RU2472705C1 - Method of producing synthetic fluorite - Google Patents

Method of producing synthetic fluorite Download PDF

Info

Publication number
RU2472705C1
RU2472705C1 RU2011125571/05A RU2011125571A RU2472705C1 RU 2472705 C1 RU2472705 C1 RU 2472705C1 RU 2011125571/05 A RU2011125571/05 A RU 2011125571/05A RU 2011125571 A RU2011125571 A RU 2011125571A RU 2472705 C1 RU2472705 C1 RU 2472705C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
precipitant
added
solution
mother liquor
synthetic fluorite
Prior art date
Application number
RU2011125571/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2011125571A (en
Inventor
Владимир Александрович Ольшанский
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Сибирский химический комбинат"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Сибирский химический комбинат" filed Critical Открытое акционерное общество "Сибирский химический комбинат"
Priority to RU2011125571/05A priority Critical patent/RU2472705C1/en
Publication of RU2011125571A publication Critical patent/RU2011125571A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2472705C1 publication Critical patent/RU2472705C1/en

Links

Landscapes

  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention can be used in chemical industry when processing hydrofluoric acid wastes. To obtain synthetic fluorite, calcium sulphate is added to hydrogen fluoride solution which is taken in excess of 20-35%, while heating and stirring. The residue is then separated from the mother solution by filtering. The mother solution is neutralised to pH 7.0 and a precipitant - calcium sulphate or hydroxide - is then added. The secondary mother solution is separated by decantation.
EFFECT: invention increases efficiency of the process of producing synthetic fluorite by improving its quality, filtration and sedimentation properties, low moisture content and heat energy consumption for drying thereof, avoiding expenses on the precipitant by using waste calcium sulphate, and high degree of extraction of the fluoride ion waste mother solutions.
4 cl, 3 tbl, 3 ex

Description

Изобретение относится к технологии получения синтетического флюорита и может быть использовано в производстве безводного фтороводорода и фосфорной кислоты при переработке отходов фтороводородной кислоты, в частности кубовых остатков после ректификации HF.The invention relates to a technology for the production of synthetic fluorite and can be used in the production of anhydrous hydrogen fluoride and phosphoric acid in the processing of waste hydrofluoric acid, in particular bottoms after HF rectification.

В производстве безводного фтороводорода и фтора образуются отходы отвального сульфата кальция, а также фтороводорода, которые после нейтрализации безвозвратно теряются в виде шламовых стоков.In the production of anhydrous hydrogen fluoride and fluorine, waste of waste calcium sulfate and hydrogen fluoride are generated, which, after neutralization, are irretrievably lost in the form of slurry effluents.

Известны способы получения синтетического флюорита при утилизации жидких отходов производства фтороводорода и фосфорной кислоты в виде HF, H2SiF6, NH4F, NH4HF2, либо их смесей, с использованием в качестве осадителей - кальцийсодержащих соединений, таких как СаСО3, Са(ОН)2, либо их смеси.Known methods for producing synthetic fluorite in the disposal of liquid waste products for the production of hydrogen fluoride and phosphoric acid in the form of HF, H 2 SiF 6 , NH 4 F, NH 4 HF 2 , or mixtures thereof, using calcium-containing compounds such as CaCO 3 as precipitants Ca (OH) 2 , or mixtures thereof.

Эти способы опубликованы: патент США №4031193, МКИ С01F 11/22, С01В 33/14, публикация 21.06.1977 г., заявка Великобритании №1467537, МКИ C01F 11/22, публикация 16.03.1977 г., заявка Франции №2261228, МКИ C01F 11/22, публикация 17.10. 1975 г., а.с. СССР №585807, МКИ C01F 11/22, публикация 25.12.1977 г., патент США №3923964, МКИ C01F 11/22, публикация 02.12.1975 г., а.с. СССР №454175, МКИ С01F 11/22, публикация 25.12.1974 г.These methods are published: US patent No. 4031193, MKI C01F 11/22, CB 33/14, publication 06/21/1977, UK application No. 1467537, MKI C01F 11/22, publication 16.03.1977, French application No. 2261228, MKI C01F 11/22, publication 17.10. 1975, A.S. USSR No. 585807, MKI C01F 11/22, publication December 25, 1977, US patent No. 3923964, MKI C01F 11/22, publication December 2, 1975, A.S. USSR No. 454175, MKI C01F 11/22, publication December 25, 1974

