RU2485088C1 - Способ прямой конверсии низших парафинов c1-c4 в оксигенаты - Google Patents

Способ прямой конверсии низших парафинов c1-c4 в оксигенаты Download PDF

Info

Publication number
RU2485088C1
RU2485088C1 RU2012103209/04A RU2012103209A RU2485088C1 RU 2485088 C1 RU2485088 C1 RU 2485088C1 RU 2012103209/04 A RU2012103209/04 A RU 2012103209/04A RU 2012103209 A RU2012103209 A RU 2012103209A RU 2485088 C1 RU2485088 C1 RU 2485088C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hal
amount
oxygen
group
elements
Prior art date
Application number
RU2012103209/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Баир Садыпович Бальжинимаев
Евгений Александрович Паукштис
Евгений Викторович Ковалев
Алексей Петрович Сукнев
Антон Сергеевич Шалыгин
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук
Priority to RU2012103209/04A priority Critical patent/RU2485088C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2485088C1 publication Critical patent/RU2485088C1/ru

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу прямой конверсии низших парафинов С1-С4 в оксигенаты, такие как спирты и альдегиды, которые являются ценными промежуточными продуктами органического синтеза и могут применяться в качестве компонентов моторного топлива и/либо исходного сырья для получения синтетического бензина и других моторных топлив. Способ заключается в пропускании смеси, состоящей из низшего парафина и либо кислорода, разбавленного инертным газом, либо воздуха, либо чистого кислорода, через слой катализатора при температуре не более 350°С. При этом в качестве катализатора применяют каталитическую систему для гетерогенных реакций, включающую микроволокна высокококремнеземистого носителя и, по крайней мере, один активный элемент, при этом активный элемент выполняют либо в виде MeOxHaly композита, либо в виде EwMezOxHaly композита, при этом элемент Me обоих композитов выбран из группы, включающей переходные металлы 5-12 групп, 4 и 5 периодов, либо из группы элементов лантана и лантаноидов, но, преимущественно, рутений; элемент Hal один из галогенов: фтор, хлор, бром, йод, но, преимущественно, хлор; элемент Е композита ЕwМеzОxНаly выбран из группы, включающей щелочные, щелочноземельные элементы, либо водород, а индексы w, z, x и у представляют собой массовые весовые доли элементов в данных композитах и могут меняться в следующих диапазонах: z - от 0.12 до 0.80, x - от 0.013 до 0.34, y - от 0.14 до 0.74, w - от 0 до 0.50. Предлагаемый способ позволяет достигнуть высокой степени превращения исходных реагентов и высокой селективности образования спиртов. 3 з.п. ф-лы, 15 пр.

