RU2479487C1 - Способ управления процессом получения хлористого калия - Google Patents

Abstract

Изобретение может быть использовано в неорганической химии. Способ управления процессом получения хлористого калия путем изменения входного потока воды включает регулировку расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в зависимости от расхода и температуры раствора, концентрации в нем хлористого калия, хлористого магния и хлористого натрия, расчет расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор с подачей вычисленных значений в систему управления расходом воды, расчет концентрации насыщения раствора по хлористому натрию. Дополнительно измеряют расход охлажденного маточного раствора после выделения из него кристаллического хлористого калия в поступающий на кристаллизацию горячий раствор, его температуру и содержание в нем хлористого магния. По полученным параметрам рассчитывают расход воды для предотвращения кристаллизации хлористого натрия при охлаждении маточного раствора. Изобретение позволяет корректировать процесс кристаллизации хлористого калия путем ввода дополнительного количества воды в условиях возврата на установки вакуум-кристаллизации суспензии мелкокристаллического хлорида калия в охлажденном маточном щелоке. 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.

Description

Изобретение относится к технике управления процессом получения хлористого калия при формировании раствора вводом воды в осветленный насыщенный раствор, поступающий со стадии растворения сильвинитовых руд и осветления жидкой фазы, на установках вакуум-кристаллизации.

Известен способ управления процессом получения хлористого калия, стабилизирующий содержание хлористого калия в продукте путем изменения расхода слабого раствора солей в глинистый шлам и горячий насыщенный щелок - см. а.с. СССР №463633, кл. C01D 3/04, опубл. в 1973 г. Данный способ управления неприемлем в условиях работы установок вакуум-кристаллизации (ВКУ) с возвратом суспензии мелкодисперсного кристаллизата хлористого калия в охлажденном на ВКУ маточном щелоке в голову процесса кристаллизации, так как при охлаждении жидкой фазы суспензии кристаллизуется смесь хлористого калия и хлористого натрия за счет испарения воды.

Известен способ управления процессом получения хлористого калия путем изменения расходов входных потоков - см. а.с. №948884, кл. C01D 3/04, G05D 27/00, опубл. 07.08.82. Бюл. №20.

Способ предусматривает стабилизацию содержания хлористого калия путем регулирования расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в зависимости от температуры этого раствора и концентрации в нем хлористого калия. Известный способ также не предусматривает управления расходом воды, которую необходимо дополнительно подавать в условиях возврата в голову процесса суспензии мелкодисперсного хлористого калия, образующегося на стадии выделения целевого продукта после ВКУ.

Известен способ управления процессом получения хлористого калия путем изменения входного потока воды, включающий регулировку расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в зависимости от расхода и температуры раствора, концентрации в нем хлористого калия, хлористого магния и хлористого натрия, расчет расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор с подачей вычисленных значений в систему управления расходом воды по приведенным в способе зависимостям и расчет концентрации насыщения раствора по хлористому натрию - прототип см. патент РФ 2406695 от 04.12.2008 г., кл. C01D 3/04, G05D 27/00, опубл. 20.12.2010. Бюл. №35.

Предложенный способ также не предусматривает корректировку управления расходом воды в условиях возврата на ВКУ суспензии мелкодисперсного хлористого калия, образующегося при гидроклассификации готовой суспензии хлористого калия из корпусов ВКУ с выделением целевого продукта. Возврат жидкой фазы суспензии на ВКУ путем ее смешения с поступающим на кристаллизацию горячим осветленным раствором приведет к ее нагреву, а при охлаждении на ВКУ из этой жидкой фазы происходит кристаллизация хлористого натрия за счет испарения воды под вакуумом в процессе охлаждения, что может привести к получению некондиционного целевого продукта.

Задачей предлагаемого изобретения является корректировка управления процессом кристаллизации хлористого калия вводом дополнительного количества воды в условиях возврата на ВКУ суспензии мелкодисперсного хлористого калия в охлажденном маточном растворе.

