RU2475470C1 - Способ скелетной изомеризации н-бутенов в изобутилен - Google Patents
Способ скелетной изомеризации н-бутенов в изобутилен Download PDFInfo
- Publication number
- RU2475470C1 RU2475470C1 RU2012108938/04A RU2012108938A RU2475470C1 RU 2475470 C1 RU2475470 C1 RU 2475470C1 RU 2012108938/04 A RU2012108938/04 A RU 2012108938/04A RU 2012108938 A RU2012108938 A RU 2012108938A RU 2475470 C1 RU2475470 C1 RU 2475470C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zeolite
- catalyst
- micro
- mesoporous
- pore volume
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу скелетной изомеризации н-бутенов в изобутилен в газовой среде. Способ характеризуется тем, что процесс проводят в присутствии катализатора с микро-мезопористой структурой, характеризующейся долей микропор от 0,10 до 0,90 и долей мезопор от 0,90 до 0,10 при общем объеме пор 0,150-0,650 см3/г, включающем микропористые кристаллические силикаты с цеолитной структурой типа феррьерита, морденита или ZSM-23, при этом молярный состав анионного каркаса цеолита отвечает формуле: T2O3·(20-100)SiO2, где Т - элементы, выбранные из группы: алюминий, галлий, железо. Использование описанных цеолитных структур позволяет преодолеть стерические затруднения, которые возникают в цеолитных катализаторах предшествующего уровня техники. 3 з.п. ф-лы, 33 пр., 1 табл., 2 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения скелетных изомеров олефинов из линейных алкенов при использовании в качестве катализатора материалов на основе кристаллических цеолитов.
Изобутилен является промышленно важным сырьем для получения различных полимеров, метакролеина и третбутиловых эфиров, используемых как высокооктановые добавки к бензинам.
В основном изобутилен содержится в С3-С4 фракции углеводородов, образующейся в процессах каталитического и термического крекинга, пиролиза жидких нефтепродуктов и нефтяных газов, также его получают каталитическим дегидрированием бутанов, выделяемых из газов нефтепереработки и попутных газов. Дополнительным источником изобутилена могут служить неразветвленные бутены, содержащиеся в газах пропан-бутановой фракции нефтепереработки.
Известен способ получения изобутена изомеризацией 1-бутена на нецеолитных молекулярных ситах SAPO, FAPO, CoAPSO, MnAPSO, MgAPSO с низким образованием побочных продуктов, что обеспечивается добавлением в сырье воды в количестве 0,1-5 мас.% (US 5,146,035).
Известна скелетная изомеризация алкенов, имеющих в составе от 4 до 12 атомов углерода на микропористых кремнийсодержащих алюмофосфатах, содержащих бивалентные металлы цинк, магний, железо, марганец, кобальт, а также палладий в количестве 0,01-0,2 мас.% (US 5,396,015).
Известны способы скелетной изомеризации н-бутиленов в изобутилен на В-содержащих цеолитах ZSM-11, ВЕА и силикалите (US 5,902,920), на цеолитах ZK-5, ZSM-5, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, SAPO-11, модифицированных Mg, Ca, Sr, Ba, Cu, Ni, Co (US 6,008,426).
Известны способы превращения нормальных олефинов в разветвленные олефины на цеолитных катализаторах с размером пор 4,2 Å, имеющих систему пересекающихся 8- и 10-членных каналов, выбранных из группы ZSM-35, феррьерит, дакиардит, эпистильбит, гейландит, стильбит.При этом используют как алюмосодержащие, а также изоморфно-замещенные (В, Ga, Fe) цеолиты (US 5,491,276, US 5,510,560, US 6,611,160, US 6,136,289).
Известен процесс скелетной изомеризации линейных олефинов на молекулярных ситах, выбранных из группы SAPO-11, SAPO-31, EU-1, Theta-1, морденит, Омега, Nu-10, Nu-86, Nu-87, феррьерит, ZSM-12, ZSM-23, предварительно обработанных углеводородом, имеющим 4-20 атомов углерода, с целью отложения кокса в порах цеолита (US 5,817,907).