Description

Изобретение относится к области химии, а именно к технологии производства оксигенатов (спиртов и альдегидов), прямой газофазной каталитической конверсией исходного газа, содержащего легкие углеводороды. Получаемые оксигенаты являются ценными промежуточными продуктами органического синтеза, могут применяться в качестве компонентов моторного топлива и/либо исходного сырья для получения синтетического бензина и других моторных топлив.
Известен ряд способов получения метанола из метана. В промышленности широкое применение нашел метод паровой конверсии метана в синтез-газ с последующим его каталитическим превращением в метанол. Однако данный метод требует очень сложного оборудования, высокой чистоты подаваемого газа и очень больших энергозатрат на получение синтез-газа и его очистку. Поэтому в настоящее время наибольший интерес представляют способы прямой конверсии метана в метанол, минуя стадию получения синтез-газа.
Известны способы получения метанола, основанные на раздельной подаче последовательно сжатого и нагретого углеводородсодержащего газа и сжатого кислородсодержащего газа в смесительные зоны реакторов при начальной температуре до 500°С и давлении до 10 МПа без участия катализатора (РФ №2162460, С07С 31/04, B01J 12/00, 27.01.2001, РФ №2282612, С07С 27/12, 27.08.2006). Причем в известных способах при температуре проведения процесса 400-450°С и давлении 8-10 МПа преимущественно получают метанол, а при температуре процесса 450°С и давлении 2-5 МПа получают метанол с содержанием формальдегида до 25 мас.%
Недостатком известных технических решений является высокая температура и давление при проведении процесса, не очень высокая селективность и низкая степень конверсии метана. При этом значительная часть подаваемого кислорода расходуется на окисление в СО2, что приводит к еще большему снижению степени конверсии метана и перегреву реакционной смеси.
Известен способ получения метанола, включающий раздельную подачу в смесительную зону реактора нагретого углеводородсодержащего газа с давлением 8 МПа и сжатого воздуха при температуре 390-490°С с использованием двухслойного катализатора, причем первый слой представляет собой металлсодержащий катализатор, выбранный из группы никель, кобальт, железо, а второй слой состоит из оксида металла, выбранного из группы Mg, Zn, Ba, Zr (РФ №2233831, С07С 31/04, B01J 19/24, 10.08.2004).
Недостатком известного способа является высокая температура и давление при проведении процесса, не очень высокая селективность и низкая степень конверсии метана.
Известен способ прямого окисления природного и попутного нефтяного газа в формальдегид с использованием молибденциркониевого катализатора, нанесенного на силикагель при температуре 650°С (РФ №2089286, B01J 23/28, С07С 47/048, 10.09.1997).
Недостатком известного способа является высокая температура проведения процесса, низкая селективность и низкая степень конверсии метана.
Известен способ каталитической конверсии низших алканов в спирт, альдегид или их смесь, с применением катализатора, представляющего собой комплекс платины, нанесенный на оксид алюминия, либо оксид титана, либо оксид кремния, либо оксид циркония, либо оксид молибдена (РФ №2372318, С07С 27/14, 10.11.2009).
Недостатками известного способа являются технологические сложности, связанные с формованием катализатора, и очень низкая степень конверсии исходного алкана.
Наиболее близкий к предлагаемому нами способ каталитической конверсии низших парафинов C1-С4 в оксигенаты заключается в окислении метана воздухом при температурах 350-450°С и давлении 4,5-6 МПа с использованием оксиднохромового (0,1-1 мас.% хрома) катализатора, нанесенного на различные носители: оксиды кремния, алюминия, титана, циркония, магния или их смеси (Пат. Канады №2097413, С07С 031/02, С07С 029/50, 1993-12-30). В данном способе достигается селективность образования метанола 37% при конверсии метана 5,1%.
Недостатками известного способа являются технологические сложности, связанные с формованием катализатора, высокое давление и температура проведения процесса при не очень высокой селективности образования метанола.