Известен также способ получения синтетического флюорита в результате взаимодействия кальцийсодержащих соединений СаСО3, Са(ОН)2 либо их смеси с водным раствором фтороводородной кислоты, который наиболее близок по технической сущности к предлагаемому изобретению, - патент США 3743704, МКИ С01F 11/22. публикация 03.07.1973 г., прототип.There is also known a method for producing synthetic fluorite as a result of the interaction of calcium-containing compounds CaCO 3 , Ca (OH) 2, or a mixture thereof with an aqueous solution of hydrofluoric acid, which is closest in technical essence to the invention, US Pat. No. 3,743,704, MKI C01F 11/22. publication 07/03/1973, prototype.

Все известные способы, в том числе и данный, имеют общий недостаток - невысокие фильтрационные свойства и высокую влажность получаемого синтетического флюорита и, как следствие, лимитирующие стадии фильтрации и сушки, из-за чего так и не нашли широкого промышленного применения. По этой причине, для улучшения седиментационных и фильтрационных свойств, к используемым реагентам-осадителям СаСО3, Са(ОН)2 добавляют сульфат-ион в виде различных соединений, в том числе и в виде сульфата кальция.All known methods, including this one, have a common drawback - low filtration properties and high humidity of the obtained synthetic fluorite and, as a result, the limiting stages of filtration and drying, which is why they have not found wide industrial application. For this reason, to improve the sedimentation and filtration properties, sulfate ion in the form of various compounds, including in the form of calcium sulfate, is added to the used reagent-precipitators CaCO 3 , Ca (OH) 2 .

Использование смеси реагентов-осадителей непосредственно на стадии получения синтетического флюорита не только усложняет процесс, но и снижает его экономическую эффективность.The use of a mixture of precipitating reagents directly at the stage of producing synthetic fluorite not only complicates the process, but also reduces its economic efficiency.

В доступных источниках отсутствует информация о содержании в сбросных маточных растворах остаточных количеств фторид-иона, пагубно влияющего на флору даже при невысоких концентрациях.Available sources do not contain information on the content in residual mother liquors of residual amounts of fluoride ion, which adversely affects the flora even at low concentrations.

Технической задачей, решаемой изобретением, является повышение эффективности процесса получения синтетического, флюорита за счет улучшения его качества, фильтрационных и седиментационных свойств, снижения влажности и затрат тепловой энергии на его сушку, исключение затрат на реагент-осадитель за счет использования отвального сульфата кальция, а также повышение степени извлечения фторид-иона из сбросных маточных растворов.The technical problem solved by the invention is to increase the efficiency of the process of producing synthetic fluorite by improving its quality, filtration and sedimentation properties, reducing humidity and the cost of heat energy for its drying, eliminating the cost of a reagent-precipitator through the use of dump calcium sulfate, as well as increase the degree of extraction of fluoride ion from waste mother liquors.

Решение поставленной задачи достигается тем, что в способе получения синтетического флюорита, предполагающем взаимодействие кальцийсодержащих соединений с фторидсодержащими растворами в присутствии сульфат-иона при нагревании и перемешивании, отделение осадка от маточного раствора фильтрацией, сульфат кальция добавляют к раствору фтороводорода, взятого в 20-35% избытке.The solution to this problem is achieved by the fact that in the method of producing synthetic fluorite, which involves the interaction of calcium-containing compounds with fluoride-containing solutions in the presence of a sulfate ion when heating and stirring, separating the precipitate from the mother liquor by filtration, calcium sulfate is added to a solution of hydrogen fluoride taken in 20-35% in excess.