Недостатками упомянутых выше технических решений являются низкие выходы по целевому продукту, из-за низкой селективности по целевому продукту, либо низкой конверсии. К недостаткам известных способов можно также отнести быструю дезактивацию катализаторов, трудности их регенерации и высокую стоимость.
Наиболее близким по технической сущности является способ превращения линейных алкенов бутена-1 и бутена-2 в изобутилен в присутствии Н-формы цеолита феррьерит, имеющего поры диаметром 4,2 Å, в которых затруднено образование продуктов олигомеризации (US 6,323,384, 2001).
Однако приемлемой селективности по изобутену в известном способе удается достичь лишь при довольно малой конверсии н-бутенов. Кроме того, малый размер пор цеолита затрудняет выход из реакционной зоны продуктов реакции, включая прекурсоры кокса, что приводит к быстрой дезактивации катализатора.
Задачей настоящего изобретения является разработка эффективного способа скелетной изомеризации н-бутенов, который характеризуется высокой селективностью образования изобутилена и высоким выходом целевого продукта.
Поставленная задача решается описываемым способом скелетной изомеризации н-бутена в изобутилен в газовой среде в присутствии катализатора с микро-мезопористой структурой, характеризующейся долей микропор от 0,10 до 0,90 и долей мезопор от 0,90 до 0,10 при общем объеме пор 0,150-0,650 см3/г, включающем микропористые кристаллические силикаты с цеолитной структурой типа феррьерита, морденита или ZSM-23, при этом молярный состав анионного каркаса цеолита отвечает формуле: T2O3·(20-100)SiO2, где Т - элементы, выбранные из группы: алюминий, галлий, железо.
Заявленный способ предпочтительно осуществляют в условиях непрерывного потока в реакторе с неподвижным слоем катализатора.
Предпочтительно процесс проводят при температуре от 200 до 400°С, давлении от 0,1 до 4 МПа при скорости подачи сырья от 0,5 до 30 г/г·ч в присутствии инертного газа.
Наиболее предпочтительно процесс проводят при температуре от 300 до 400°С, давлении 0,1 МПа, скорости подачи сырья от 1 до 5 г/г·ч в присутствии азота.
При осуществлении способа в объеме независимого пункта формулы достигается технический результат, заключающийся в достижении высокой конверсии н-бутена, высокой селективности образования изобутилена и повышенной стабильности катализатора в процессе. Данный результат обусловлен подбором катализаторов, структура которых обеспечивает беспрепятственный доступ исходных реагентов и продуктов реакции к активным центрам и предохраняет внешнюю поверхность кристаллов от накопления продуктов уплотнения. Облегчение массопереноса молекул реагентов к активным центрам цеолита, расположенных внутри каналов цеолита, а также массопереноса продуктов реакции из зоны реакции приводит к достижению высоких выходов целевого продукта и высокой стабильности катализатора.
Использование в способе заявленных цеолитных структур позволило преодолеть стерические затруднения, которые возникают при использовании цеолитных катализаторов в способе-прототипе.
Выбор предпочтительных условий проведения процесса обусловлен следующим. Осуществление конверсии при более низких температурах и при более высоких скоростях подачи н-бутена и высоком давлении приводит к снижению конверсии исходного сырья. Проведение конверсии при более высоких температурах и при более низких скоростях подачи н-бутена и давлении приводит к увеличению образования побочных продуктов реакции, в основном продуктов крекинга, а следовательно, к снижению селективности по целевому продукту реакции изобутилену.
Осуществление изобретения раскрыто далее в конкретных примерах его реализации со ссылкой на прилагаемые чертежи.
Фиг.1 изображает дифрактограммы исходного феррьерита и используемого в процессе катализатора;
Фиг.2 изображает изотермы низкотемпературной адсорбции-десорбции азота исходного феррьерита и используемого в процессе катализатора.