Задачей данного изобретения являлась разработка эффективного способа получения оксигенагов, таких как спирты и альдегиды, демонстрирующего высокую степень конверсии исходных реагентов и высокую селективность образования спирта, особенно при низких температурах (Т≤350°С).
Поставленная задача решается тем, что в заявляемом способе прямой конверсии низших парафинов (C1-С4) в оксигенагы, при котором пропускают при температуре не более 350°С смесь, состоящую из низшего парафина и либо кислорода, разбавленного инертным газом, либо воздуха, либо чистого кислорода, через слой катализатора, в качестве катализатора используют каталитическую систему для гетерогенных реакций, включающую микроволокна высокококремнеземистого носителя и, по крайней мере, один активный элемент, при этом активный элемент выполняют либо в виде MeOxHaly композита, либо в виде EwMezOxHaly композита. При этом элемент Me обоих композитов выбран из группы, включающей переходные металлы 5-12 групп, 4 и 5 периодов, либо из группы элементов лантана и лантаноидов, но, преимущественно, рутений; элемент Hal один из галогенов: фтор, хлор, бром, йод, но, преимущественно, хлор; элемент Е композита EwMezOxHaly выбран из группы, включающей щелочные, щелочноземельные элементы, либо водород, а индексы w, z, х и у представляют собой массовые доли элементов в данных композитах и могут меняться в следующих диапазонах: z - от 0.12 до 0.80, х - от 0.013 до 034, у - от 0.14 до 0.74, у - от 0 до 0.50.
Кроме того, микроволокна высококремнеземистого носителя структурируют в виде нетканого либо прессованного материала типа ваты и войлока, или в виде нитей диаметром 0,5-5,0 мм, или в виде тканей из нитей с плетением типа сатин, полотно, ажур с диаметром ячеек 0,5-5,0 мм. Причем выбирают микроволокна высокококремнеземистого волокнистого носителя, которые характеризуются наличием в инфракрасном спектре полосы поглощения гидроксильных групп с волновым числом ν=3620-3650 см-1 и полушириной 65-75 см-1, имеющего удельную поверхность, измеренную методом БЭТ по тепловой десорбции аргона, SAr=0,5-30 м2/г, имеет величину поверхности, измеренную методом щелочного титрования, SNa=5-150 м2/г при соотношении SNa/SAr=5-50.
Высококремнеземистый волокнистый носитель содержит 50-98,8 мас.% SiO2 и, по крайней мере, один элемент, выбранный из группы, включающей щелочные, щелочноземельные, редкоземельные элементы, алюминий, молибден, титан, цирконий.
Технический эффект заявляемого способа заключается в том, что увеличивается степень превращения исходных реагентов и селективность образования спиртов. Таким образом, использование заявляемого катализатора позволяет повысить концентрацию целевого продукта в реакционной смеси. Применение более активного катализатора, по сравнению с используемым в известном способе, делает заявляемый способ более производительным и эффективным по сравнению с прототипом.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
Окисление метана производят, пропуская газовую смесь, содержащую 90 об.% метана, 10 об.% кислорода, при атмосферном давлении и температуре 350°С через каталитическую систему. Каталитическая система представляет собой геометрически структурированную систему, включающую микроволокна высокококремнеземистого носителя, выполненную в виде прессованного материала типа ваты, либо тканого материала, и содержащего активный компонент, выполненный в виде EwMezOxHaly композита, где в качестве элемента Me выбирают рутений в количестве 0,02 мас.% Ru, в качестве элемента Е выбран калий в количестве 0,015 мас.%, в качестве элемента Hal выбран хлор в количестве 0,035 мас.% и кислород в количестве 0,0016 мас.%. Высококремнеземистый волокнистый носитель содержит, мас.%: 85 SiO2, 14 ZrO2, остальное - примеси. При температуре 350°С и объемной скорости подачи реакционной смеси 2500 ч-1 достигается селективность образования метанола 49% при конверсии метана 7%.
В процессе, принятом за прототип, при температуре 418°С и давлении 5,5 МПа достигается селективность образования метанола 37% при конверсии метана 5,1%.
Пример 2