Маточный раствор нейтрализуют до рН 7,0, добавляют в стехиометрическом соотношении осадитель, отделяют вторичный маточный раствор декантацией, к осадку добавляют раствор фтороводорода и возвращают в голову процесса.The mother liquor is neutralized to pH 7.0, a precipitant is added in a stoichiometric ratio, the secondary mother liquor is separated by decantation, a solution of hydrogen fluoride is added to the precipitate and returned to the process head.

Нейтрализацию маточного раствора осуществляют аммиаком, а осаждение - сульфатом или гидроксидом кальция. В качестве нейтрализующего реагента и осадителя используют гидроксид кальция.The mother liquor is neutralized with ammonia, and the precipitation is carried out with calcium sulfate or calcium hydroxide. Calcium hydroxide is used as a neutralizing reagent and precipitant.

Для сравнения результатов разработанного способа с прототипом были проведены опыты по получению синтетического флюорита с использованием гидроксида кальция в смеси с карбонатом кальция в качестве осадителя.To compare the results of the developed method with the prototype, experiments were conducted to obtain synthetic fluorite using calcium hydroxide in a mixture with calcium carbonate as a precipitant.

Пример 1. В опытах в качестве осадителя использовали техническую известь состава: Са(ОН)2 - 77,8%, SiO2 - 1,2%, СаСО3 - 17,74%.EXAMPLE 1 Experiments used as precipitant technical lime formulation: Ca (OH) 2 - 77,8%, SiO 2 - 1.2% CaCO3 - 17.74%.

Расчетное количество порошка гидроксида кальция добавляли при перемешивании в нагретый до 60°С 1 М раствор HF в течение 15 минут. Перемешивание осуществляли в течение 1 часа от начала опыта. Образовавшийся осадок отфильтровывали, сушили до постоянной массы при 200°С и анализировали на содержание СаF2, СаСО3, SiO2. Результаты опытов приведены в таблице 1.The calculated amount of calcium hydroxide powder was added with stirring to a 1 M HF solution heated to 60 ° C over 15 minutes. Stirring was carried out for 1 hour from the start of the experiment. The precipitate formed was filtered off, dried to constant weight at 200 ° С and analyzed for the content of CaF 2 , CaCO 3 , SiO 2 . The results of the experiments are shown in table 1.

Пример 2. В опытах, результаты которых приведены в таблице 2, в качестве осадителя использовали только отвальный сульфат кальция состава: CaSO4 - 95,0%, CaF2 - 3,0%, SiO2 - 1,0%, взятый после разложения плавикового шпата серной кислотой.Example 2. In the experiments, the results of which are shown in table 2, only precipitated calcium sulfate composition was used as precipitant: CaSO 4 - 95.0%, CaF 2 - 3.0%, SiO 2 - 1.0%, taken after decomposition fluorspar with sulfuric acid.

Расчетное количество порошка отвального сульфата кальция добавляли при перемешивании в нагретый до 60°С 1 М раствор HF течение 15 минут. Перемешивание осуществляли в течение 1 часа от начала опыта. Образовавшийся осадок отфильтровывали, сушили до постоянной массы при 200°С и анализировали на содержание CaF2, SiO2, CaSO4.The calculated amount of powder of dump calcium sulfate was added with stirring to a 1 M HF solution heated to 60 ° C for 15 minutes. Stirring was carried out for 1 hour from the start of the experiment. The precipitate formed was filtered off, dried to constant weight at 200 ° С and analyzed for the content of CaF 2 , SiO 2 , CaSO 4 .