В общем случае способ скелетной изомеризации н-бутена осуществляют следующим образом. Проводят предварительную подготовку катализатора, нагревая его в токе инертного газа (азот, гелий) до 550°С в течение 30 мин и прокаливая при этой температуре в течение 30 мин. Реактор охлаждают до температуры реакции. Н-бутен подают в реактор проточного типа с неподвижным слоем катализатора. Процесс проводят под давлением 0,1-4 МПа, в интервале температур 200-400°С. Скорость подачи сырья выбирают в диапазоне от 0,5 до 30 г/г·ч. Скорость пропускания газа-разбавителя (азота) составляет до 18 моль/моль реагента.
На выходе из реактора компонентный состав продуктов реакции определяют методом газожидкостной хроматографии.
Катализаторы с микро-мезопористой структурой, используемые в заявленном способе, можно получить согласно нижеприведенным методикам.
1-ый метод: Проводят суспендирование микропористых кристаллических силикатов с цеолитной структурой, имеющих состав Al2O3·(20-100)SiO2, в щелочном растворе до достижения остаточного содержания цеолитной фазы в суспензии 10-90 мас.%, вводят в суспензию раствор катионного поверхностно-активного вещества, затем добавляют кислоту до образования геля и проводят гидротермальную обработку геля с выделением готового продукта. Суспендирование микропористых кристаллических силикатов осуществляют в щелочном растворе с концентрацией гидроксид-ионов 0,4-1,8 моль/л, после чего щелочную суспензию цеолита смешивают с раствором катионного поверхностно-активного вещества и добавляют кислоту до образования геля с рН=7,5-9,0. Гидротермальную обработку геля проводят при температуре 100-150°С при атмосферном давлении или в автоклаве в течение 10-72 ч. В качестве катионных поверхностно-активных веществ используют соли четвертичного алкиламмония состава CnH2n+1(CH3)3NAn, где n=12-18, An-Cl, Br, HSO4 -. В указанных условиях обеспечивается электростатическое взаимодействие между отрицательно заряженными (в результате адсорбции гидроксид-ионов) высокодисперсными фрагментами кристаллов исходного силиката и силикат-ионами и положительно заряженными мицеллами поверхностно-активного вещества. В результате этого взаимодействия формируется мезопористая фаза.
2-ой метод: Получают десилилированные образцы цеолита путем обработки феррьерита в течение 24 часов в 1,2 М щелочном растворе (NaOH) при комнатной температуре.
В результате осуществления обработки получают микро-мезопористый катализатор, который сохраняет кристаллическую структуру исходного микропористого кристаллического силиката. Это проиллюстрировано на фиг.1, где кривая 1 изображает дифрактограмму микропористого алюмосиликата со структурой FER, кривая 2 - дифрактограмму катализатора с микро-мезопористой структурой, полученного на основе алюмосиликата со структурой FER методом рекристаллизации, кривая 3 - дифрактограмму катализатора с микро-мезопористой структурой, полученного на основе алюмосиликата со структурой FER методом десилилирования, а кривая 4 - дифрактограмму алюмосиликата с известной мезопористой структурой, которая не является кристаллической.
Объем пор, долю микропор и долю мезопор рассчитывают по изотермам низкотемпературной адсорбции азота, что показано на фиг.2, где кривая 5 изображает изотерму низкотемпературной адсорбции-десорбции азота для микропористого силиката со структурой цеолита FER, кривая 6 - изотерму низкотемпературной адсорбции-десорбции азота для материала с микро-мезопористой структурой, полученного на основе микропористого силиката со структурой цеолита FER методом рекристаллизации, кривая 7 - дифрактограмму катализатора с микро-мезопористой структурой, полученного на основе алюмосиликата со структурой FER методом десилилирования, кривая 8 - изотерму низкотемпературной адсорбции-десорбции азота для известного силиката с мезопористой структурой. Как следует из фиг.2, изотерма адсорбции микро-мезопористого катализатора (кривая 6) подобна изотерме мезопористого катализатора (кривая 8), что говорит об образовании развитой регулярной структуры. Расположение изотерм микро-мезопористого катализатора, полученного рекристаллизацией (кривая 6), десилилированием (кривая 7) и микропористого силиката (кривая 5) указывает на увеличение объема пор в 2,5 раза в случае рекристаллизованного и 1,5 раза в случае десилилированного образцов.