Поставленная задача достигается тем, что в отличие от известного способа, включающего регулировку расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в зависимости от расхода и температуры раствора, концентрации в нем хлористого калия, хлористого магния и хлористого натрия, расчет расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор с подачей вычисленных значений в систему управления расходом воды и расчет концентрации насыщения раствора по хлористому натрию, по предлагаемому способу дополнительно измеряют расход охлажденного маточного раствора после выделения из него кристаллического хлористого калия в поступающий на кристаллизацию горячий раствор, его температуру и содержание в нем хлористого магния, по полученным параметрам рассчитывают расход воды для предотвращения кристаллизации хлористого натрия при охлаждении маточного раствора по следующей зависимости:

,

где

- расход воды для предотвращения кристаллизации хлористого натрия при охлаждении маточного раствора, т;

G_M - расход маточного раствора, т;

t₂ - температура охлажденного маточного раствора, °С;

t₁ - температура маточного раствора, нагретого за счет смешения с горячим раствором, поступающим на кристаллизацию, °С;

φ - эмпирический коэффициент, определяющий количество воды, испаряемой при охлаждении маточного раствора, и составляющий 0,0018 т Н₂О на 1°С из 1 т маточного раствора, 1/°С.

Расход хлористого натрия G_NaCl, т, который будет кристаллизоваться при отсутствии подачи воды с расходом

, определяется зависимостью:

где C_NaCl - концентрация насыщения маточного раствора по NaCl, т/1000 т Н₂О, при насыщении раствора по хлористому калию, определяется зависимостью:

,

где

- содержание в маточном растворе хлористого магния, т/1000 т H₂O.

Другим отличием способа является то, что при необходимости ввода в кристаллизат хлористого натрия расход воды

уменьшают от вычисленного значения, а расход хлористого натрия в целевой продукт увеличится пропорционально его уменьшению от вычисленного значения расхода.

Сущность способа управления процессом получения хлористого калия как технического решения заключается в следующем.

В отличие от известного способа управления процессом получения хлористого калия путем изменения входного потока воды, включающего регулировку расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в зависимости от расхода и температуры раствора, концентрации в нем хлористого калия, хлористого магния и хлористого натрия, расчет расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор с подачей вычисленных значений в систему управления расходом воды по приведенным в способе зависимостям и расчет концентрации насыщения раствора по хлористому натрию, по предлагаемому способу дополнительно измеряют расход охлажденного маточного раствора после выделения из него кристаллического хлористого калия в поступающий на кристаллизацию горячий раствор, его температуру и содержание в нем хлористого магния, по полученным параметрам рассчитывают расход воды для предотвращения кристаллизации хлористого натрия при охлаждении маточного раствора по следующей зависимости:

,

где

- расход воды для предотвращения кристаллизации хлористого натрия при охлаждении маточного раствора, т;

G_M - расход маточного раствора, т;

t₂ - температура охлажденного маточного раствора, °С;

t₁ - температура маточного раствора, нагретого за счет смешения с горячим раствором, поступающим на кристаллизацию, °С;

φ - эмпирический коэффициент, определяющий количество воды, испаряемой при охлаждении маточного раствора, и составляющий 0,0018 т Н₂О на 1°С из 1 т маточного раствора, 1/°С.

Расход хлористого натрия G_NaCl, т, который будет кристаллизоваться при отсутствии подачи воды с расходом

, определяется зависимостью:

где C_NaCl - концентрация насыщения маточного раствора по NaCl, т/1000 т H₂O, при насыщении раствора по хлористому калию, определяется зависимостью:

,

где

- содержание в маточном растворе хлористого магния, т/1000 т Н₂О.

При необходимости ввода в кристаллизат хлористого натрия расход воды

уменьшают от вычисленного значения, а расход хлористого натрия в целевой продукт увеличится пропорционально его уменьшению от вычисленного значения расхода.