Таблица 1Table 1 Влияние избытка HF на свойства и состав синтетического CaF2 при использовании Са(ОН)2 в качестве осадителяThe effect of excess HF on the properties and composition of synthetic CaF 2 when using Ca (OH) 2 as a precipitant № опытаExperience number Количество HF
по стехиометрии, %HF amount
by stoichiometry,% Содержание F--иона в маточном растворе, г/дм3 The content of F - -ion in the mother liquor, g / DM 3 Коэффициент фильтрации осадка по формуле Дарси, см × сек-1 The sediment filtration coefficient according to the Darcy formula, cm × sec -1 Влажность осадка после фильтрации, %The moisture content of the precipitate after filtration,% Состав синтетического флюорита, %The composition of synthetic fluorite,% CaF2 CaF 2 СаСО3 CaCO 3 SiO2 SiO 2 1one 50fifty 0,040.04 1,6×10-5 1.6 × 10 -5 49,649.6 66,366.3 33,433,4 1,31.3 22 6060 0,050.05 1,8×10-5 1.8 × 10 -5 46,346.3 73,073.0 25,625.6 1,31.3 33 7070 0,090.09 2,7×10-5 2.7 × 10 -5 43,043.0 76,076.0 21,521.5 1,41.4 4four 8080 0,10.1 2,7×10-5 2.7 × 10 -5 45,145.1 81,881.8 14,214.2 1,21,2 55 9090 0,10.1 2,4×10-5 2.4 × 10 -5 42,842.8 87,087.0 6,16.1 1,11,1 66 100one hundred 1,01,0 2,2×10-5 2.2 × 10 -5 41,841.8 92,692.6 1,91.9 1,11,1 77 110110 2,42,4 1,2×10-5 1.2 × 10 -5 42,942.9 92,692.6 1,01,0 1,11,1 88 120120 3,93.9 1,8×10-5 1.8 × 10 -5 44,444,4 94,094.0 1,01,0 1,11,1 99 130130 7,47.4 1,4×10-5 1.4 × 10 -5 42,742.7 93,993.9 0,30.3 1,21,2 1010 140140 8,28.2 3,6×10-5 3.6 × 10 -5 46,646.6 93,693.6 0,40.4 1,01,0 11eleven 150150 9,19.1 1,8×10-5 1.8 × 10 -5 44,244,2 93,193.1 0,30.3 1,01,0

Таблица 2table 2 Влияние избытка HF на свойства и состав синтетического СаF2 при использовании отвального CaSO4 в качестве осадителяThe effect of excess HF on the properties and composition of synthetic CaF 2 when using dump CaSO 4 as a precipitant № опытаExperience number Количество HF
по стехиометрии, %HF amount
by stoichiometry,% Содержание
F--иона в маточном растворе, г/дмContent
F - ion in the mother liquor, g / dm Коэффициент фильтрации осадка по формуле Дарси, см × сек-1 The sediment filtration coefficient according to the Darcy formula, cm × sec -1 Влажность осадка после фильтрации, %The moisture content of the precipitate after filtration,% Состав синтетического флюорита, %The composition of synthetic fluorite,% CaF2 CaF 2 CaSO4 CaSO 4 SiO2 SiO 2 1one 100one hundred 4,664.66 5,02×10-5 5.02 × 10 -5 23,523.5 77,577.5 14,914.9 0,20.2 22 105105 4,474.47 6,25×10-5 6.25 × 10 -5 22,122.1 78,578.5 15,415.4 0,30.3 33 110110 4,474.47 7,17×10-5 7.17 × 10 -5 20,220,2 82,482,4 12,112.1 0,40.4 4four 115115 4,474.47 1,06×10-4 1.06 × 10 -4 20,120.1 86,086.0 7,97.9 0,10.1 55 120120 4,664.66 1,64×10-4 1.64 × 10 -4 18,218.2 93,393.3 2,12.1 0,30.3 66 125125 4,474.47 1,49×10-4 1.49 × 10 -4 23,923.9 93,393.3 1,71.7 0,40.4 77 130130 5,045.04 1,45×10-4 1.45 × 10 -4 20,020,0 94,094.0 1,41.4 0,30.3 88 135135 5,455.45 1,86×10-4 1.86 × 10 -4 21,421,4 94,194.1 1,51,5 0,30.3 99 150150 6,946.94 1,94×10-4 1.94 × 10 -4 35,635.6 94,894.8 1,41.4 0,20.2