Особенностью катализатора с микро-мезопористой структурой является присутствие двух типов пор - микропор (доля которых в общем объеме пор материала составляет 0,10-0,90) и мезопор (доля которых в общем объеме пор материала составляет 0,10-0,90). Наличие микропор обусловлено присутствием высокодисперсных фрагментов микропористых кристаллических силикатов, гомогенно распределенных в объеме мезопористой фазы, образованной стереорегулярной системой мезопор в случае синтеза микро-мезопористого материала методом рекристаллизации и нерегулярной системой мезопор в случае синтеза методом десилилирования.
Способы получения микро-мезопористых цеолитных структур, подобных использованным в настоящем изобретении, описаны нами ранее, например в RU 2393992, 2010, RU 2288034, 2006. Однако возможность их использования в реакциях изомеризации олефинов и достижения заявленного технического результата не известна из уровня техники.
Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение, но не ограничивают его.
Пример 1.
Приготовление микро-мезопористого катализатора (MMFER).
К 120 мл 1,2 моль/л раствора NaOH добавляют 20 г микропористого кристаллического алюмосиликата со структурой феррьерита с SiO2/Al2O3=68. Полученную суспензию перемешивают при комнатной температуре в течение 0.5 ч, после чего смешивают с раствором 31 г цетилтриметиламмоний бромида (C16H33(CH3)3NBr) в 192 мл H2O. К полученной смеси добавляют 24 мл 5 моль/л соляной кислоты до образования суспензии с рН=8. Полученную суспензию нагревают в автоклаве еще 24 ч при 110°С. По окончании гидротермальной обработки материал отделяют на фильтре, промывают дистиллированной водой, высушивают при 100°С в течение 24 ч, прокаливают при 550°С в течение 24 ч. В результате получают микро-мезопористый катализатор с цеолитной структурой феррьерита с объемом пор 0,226 см3/г, с долями микропор и мезопор в объеме пор 0,34 и 0,66 соответственно. Полученный микро-мезопористый катализатор с цеолитной структурой феррьерита с SiO2/Al2O3=62 подвергают 3-кратному ионному обмену в 1 М водном растворе нитрата аммония при 80°С.
Пример 2.
Изомеризация н-бутена
Микро-мезопористый катализатор, полученный по примеру 1, помещают в проточный реактор, продувают азотом при температуре 550°С в течение 30 мин и прокаливают при этой температуре в течение 30 мин, затем снижают температуру до 200°С и подают смесь н-бутена-1 с азотом при атмосферном давлении, скорости подачи н-бутена 0,5 г/г·ч, мольном соотношении азот:н-бутен=9:1 Скорость газа разбавителя N2 16,5 мл/мин. Результаты эксперимента представлены в таблице 1.
Пример 3 - сравнительный.
Аналогичен примеру 2, отличие состоит в том, что используют микропористый катализатор FER с SiO2/Al2O3=68. Эксперимент ведут при 300°С и скорости подачи н-бутена 1 г/г·ч. Результаты эксперимента представлены в таблице 1.
Следует отметить, что микропористый FER при любых условиях проведения эксперимента уступает по показателям микро-мезопористым катализаторам.
Пример 4-12.
Процесс изомеризации н-бутена проводят аналогично примеру 2, отличие состоит в том, что изменяют условия процесса: температуру, давление, скорость подачи реагентов, а также мольное соотношение азот:н-бутен. Условия проведения экспериментов и результаты представлены в таблице 1.