Как показывает практика, на действующих галургических обогатительных фабриках в жидкой фазе, образующейся после выделения из нее кристаллизата - хлористого калия, полученной на установках вакуум-кристаллизации (ВКУ) (см., например, Горный журнал №8, 2007 www.rudmet.ru 1SS №0017-2278, с.25-30) остается до 10% от общего расхода твердой фазы - мелкодисперсного целевого продукта. Возврат такой жидкой фазы на стадию растворения сильвинитовой руды приводит к уменьшению емкости растворяющего раствора по KCl и, как следствие, к увеличению объема циркулирующего раствора в цикле: растворение-кристаллизация, а также к повышению энергозатрат на нагрев растворов, их охлаждение и транспортировку. В связи с этим в последнее время на калийных предприятиях вводят в эксплуатацию установки для дополнительного извлечения мелкодисперсного хлористого калия из охлажденного на ВКУ маточного раствора после выделения из него целевого продукта. Для этой цели используют операцию гидроклассификации, например, с применением пластинчатых сгустителей. Слив сгустителей направляют на нагрев, а затем на растворение сильвинитовой руды, а сгущенную суспензию с отношением жидкого к твердому (Ж:Т), равным ~1,0-2,5 - на ВКУ для формирования раствора вводом воды в осветленный насыщенный раствор, поступающий на стадии растворения сильвинитовых руд и осветления жидкой фазы. Однако при этом необходима корректировка управления расходом воды в условиях возврата на ВКУ суспензии мелкодисперсного хлористого калия, так как при охлаждении на ВКУ из этой жидкой фазы, нагретой за счет смешения ее с горячим осветленным раствором без подачи дополнительного количества воды, происходит кристаллизация хлористого натрия за счет испарения воды под вакуумом в процессе охлаждения, что приводит к увеличению содержания в целевом продукте NaCl, снижая его качество. Авторами установлена зависимость

между расходом воды, которую необходимо подать для предотвращения кристаллизации хлористого натрия при охлаждении маточного раствора -

от перепада температур на входе в первом и в последнем корпусах ВКУ (t₁, t₂), расхода маточного раствора -

, содержащего сгущенную твердую фазу обычно с Ж:Т=1,0-2,5, а также определен по фактическим данным для разных типов ВКУ усредненный эмпирический коэффициент φ, определяющий количество воды, испаряемой при охлаждении маточного раствора, и составляющий 0,0018 т Н₂О на 1°С из 1 т маточного раствора. Величина этого коэффициента зависит от температуры и состава жидких фаз, а также потерь тепла в окружающую среду. Однако для практики коэффициент φ можно считать постоянной величиной.

Ж:Т сгущенной суспензии может выходить за указанные пределы и зависеть от эффективности гидроклассификации мелкодисперсного хлористого калия в охлажденном после ВКУ маточном растворе.

Благодаря возврату сгущенной суспензии мелкодисперсного хлористого калия в первый корпус ВКУ объединенный раствор содержит зародыши кристаллизации, а нагрузка на корпусы ВКУ по твердой фазе становится оптимальной, что ведет к увеличению выхода целевых фракций кристаллизата, содержащих минимальное количество пылевых фракций KCl - не менее 100 микрон. Расход хлористого натрия C_NaCl, т, который кристаллизуется при отсутствии подачи воды для предотвращения его кристаллизации при охлаждении маточного раствора G_M, определяется зависимостью

,

где C_NaCl - концентрация насыщения маточного раствора по NaCl, т/1000 т H₂O, при насыщении раствора по хлористому калию определяется зависимостью:

,

где

- содержание в маточном растворе хлористого магния, т/1000 т Н₂О.

По предлагаемому способу при необходимости ввода в кристаллизат хлористого натрия, например, для понижения в нем содержания KCl расход воды

уменьшают от вычисленного значения, при этом расход хлористого натрия в целевой продукт увеличится пропорционально его уменьшению от вычисленного значения расхода. Такая операция бывает полезной, если по контракту требуется отгружать продукт, например, с содержанием не менее 95% KCl, а по факту образуется продукт 95,5% или выше, а дополнительное содержание основного вещества в нем не оплачивается.