При использовании отвального сульфата кальция в качестве осадителя, таблица 2, коэффициент фильтрации осадка синтетического флюорита ~ в 10 раза выше, влажность ~ в 2 раза меньше при сопоставимом содержании CaF2 в сравнении с результатами, полученными при использовании гидроксида кальция в качестве осадителя, таблица 1.When using dump calcium sulfate as a precipitant, Table 2, the filtration coefficient of the synthetic fluorite precipitate is ~ 10 times higher, humidity ~ 2 times less with a comparable CaF 2 content in comparison with the results obtained using calcium hydroxide as a precipitant, Table 1 .

Из данных таблицы 2 видно, что лучшие результаты по фильтруемости, влажности и содержанию CaF2 в осадке достигнуты при избытке HF в маточном растворе 20-35%.From the data of table 2 it is seen that the best results in filterability, humidity and CaF 2 content in the sediment were achieved with an excess of HF in the mother liquor of 20-35%.

Пример 3: маточный раствор после отделения синтетического флюорита, имеющий рН-2,0 и содержащий остаточный фторид-ион ~ 4,5 г/дм3 нейтрализовали аммиачной водой, после чего добавляли CaSO4 или Са(ОН)2.Example 3: a mother liquor after separation of synthetic fluorite having a pH of 2.0 and containing residual fluoride ion of ~ 4.5 g / dm 3 was neutralized with ammonia water, after which CaSO 4 or Ca (OH) 2 was added.

В опытах 8-9 в качестве нейтрализатора и осадителя был использован только гидроксид кальция, который добавляли до достижения рН 10. Результаты опытов приведены в таблице 3.In experiments 8-9, only calcium hydroxide was used as a catalyst and precipitant, which was added until pH 10 was reached. The results of the experiments are shown in table 3.

Таблица 3Table 3 Извлечение F из маточного раствора, содержащего F--ион 4,5 /дм3 The extraction of F from the mother liquor containing F - -ion 4,5 / DM 3 № опытаExperience number рН маточного раствора после нейтрализацииpH of the mother liquor after neutralization Используемый нейтрализаторUsed converter Используемый осадительUsed precipitant Избыток осадителя, %The excess precipitant,% Остаточное содержание F--иона в маточном растворе, г/дм3 The residual content of F - -ion in the mother liquor, g / DM 3 1one 7,07.0 Раствор NH4OHNH 4 OH solution CaSO4 CaSO 4 избытка нетno excess 0.020.02 22 7,07.0 Раствор NH4OHNH 4 OH solution CaSO4 CaSO 4 50fifty 0,020.02 33 8,08.0 Раствор NH4OHNH 4 OH solution CaSO4 CaSO 4 50fifty 0,020.02 4four 9,09.0 Раствор NH4OHNH 4 OH solution CaSO4 CaSO 4 50fifty 0,020.02 55 7,07.0 Раствор NH4OHNH 4 OH solution Са(ОН)2 Ca (OH) 2 избытка нетno excess 0,0020.002 66 7,07.0 Раствор NH40HNH40H solution Са(ОН)2 Ca (OH) 2 50fifty 0,0020.002 77 10,010.0 Раствор NH4OHNH 4 OH solution Са(ОН)2 Ca (OH) 2 50fifty 0,0020.002 88 7,07.0 Са(ОН)2 Ca (OH) 2 Са(ОН)2 Ca (OH) 2 избытка нетno excess 0,0050.005 99 10,010.0 Са(ОН)2 Ca (OH) 2 Са(ОН)2 Ca (OH) 2 50fifty 0,0050.005