Пример 13.
Аналогичен примеру 1, отличие состоит в том, что используют раствор 0.4 моль/л NaOH. В результате получают микро-мезопористый катализатор с цеолитной структурой феррьерита с объемом пор 0,151 см3/г, с долями микропор и мезопор в объеме пор 0,90 и 0,10 соответственно.
Пример 14.
Аналогичен примеру 4, отличие состоит в том, что используют катализатор, описанный в примере 13. Результаты эксперимента представлены в таблице 1.
Пример 15.
Аналогичен примеру 1, отличие состоит в том, что используют раствор 1,8 моль/л NaOH. В результате получают микро-мезопористый катализатор с цеолитной структурой феррьерита с объемом пор 0,356 см3/г, с долями микропор и мезопор в объеме пор 0,10 и 0,90 соответственно.
Пример 16.
Аналогичен примеру 4, отличие состоит в том, что используют катализатор, описанный в примере 15. Результаты эксперимента представлены в таблице 1.
Пример 17.
К 120 мл 1,2 моль/л раствора NaOH добавляют 20 г микропористого кристаллического алюмосиликата со структурой феррьерита с SiO2/Al2O3=20. Полученную суспензию перемешивают при комнатной температуре в течение 0.5 ч, после чего смешивают с раствором 31 г додецилтриметиламмоний хлорида (С12Н25(CH3)3NCl) в 192 мл H2O. К полученной смеси добавляют 23 мл 5 моль/л соляной кислоты до образования суспензии с рН=9,0. Полученную суспензию нагревают в автоклаве 72 ч при 150°С. По окончании гидротермальной обработки материал отделяют на фильтре, промывают дистиллированной водой, высушивают при 100°С в течение 24 ч, прокаливают при 550°С в течение 24 ч. В результате получают микро-мезопористый катализатор с цеолитной структурой феррьерита с объемом пор 0,205 см3/г, с долями микропор и мезопор в объеме пор 0,60 и 0,40 соответственно. Полученный микро-мезопористый катализатор с цеолитной структурой феррьерита с SiO2/Al2O3=20 подвергают 3-кратному ионному обмену в 1 М водном растворе нитрата аммония при 80°С.
Пример 18.
Аналогичен примеру 4, отличие состоит в том, что используют катализатор, описанный в примере 17. Результаты эксперимента представлены в таблице 1.
Пример 19.
Аналогичен примеру 4, отличие состоит в том, что используют микропористый катализатор FER с SiO2/Al2O3=20. Результаты эксперимента представлены в таблице 1.
Пример 20.
К 30 мл 1,0 моль/л раствора КОН добавляют 5 г микропористого кристаллического алюмосиликата со структурой феррьерита с SiO2/Al2O3=68. Полученную суспензию перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин, после чего смешивают с раствором 8.40 г октадецилтриметиламмоний бромида (C18H33(CH3)3NBr) в 48 мл H2O. К полученной смеси добавляют 25 мл 2 моль/л соляной кислоты до образования суспензии с рН=7,5. Полученную суспензию нагревают при атмосферном давлении 10 ч при 100°С. По окончании гидротермальной обработки материал отделяют на фильтре, промывают дистиллированной водой, высушивают при 100°С в течение 24 ч, прокаливают при 550°С в течение 24 ч. В результате получают микро-мезопористый катализатор с цеолитной структурой феррьерита с объемом пор 0,209 см3/г, с долями микропор и мезопор в объеме пор 0,42 и 0,58 соответственно. Полученный микро-мезопористый катализатор с цеолитной структурой феррьерита с SiO2/Al2O3=68 подвергают 3-кратному ионному обмену в 1 М водном растворе нитрата аммония при 80°С.
Пример 21
Аналогичен примеру 4, отличие состоит в том, что используют катализатор, описанный в примере 20. Результаты эксперимента представлены в таблице 1.