Окисление метана производят, пропуская газовую смесь, содержащую 90 об.% метана, 10 об.% кислорода, при атмосферном давлении и температуре 350°С через каталитическую систему. Катализатор представляет собой геометрически структурированную систему, включающую микроволокна высокококремнеземистого носителя, выполненную в виде прессованного материала типа ваты, либо тканого материала, и содержащего активный компонент, выполненный в виде MezOxHaly композита, где в качестве элемента Me выбран рутений в количестве 0,02 мас.% Ru, в качестве элемента Hal выбран хлор в количестве 0,014 мас.% и кислород в количестве 0,003 мас.%. Высококремнеземистый волокнистый носитель содержит, мас.%: 85 SiQ2, 14 ZrO2, остальное - примеси. При температуре 350°С и объемной скорости подачи реакционной смеси 2500 ч-1 достигается селективность образования метанола 46% при конверсии метана 6,3%.
Пример 3
Окисление метана производят, пропуская газовую смесь, содержащую 90 об.% этана, 10 об.% кислорода, при атмосферном давлении и температуре 350°С через каталитическую систему. Катализатор представляет собой геометрически структурированную систему, включающую микроволокна высокококремнеземистого носителя, выполненную в виде прессованного материала типа ваты, либо тканого материала, и содержащего активный компонент, выполненный в виде MezOxHaly композита, где в качестве элемента Me выбран кобальт в количестве 0,13 мас.%, в качестве элемента Hal выбран хлор в количестве 0,052 мас.% и кислород в количестве 0,035 мас.%. Высококремнеземистый волокнистый носитель содержит, мас.%: 84 SiO2, 14 ZrO2, 1 Na2O, остальное - примеси. При температуре 350°С и объемной скорости подачи реакционной смеси 2500 ч-1 достигается селективность образования этанола 18% при конверсии этана 12,1%.
Пример 4
Окисление метана производят, пропуская газовую смесь, содержащую 90 об.% метана, 10 об.% кислорода, при атмосферном давлении и температуре 350°С через каталитическую систему. Катализатор представляет собой геометрически структурированную систему, включающую микроволокна высокококремнеземистого носителя, выполненную в виде прессованного материала типа ваты, либо тканого материала, и содержащего активный компонент, выполненный в виде MezOxHaly композита, где в качестве элемента Me выбран рутений в количестве 0,02 мас.% Ru, в качестве элемента Hal выбран бром в количестве 0,032 мас.% и кислород в количестве 0,0032 мас.%. Высококремнеземистый волокнистый носитель содержит, мас.%: 85 SiO2, 14 ZrO2, остальное - примеси. При температуре 350°С и объемной скорости подачи реакционной смеси 2500 ч-1 достигается селективность образования формальдегида 12% при конверсии метана 5,4%.
Пример 5
Окисление метана производят, пропуская газовую смесь, содержащую 90 об.% метана, 10 об.% кислорода, при атмосферном давлении и температуре 350°С через каталитическую систему. Каталитическая система представляет собой геометрически структурированную систему, включающую микроволокна высокококремнеземистого носителя, выполненную в виде прессованного материала типа ваты, либо тканого материала, и содержащего активный компонент, выполненный в виде EwMezOxHaly композита, где в качестве элемента Me выбирают рутений в количестве 0,025 мас.% Ru, в качестве элемента Е выбран водород в количестве 0,0005 мас.%, в качестве элемента Hal выбран хлор в количестве 0,044 мас.% и кислород в количестве 0,002 мас.%. Высококремнеземистый волокнистый носитель содержит, мас.%: 85 SiO2, 14 ZrO2, остальное - примеси. При температуре 350°С и объемной скорости подачи реакционной смеси 2500 ч-1 достигается селективность образования метанола 21% при конверсии метана 3%.
Пример 6
Окисление метана производят, пропуская газовую смесь, содержащую 90 об.% метана, 10 об.% кислорода, при атмосферном давлении и температуре 350°С через каталитическую систему. Каталитическая система представляет собой геометрически структурированную систему, включающую микроволокна высокококремнеземистого носителя, выполненную в виде прессованного материала типа ваты, либо тканого материала, и содержащего активный компонент, выполненный в виде EwMezOxHaly композита, где в качестве элемента Me выбирают рутений в количестве 0,02 мас.% Ru, в качестве элемента Е выбран калий в количестве 0,015 мас.%, в качестве элемента Hal выбран хлор в количестве 0,035 мас.% и кислород в количестве 0,0016 мас.%. Высококремнеземистый волокнистый носитель содержит, мас.%: 96 SiO2, 2 Al2O3, 1 Na2O, остальное - примеси. При температуре 350°С и объемной скорости подачи реакционной смеси 2500 ч-1 достигается селективность образования метанола 46% при конверсии метана 6%.