В таблице 1 приведены данные по дополнительному расходу воды, которую необходимо подать для корректировки ее расхода на ВКУ в условиях возврата на ВКУ суспензии мелкодисперсного хлористого калия в охлажденном маточном растворе для предотвращения кристаллизации NaCl.

Таблица 1
№ п.п	Расход суспензии, т	Ж:Т суспензии	Расход маточного раствора, т	Температура, °С		Расход воды на корректировку, т
				на выходе в ВКУ	в последнем корпусе ВКУ
1	100	0,7	41,2	95	30	4,8
2	200	1,0	100,0	93	35	10,4
3	200	2,0	133,3	90	35	13,2
4	200	2,5	142,8	92	38	13,9
5	100	3,0	75,0	89	40	6,6

Из приведенных данных видно, что приведенное в предлагаемом изобретении техническое решение позволяет за счет корректировки регулирования расхода воды предотвратить кристаллизацию хлористого натрия на ВКУ в условиях возврата сгущенной суспензии мелкодисперсного хлористого калия в охлажденном маточном растворе практически для любых режимов кристаллизации целевого продукта.

В таблице 2 приведены расходы хлористого натрия, который будет кристаллизоваться при отсутствии подачи воды для корректировки ее расхода для условий, приведенных в таблице 1.

№ п.п	Расход маточного раствора, т	Температура, °C		Вычисленное значение CNaCl, т/1000 т H2O	Расход воды на корректировку, т
		на вход в ВКУ	в последнем корпусе ВКУ
1	41,2	95	30	296,0	1,42
2	100,0	93	35	293,0	3,06
3	133,3	90	35	293,0	3,87
4	142,8	92	38	291,4	4,04
5	75,0	89	40	290,4	1,92

Вычисленное значение C_NaCl определено в соответствии с прототипом для

, равным 0. Из приведенных данных видно, что расход хлористого натрия, кристаллизующегося в условиях отсутствия корректировки расхода воды, является переменной величиной, зависящей от выбранных параметров, и автоматически их определяя и зная расход кристаллизата целевого продукта за счет управления расходом воды от вычисленного значения путем его снижения, можно регулировать содержание NaCl в хлористом калии, понижая его качество.

Таким образом решается задача предлагаемого изобретения корректировки управления процессом кристаллизации хлористого калия вводом дополнительного количества воды в условиях возврата на ВКУ суспензии мелкодисперсного хлористого калия в охлажденном маточном растворе.

Способ осуществляли следующим образом.

Горячий насыщенный раствор, поступающий со стадии растворения сильвинитовой руды и осветления жидкой фазы, направляли в запиточный стакан вакуум-кристаллизационной установки, замеряли температуру и расход раствора, массовую долю в нем калия, хлористого натрия, содержание MgCl₂, расход раствора циклонной пыли и его состав с подачей полученных значений в систему управления основным расходом воды.

Дополнительно измеряли:

- расход охлажденного маточного раствора после выделения из него кристаллического хлористого калия в поступающий на кристаллизацию на ВКУ горячий раствор с помощью индукционного расходомера типа СОРА ХЕ, откалиброванного на т/ч с учетом содержания в нем твердой фазы;

- температуру раствора на входе в ВКУ, полученную после смешения всех фаз, а также температуру жидкой фазы на выходе из последнего корпуса ВКУ - с помощью термообразователя с унифицированным выходным сигналом, например ТСМУ-055. Сигналы с первичных преобразователей поступали на контроллер, где по полученным параметрам вычисляли концентрацию насыщения раствора по хлористому натрию и рассчитывали расход воды для предотвращения кристаллизации хлористого натрия при охлаждении маточного раствора путем корректировки общего расхода воды, подаваемой на ВКУ, в системе управления расходом воды.

При необходимости ввода в кристаллизат хлористого натрия расход воды уменьшали от вычисленного значения; при этом расход хлористого натрия увеличивался пропорционально его уменьшению от вычисленного значения расхода.