Пример 22
Десилилированный образец феррьерита получали добавлением к 30 мл 1,2 моль/л раствора NaOH 10 г микропористого кристаллического алюмосиликата со структурой феррьерита с SiO2/Al2O3=68. Полученную суспензию перемешивают при комнатной температуре в течение 24 ч. По окончании обработки материал отделяют на фильтре, промывают дистиллированной водой, высушивают при 100°С в течение 24 ч, прокаливают при 550°С в течение 24 ч. В результате получают микро-мезопористый катализатор с цеолитной структурой феррьерита с SiO2/Al2O3=34 и объемом пор 0,186 см3/г, с долями микропор и мезопор в объеме пор 0,44 и 0,56 соответственно. Полученный микро-мезопористый катализатор с цеолитной структурой феррьерита подвергают 3-кратному ионному обмену в 1 М водном растворе нитрата аммония при 80°С.
Пример 23.
Аналогичен примеру 4, отличие состоит в том, что используют катализатор, описанный в примере 22. Результаты эксперимента представлены в таблице 1.
Пример 24.
Аналогичен примеру 4, отличие состоит в том, что эксперимент ведут 560 час. Результаты эксперимента представлены в таблице 1.
Пример 25.
Аналогичен примеру 3, отличие состоит в том, что эксперимент ведут 560 час. Результаты эксперимента представлены в таблице 1.
Пример 26.
Приготовление микро-мезопористого катализатора MMMOR.
К 30 мл 0,48 моль/л раствора NaOH добавляют 5 г микропористого кристаллического алюмосиликата со структурой морденита с SiO2/Al2O3=100. Полученную суспензию перемешивают при комнатной температуре в течение 0.5 ч, после чего смешивают с раствором 7,76 г гексадецилтриметиламмоний бромида (C16H33(CH3)3NBr) в 48 мл H2O. К полученной смеси добавляют 10 мл 2 моль/л соляной кислоты до образования геля с рН=7,5. После гомогенизации геля в течение 0,5 ч его переносят в автоклав, который закрывают и нагревают в течение 24 ч при 110°С. По окончании гидротермальной обработки материал отделяют на фильтре, промывают дистиллированной водой, высушивают при 100°С в течение 24 ч, прокаливают при 550°С в течение 24 ч. В результате получают микро-мезопористый катализатор с цеолитной структурой морденита с объемом пор 0,360 см3/г, с долями микропор и мезопор в объеме пор 0,48 и 0,52 соответственно.
Пример 27.
Аналогичен примеру 4, отличие состоит в том, что используют катализатор, описанный в примере 26. Результаты эксперимента представлены в таблице 1.
Пример 28.
Приготовление микро-мезопористого катализатора MMZSM-23.
Аналогичен примеру 26, отличие состоит в том, что используют микропористый кристаллический алюмосиликат со структурой ZSM-23 с SiO2/Al2O3=38. В результате получают микро-мезопористый катализатор с цеолитной структурой ZSM-23 с объемом пор 0,420 см3/г, с долями микропор и мезопор в объеме пор 0,78 и 0,22 соответственно.
Пример 29.
Аналогичен примеру 4, отличие состоит в том, что используют катализатор, описанный в примере 28, и эксперимент проводят с использованием н-бутена-2. Результаты эксперимента представлены в таблице 1.
Пример 30.
Аналогичен примеру 28, отличие состоит в том, что для приготовления микро-мезопористого катализатора (FeAlMMFER) используют микропористый кристаллический железоалюмосиликат со структурой цеолита FER, гель с рН=8 получают добавлением 10 мл 2 моль/л соляной кислоты и гидротермальную обработку проводят в течение 24 часов. В результате получают катализатор со структурой цеолита FER, состава Al2O3*Fe2O3*50SiO2, объемом пор 0,650 см3/г, с долями микропор и мезопор в объеме пор 0,30 и 0,70 соответственно.