Пример 7
Аналогичен примеру 5 за исключением того, что высококремнеземистый волокнистый носитель содержит 85% SiO2, 11,6% Zr, 0,34% Al, 0,050% Na, 0,13% К, 0,30% Са, 0,021% Rb, 0,036% Ti, 0,073% Y, 0,0027% Mn, 0,072% Fe.
Пример 8
Аналогичен примеру 5 за исключением того, что активный компонент выполнен в виде EwMezOxHaly композита, где в качестве элемента Me выбирают ванадий в количестве 0,021% вес., в качестве элемента Е выбран цезий в количестве 0,10 мас.%, в качестве элемента Hal выбран хлор в количестве 0,028 мас.% и кислород в количестве 0,006 мас.%. При температуре 350°С и объемной скорости подачи реакционной смеси 2500 ч-1 достигается селективность образования метанола 31% при конверсии метана 3,3%.
Пример 9
Аналогичен примеру 5 за исключением того, что активный компонент выполнен в виде EwMezOxHaly композита, где в качестве элемента Me выбирают хром в количестве 0,019 мас.%, в качестве элемента Е выбран калий в количестве 0,014 мас.%, в качестве элемента Hal выбран хлор в количестве 0,018 мас.% и кислород в количестве 0,013 мас.%. При температуре 350°С и объемной скорости подачи реакционной смеси 2500 ч-1 достигается селективность образования метанола 37% при конверсии метана 2,6%.
Пример 10
Аналогичен примеру 2 за исключением того, что активный компонент выполнен в виде MezOxHaly композита, где в качестве элемента Me выбрано серебро в количестве 0,022 мас.%, в качестве элемента Hal выбран йод в количестве 0,024 мас.% и кислород в количестве 0,009 мас.%. При температуре 350°С и объемной скорости подачи реакционной смеси 2500 ч-1 достигается селективность образования метанола 30% при конверсии метана 3,1%.
Пример 11
Аналогичен примеру 2 за исключением того, что активный компонент выполнен в виде MezOxHaly композита, где в качестве элемента Me выбран марганец в количестве 0,020 мас.%, в качестве элемента Hal выбран хлор в количестве 0,026 мас.% и кислород в количестве 0,011 мас.%. При температуре 350°С и объемной скорости подачи реакционной смеси 2500 ч-1 достигается селективность образования метанола 11% при конверсии метана 2,6%.
Пример 12
Аналогичен примеру 5 за исключением того, что активный компонент выполнен в виде EwMezOxHaly композита, где в качестве элемента Me выбирают никель в количестве 0,023 мас.%, в качестве элемента Е выбран водород в количестве 0,0005 мас.%, в качестве элемента Hal выбран хлор в количестве 0,006 мас.% и кислород в количестве 0,008 мас.%. При температуре 350°С и объемной скорости подачи реакционной смеси 2500 ч-1 достигается селективность образования метанола 28% при конверсии метана 2,2%.
Пример 13
Аналогичен примеру 5 за исключением того, что активный компонент выполнен в виде EwMezOxHaly композита, где в качестве элемента Me выбирают цинк в количестве 0,021 мас.%, в качестве элемента Е выбран водород в количестве 0,001 мас.%, в качестве элемента Hal выбран хлор в количестве 0,022 мас.% и кислород в количестве 0,010 мас.%. При температуре 350°С и объемной скорости подачи реакционной смеси 2500 ч-1 достигается селективность образования метанола 32% при конверсии метана 2,5%.
Пример 14
Аналогичен примеру 2 за исключением того, что активный компонент выполнен в виде MezOxHaly композита, где в качестве элемента Me выбран лантан в количестве 0,019 мас.%, в качестве элемента Hal выбран хлор в количестве 0,005 мас.% и кислород в количестве 0,002 мас.%. При температуре 350°С и объемной скорости подачи реакционной смеси 2500 ч-1 достигается селективность образования метанола 38% при конверсии метана 1,2%.
Пример 15
Аналогичен примеру 5 за исключением того, что активный компонент выполнен в виде EwMezOxHaly композита, где в качестве Me выбран ниобий в количестве 0,021 мас.%, в качестве элемента Е выбран калий в количестве 0,017 мас.%, в качестве элемента Hal выбран фтор в количестве 0,025 мас.% и кислород в количестве 0,003 мас.%. При температуре 350°С и объемной скорости подачи реакционной смеси 2500 ч-1 достигается селективность образования метанола 25% при конверсии метана 3,1%.

