質の製造方法 | |
KR20160129731A (ko) | 리튬 이차전지용 양극활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 | |
RU2402114C1 (ru) | Наноразмерный композиционный материал, содержащий модифицированный наноразмерный фосфат лития-железа и углерод | |
Zhang et al. | VOPO 4 nanosheets as anode materials for lithium-ion batteries | |
BRPI0919658B1 (pt) | Material ativo de cátodo, mistura de cátodo, cátodo para baterias secundárias e bateria secundária de lítio | |
CN111697203B (zh) | 一种磷酸锰铁锂复合材料及其制备方法和应用 | |
JPWO2013038516A1 (ja) | リン酸アンモニウムマンガン鉄とその製造方法、および該リン酸アンモニウムマンガン鉄を用いたリチウム二次電池用正極活物質とその製造方法、ならびに該正極活物質を用いたリチウム二次電池 | |
JP5120523B1 (ja) | リン酸アンモニウムマンガン鉄マグネシウムとその製造方法、および該リン酸アンモニウムマンガン鉄マグネシウムを用いたリチウム二次電池用正極活物質とその製造方法、ならびに該正極活物質を用いたリチウム二次電池 | |
CN108807928B (zh) | 一种金属氧化物及锂离子电池的合成 | |
Li et al. | Phase structure changes of MnP anode material during electrochemical lithiation and delithiation process | |
JP2019067506A (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質及びその製造方法 | |
Li et al. | Synthesis and electrochemical characterizations of LiMn2O4 prepared by high temperature ball milling combustion method with citric acid as fuel | |
Xing et al. | Co 2+ x Ti 1− x O 4 nano-octahedra as high performance anodes for lithium-ion batteries | |
Zhao et al. | Enhanced electrochemical properties of LiNiO2-based cathode materials by nanoscale manganese carbonate treatment | |
KR101384197B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 | |
KR20120007749A (ko) | 리튬이차전지용 양극재료 및 그의 제조방법 | |
Zi et al. | Hierarchical Li-rich oxide microspheres assembled from {010} exposed primary grains for high-rate lithium-ion batteries | |
Liu et al. | One-step synthesis of low-cost and high active Li2MnO3 cathode materials |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180912 |