Пример 31.
Аналогичен примеру 4, отличие состоит в том, что используют катализатор, описанный в примере 30. Результаты эксперимента представлены в таблице 1.
Пример 32.
Аналогичен примеру 26, отличие состоит в том, что для приготовления микро-мезопористого катализатора (GaMMFER) используют 1,5 моль/л раствор NaOH, микропористый кристаллический галлосиликат со структурой цеолита FER, в качестве темплата применяют 8,40 г октадодецилтриметиламмоний бромида (C18H37(CH3)3NBr). В результате получают катализатор со структурой цеолита FER, с отношением SiO2/Ga2O3=50, объемом пор 0,450 см3/г, с долями микропор и мезопор в объеме пор 0,36 и 0,64 соответственно.
Пример 33.
Аналогичен примеру 4, отличие состоит в том, что используют катализатор, описанный в примере 32. Результаты эксперимента представлены в таблице 1.
Результаты, полученные при осуществлении изобретения (см. таблицу), показывают, что нами разработан эффективный способ скелетной изомеризации н-бутенов, который характеризуется высокой конверсией н-бутена, высокой селективностью по изобутилену и высоким выходом целевого продукта.
Claims (4)
1. Способ скелетной изомеризации н-бутенов в изобутилен в газовой среде, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии катализатора с микро-мезопористой структурой, характеризующейся долей микропор от 0,10 до 0,90 и долей мезопор от 0,90 до 0,10 при общем объеме пор 0,150-0,650 см3/г, включающем микропористые кристаллические силикаты с цеолитной структурой типа феррьерита, морденита или ZSM-23, при этом молярный состав анионного каркаса цеолита отвечает формуле: T2O3·(20-100)SiO2 , где Т - элементы, выбранные из группы: алюминий, галлий, железо.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс осуществляют в условиях непрерывного потока в реакторе с неподвижным слоем катализатора.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре от 200 до 400°С, давлении от 0,1 до 4 МПа при скорости подачи сырья от 0,5 до 30 г/г·ч в присутствии инертного газа.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре от 300 до 400°С, давлении 0,1 МПа, скорости подачи сырья от 1 до 5 г/г·ч в присутствии азота.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012108938/04A RU2475470C1 (ru) | 2012-03-11 | 2012-03-11 | Способ скелетной изомеризации н-бутенов в изобутилен |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012108938/04A RU2475470C1 (ru) | 2012-03-11 | 2012-03-11 | Способ скелетной изомеризации н-бутенов в изобутилен |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2475470C1 true RU2475470C1 (ru) | 2013-02-20 |
Family
ID=49120952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012108938/04A RU2475470C1 (ru) | 2012-03-11 | 2012-03-11 | Способ скелетной изомеризации н-бутенов в изобутилен |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2475470C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2557240C1 (ru) * | 2014-07-22 | 2015-07-20 | Александр Адольфович Ламберов | Способ получения изобутилена скелетной изомеризацией н-бутиленов и способ получения катализатора для него |
| RU2702586C1 (ru) * | 2019-05-21 | 2019-10-08 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Микро-мезопористый катализатор изомеризации ксилолов |
| RU2777441C1 (ru) * | 2021-10-27 | 2022-08-03 | Закрытое акционерное общество "Нижегородские сорбенты" (ЗАО "Нижегородские сорбенты") | Способ получения железосодержащего алюмосиликатного цеолита ZSM-23 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5235122A (en) * | 1990-07-12 | 1993-08-10 | The British Petroleum Company P.L.C. | Zeolite catalysts suitable for hydrocarbon conversion |
| WO1993023353A1 (en) * | 1992-05-11 | 1993-11-25 | Mobil Oil Corporation | N-olefin skeletal isomerization process |