Claims (4)

1. Способ прямой конверсии низших парафинов C1-C4 в оксигенаты, такие как, спирты и альдегиды, при котором пропускают при температуре не более 350°С смесь, состоящую из низшего парафина и либо кислорода, разбавленного инертным газом, либо воздуха, либо чистого кислорода, через слой катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют каталитическую систему для гетерогенных реакций, включающую микроволокна высококремнеземистого носителя и, по крайней мере, один активный элемент, при этом активный элемент выполняют либо в виде MeOxHaly композита, либо в виде EwMezHaly композита, при этом элемент Me обоих композитов выбран из группы, включающей переходные металлы 5-12 групп, 4 и 5 периодов, либо из группы элементов лантана и лантаноидов, но преимущественно рутений; элемент Hal один из галогенов: фтор, хлор, бром, йод, но, преимущественно хлор; элемент Е композита EwMezHaly выбран из группы, включающей щелочные, щелочноземельные элементы, либо водород, а индексы w, z, x и у представляют собой массовые весовые доли элементов в данных композитах и могут меняться в следующих диапазонах: z - от 0,12 до 0,80, x - от 0,013 до 0,34, y - от 0,14 до 0,74, w - от 0 до 0,50.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что выбирают микроволокна высококремнеземистого носителя, которые характеризуются наличием в инфракрасном спектре полосы поглощения гидроксильных групп с волновым числом ν=3620-3650 см-1 и полушириной 65-75 см-1, имеющего удельную поверхность, измеренную методом БЭТ по тепловой десорбции аргона, SAr=0,5-30 м2/г, имеет величину поверхности, измеренную методом щелочного титрования, SNa=5-150 м2/г при соотношении SNa/SAr=5-50.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что микроволокна высококремнеземистого носителя структурируют в виде нетканого либо прессованного материала типа ваты и войлока, или в виде нитей диаметром 0,5-5,0 мм, или в виде тканей из нитей с плетением типа сатин, полотно, ажур с диаметром ячеек 0,5-5,0 мм.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что высококремнеземистый носитель содержит 50-98,8 мас.% SiO2 и, по крайней мере, один элемент, выбранный из группы, включающей металлы: железо, алюминий, молибден, титан, цирконий, хром, марганец, щелочные, щелочноземельные и редкоземельные элементы.
RU2012103209/04A 2012-01-30 2012-01-30 Способ прямой конверсии низших парафинов c1-c4 в оксигенаты RU2485088C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012103209/04A RU2485088C1 (ru) 2012-01-30 2012-01-30 Способ прямой конверсии низших парафинов c1-c4 в оксигенаты