Параметры осуществления способа.

Пример 1

Показания приборов:

- расход маточного раствора, GM,
(расход суспензии 200 т с Ж:Т=1)	100 т
- температура раствора на входе в ВКУ, t1	93°С
- температура раствора в последнем корпусе ВКУ, t2	35°С

Рассчитывали расход воды для предотвращения кристаллизации хлористого натрия при охлаждении маточного раствора -

, т, по зависимости:

,

где φ - эмпирический коэффициент, определяющий количество воды, испаряемой при охлаждении маточного раствора, и составляющий 0,0018 т Н₂О на 1°С из 1 т маточного раствора, 1/°С;

Вычисленные контроллером значения подали в систему управления расходом воды для корректировки общего его расхода. Увеличения содержания хлористого натрия в целевом продукте за счет подачи на ВКУ охлажденного маточного раствора не обнаружено.

Пример 2

Показания приборов:

- расход маточного раствора, GM,
(расход суспензии с Ж:Т=2-200 т)	133,3 т
- температура раствора на входе в ВКУ, t1	90°С
- температура раствора в последнем корпусе ВКУ, t2	35°С

Рассчитывали расход воды для предотвращения кристаллизации хлористого натрия при охлаждении маточного раствора -

, т.

Рассчитывали концентрацию насыщения маточного раствора C_NaCl, т/10000 т H₂O по зависимости:

При этом содержания MgCl₂ в растворе не обнаружено, т.е.

.

Рассчитывали расход хлористого натрия G_NaCl, т, который будет кристаллизоваться при отсутствии подачи воды с расходом

:

Для понижения содержания хлористого калия в готовом продукте до требований контракта необходимо ввести в него 2 т хлористого натрия, следовательно, расход воды для корректировки состава

Вычисленные контроллером значения подали в систему управления расходом воды для корректировки общего его расхода. При этом содержание хлористого натрия в готовом продукте повысилось на 2 т, что при расходе целевого продукта 200 т/ч понизило содержание основного вещества в нем ~ на 1%.

Claims (2)

1. Способ управления процессом получения хлористого калия путем изменения входного потока воды, включающий регулировку расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор в зависимости от расхода и температуры раствора, концентрации в нем хлористого калия, хлористого магния и хлористого натрия, расчет расхода воды в поступающий на кристаллизацию раствор с подачей вычисленных значений в систему управления расходом воды, расчет концентрации насыщения раствора по хлористому натрию, отличающийся тем, что дополнительно измеряют расход охлажденного маточного раствора после выделения из него кристаллического хлористого калия в поступающий на кристаллизацию горячий раствор, его температуру и содержание в нем хлористого магния, по полученным параметрам рассчитывают расход воды для предотвращения кристаллизации хлористого натрия при охлаждении маточного раствора по следующей зависимости:

где

- расход воды для предотвращения кристаллизации хлористого натрия при охлаждении маточного раствора, т;
G_м - расход маточного раствора, т;
t₂ - температура охлажденного маточного раствора, °С;
t₁ - температура маточного раствора, нагретого за счет смешения с горячим раствором, поступающим на кристаллизацию, °С;
φ - эмпирический коэффициент, определяющий количество воды, испаряемой при охлаждении маточного раствора, и составляющий 0,0018 т Н₂О на 1°С из 1 т маточного раствора, 1/°С, при этом расход хлористого натрия G_NaCl, т, который будет кристаллизоваться при отсутствии подачи воды с расходом

определяется зависимостью:

где C_NaCl - концентрация насыщения маточного раствора по NaCl, т/1000 т Н₂O, при насыщении раствора по хлористому калию, определяется зависимостью:

,
где

- содержание в маточном растворе хлористого магния, т/1000 т H₂O.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что при необходимости ввода в кристаллизат хлористого натрия расход воды

уменьшают от вычисленного значения, а расход хлористого натрия в целевой продукт увеличится пропорционально его уменьшению от вычисленного значения расхода.