| RU2127717C1 (ru) * | 1991-06-05 | 1999-03-20 | Лионделл Петрокемикал Компани | Способ структурной изомеризации c4-c10 линейного олефина до метилразветвленного изоолефина |
| RU2188812C1 (ru) * | 2001-07-20 | 2002-09-10 | Закрытое акционерное общество "Новокуйбышевская нефтехимическая компания" | Способ получения изобутилена скелетной изомеризацией н-бутиленов |
-
2012
- 2012-03-11 RU RU2012108938/04A patent/RU2475470C1/ru active IP Right Revival
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5235122A (en) * | 1990-07-12 | 1993-08-10 | The British Petroleum Company P.L.C. | Zeolite catalysts suitable for hydrocarbon conversion |
| RU2127717C1 (ru) * | 1991-06-05 | 1999-03-20 | Лионделл Петрокемикал Компани | Способ структурной изомеризации c4-c10 линейного олефина до метилразветвленного изоолефина |
| WO1993023353A1 (en) * | 1992-05-11 | 1993-11-25 | Mobil Oil Corporation | N-olefin skeletal isomerization process |
| RU2188812C1 (ru) * | 2001-07-20 | 2002-09-10 | Закрытое акционерное общество "Новокуйбышевская нефтехимическая компания" | Способ получения изобутилена скелетной изомеризацией н-бутиленов |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2557240C1 (ru) * | 2014-07-22 | 2015-07-20 | Александр Адольфович Ламберов | Способ получения изобутилена скелетной изомеризацией н-бутиленов и способ получения катализатора для него |
| RU2702586C1 (ru) * | 2019-05-21 | 2019-10-08 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Микро-мезопористый катализатор изомеризации ксилолов |
| RU2777441C1 (ru) * | 2021-10-27 | 2022-08-03 | Закрытое акционерное общество "Нижегородские сорбенты" (ЗАО "Нижегородские сорбенты") | Способ получения железосодержащего алюмосиликатного цеолита ZSM-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Park et al. | Acidic and catalytic properties of ZSM-5 zeolites with different Al distributions | |
| JP5497667B2 (ja) | 結晶性シリケート上でのアルコールの脱水 | |
| KR101227221B1 (ko) | 에탄올로부터의 올레핀의 제조 방법 | |
| US9783464B2 (en) | Catalytic hydrocracking of light olefins | |
| US20110137096A1 (en) | Process to Make Olefins from Ethanol | |
| KR20120106996A (ko) | 알코올 탈수 공정에 사용되는 인 개질된 제올라이트를 포함하는 촉매의 제조방법 | |
| US11584698B2 (en) | Catalyst composition comprising modified crystalline aluminosilicate for dehydration of alcohols | |
| US9512050B2 (en) | Process for dehydration and isomerization of alcohols using a catalyst based on a mesostructured material comprising silicon | |
| US10773250B2 (en) | Modified crystalline aluminosilicate for dehydration of alcohols | |
| López et al. | n-Pentane hydroisomerization on Pt-promoted acid zeolites | |
| RU2475470C1 (ru) | Способ скелетной изомеризации н-бутенов в изобутилен | |
| JP6407154B2 (ja) | ホウ素ゼオライトをベースとする触媒の製造 | |
| US9120078B2 (en) | Process for the preparation of an olefinic product, oxygenate conversion catalyst particles, and process for the manufacutre thereof | |
| JPS60222428A (ja) | 炭化水素の接触転化法 | |
| US7154015B2 (en) | Process for the production of propylene from olefinic streams | |
| WO2017005719A1 (en) | Modified crystalline aluminosilicate for dehydration of alcohols | |
| RU2288034C1 (ru) | Способ конверсии углеводородов, катализатор для его осуществления с микро-мезопористой структурой и способ приготовления катализатора | |
| US10987664B2 (en) | Process for preparing a structurally selective oligomerization catalyst of prolonged stability by precipitation | |
| Kılıç | An investigation of activities and selectivities of HZSM-5 and H-ferrierite zeolites modified by different methods in N-butene isomerization |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180312 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20210220 |