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012103209/04A RU2485088C1 (ru) 2012-01-30 2012-01-30 Способ прямой конверсии низших парафинов c1-c4 в оксигенаты

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2485088C1 true RU2485088C1 (ru) 2013-06-20

Family

ID=48786260

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012103209/04A RU2485088C1 (ru) 2012-01-30 2012-01-30 Способ прямой конверсии низших парафинов c1-c4 в оксигенаты

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2485088C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115734957A (zh) * 2020-06-30 2023-03-03 国立研究开发法人科学技术振兴机构 烷烃的部分氧化方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0405486A1 (de) * 1989-06-30 1991-01-02 Hoechst Aktiengesellschaft Katalysator für selektive Oxidationsreaktionen
EP0466471A1 (en) * 1990-07-11 1992-01-15 Sun Refining and Marketing Company Alkane oxidation catalysts
CA2097413A1 (en) * 1992-06-29 1993-12-30 James E. Lyons Chromia on metal oxide catalysts for the oxidation of methane to methanol
RU2160156C1 (ru) * 1999-12-28 2000-12-10 Закрытое акционерное общество "Катализаторная компания" Высококремнеземистый носитель, катализатор для гетерогенных реакций и способ его получения
RU2372318C2 (ru) * 2003-10-15 2009-11-10 Иском Холдингз Лимитед Способ каталитической конверсии низшего алкана и применяемый в нем катализатор

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0405486A1 (de) * 1989-06-30 1991-01-02 Hoechst Aktiengesellschaft Katalysator für selektive Oxidationsreaktionen
EP0466471A1 (en) * 1990-07-11 1992-01-15 Sun Refining and Marketing Company Alkane oxidation catalysts
CA2097413A1 (en) * 1992-06-29 1993-12-30 James E. Lyons Chromia on metal oxide catalysts for the oxidation of methane to methanol
RU2160156C1 (ru) * 1999-12-28 2000-12-10 Закрытое акционерное общество "Катализаторная компания" Высококремнеземистый носитель, катализатор для гетерогенных реакций и способ его получения
RU2372318C2 (ru) * 2003-10-15 2009-11-10 Иском Холдингз Лимитед Способ каталитической конверсии низшего алкана и применяемый в нем катализатор

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115734957A (zh) * 2020-06-30 2023-03-03 国立研究开发法人科学技术振兴机构 烷烃的部分氧化方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Bienholz et al. Selective hydrogenolysis of glycerol over copper catalysts both in liquid and vapour phase: Correlation between the copper surface area and the catalyst's activity
Song et al. Investigation of bio-ethanol steam reforming over cobalt-based catalysts
JP5592250B2 (ja) 二酸化炭素の合成ガスへの接触水素化
CN100582064C (zh) 从甲烷经过非合成气方法合成碳三至碳十三高碳烃的流程
EP1322578B1 (de) Verfahren zur dehydrierung von kohlenwasserstoffen
JP6557230B2 (ja) 本質的に安全なｏｄｈ操作
Xu et al. Ultrafine NiO–La2O3–Al2O3 aerogel: a promising catalyst for CH4/CO2 reforming
US20100197959A1 (en) Processes for making ethyl acetate from acetic acid
WO2018198015A1 (en) Complex comprising odh unit with integrated oxygen separation module
CA2887713A1 (en) Converting natural gas to organic compounds
WO2011053367A1 (en) Catalysts for making ethyl acetate from acetic acid
Gallegos-Suárez et al. Efficient hydrogen production from glycerol by steam reforming with carbon supported ruthenium catalysts
JP2013508423A5 (ru)
AU2010313699A1 (en) Processes for making ethyl acetate from acetic acid
JP2020513304A (ja) 混合金属酸化物触媒及び酸化脱水素反応プロセスにおいてオレフィンを製造する方法
CN105435779B (zh) 一氧化碳气相合成草酸酯催化剂
RU2485088C1 (ru) Способ прямой конверсии низших парафинов c1-c4 в оксигенаты
US4471075A (en) Process for producing two-carbon atom oxygenated compounds from synthesis gas with minimal production of methane
Li et al. Selective peroxidation of isobutane with molecular oxygen over molybdenum oxide catalyst for direct synthesis of di-tert-butyl peroxide
Xie et al. Influence of Preparation Conditions on the Performance of Ni-Based Catalysts for Glycerol Steam Reforming
CN105478127B (zh) 双醋酸亚乙酯制备所用催化剂
CN113993976A (zh) 使用包含高酸度微孔组分的杂化催化剂生产c2至c5链烷烃的方法
JPH08176034A (ja) メタノールの合成方法
CN105523929B (zh) 醋酸甲酯氢甲酰化合成醋酸乙烯的方法
WO2024000468A1 (en) Palladium and platinum catalysts for reverse water-gas shift processes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190131