Из результатов таблицы 3 видно, что в опытах 1-4 после добавления в маточный раствор аммиачной воды до рН в интервале 7,0-9,0 и отвального сульфата кальция до 50 процентного избытка остаточная концентрация F--иона составила - 0,02 г/дм3, в опытах 5-7 при добавлении гидроксида кальция в избытке до 50% - 0,002 г/дм3, а в опытах 8-9 при добавлении в качестве нейтрализатора и осадителя только гидроксида кальция в количестве, обеспечившем изменение рН до 10-0,005 г/дм3, что существенно ниже растворимости плавикового шпата в природных условиях, ~ 0,016 г/дм3.From the results of table 3 it can be seen that in experiments 1-4, after adding ammonia water to a mother liquor to a pH in the range of 7.0-9.0 and dump calcium sulfate to a 50 percent excess, the residual concentration of the F - ion was 0.02 g / dm 3 , in experiments 5–7, with the addition of calcium hydroxide in excess of up to 50%, 0.002 g / dm 3 , and in experiments 8–9, when only neutralizing calcium hydroxide was added as a neutralizing agent and precipitant, the pH changed to 10– 0.005 g / dm 3 , which is significantly lower than the solubility of fluorspar under natural conditions, ~ 0.016 g / dm 3 .

После отстаивания осадка и декантации вторичного маточного раствора к осадку добавляли расчетное количество фтороводорода. Осадок распульповывали и направляли в голову процесса для проведения очередной операции получения синтетического флюорита с заданными свойствами.After sedimentation and decantation of the secondary mother liquor, the calculated amount of hydrogen fluoride was added to the precipitate. The precipitate was pulp and sent to the head of the process for the next operation to obtain synthetic fluorite with desired properties.

Claims (4)

1. Способ получения синтетического флюорита, предполагающий взаимодействие кальцийсодержащих соединений с фторидсодержащими растворами в присутствии сульфат-иона при нагревании и перемешивании, отделение осадка от маточного раствора фильтрацией, отличающийся тем, что сульфат кальция добавляют к раствору фтороводорода, взятого в 20-35%-ном избытке.1. A method of producing synthetic fluorite, involving the interaction of calcium-containing compounds with fluoride-containing solutions in the presence of a sulfate ion by heating and stirring, separating the precipitate from the mother liquor by filtration, characterized in that calcium sulfate is added to a solution of hydrogen fluoride taken in 20-35% in excess. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что маточный раствор нейтрализуют до рН 7,0, добавляют в стехиометрическом соотношении осадитель, отделяют вторичный маточный раствор декантацией, к осадку добавляют раствор фтороводорода и возвращают в голову процесса.2. The method according to claim 1, characterized in that the mother liquor is neutralized to pH 7.0, a precipitant is added in a stoichiometric ratio, the secondary mother liquor is separated by decantation, a solution of hydrogen fluoride is added to the precipitate and returned to the process head. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что нейтрализацию маточного раствора осуществляют аммиаком, а осаждение - сульфатом или гидроксидом кальция.3. The method according to claim 2, characterized in that the neutralization of the mother liquor is carried out with ammonia, and the precipitation is carried out with sulfate or calcium hydroxide. 4. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве нейтрализующего реагента и осадителя используют гидроксид кальция. 4. The method according to claim 2, characterized in that calcium hydroxide is used as a neutralizing reagent and precipitant.
RU2011125571/05A 2011-06-21 2011-06-21 Method of producing synthetic fluorite RU2472705C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011125571/05A RU2472705C1 (en) 2011-06-21 2011-06-21 Method of producing synthetic fluorite

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011125571/05A RU2472705C1 (en) 2011-06-21 2011-06-21 Method of producing synthetic fluorite

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011125571A RU2011125571A (en) 2012-12-27
RU2472705C1 true RU2472705C1 (en) 2013-01-20

Family

ID=48806455

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011125571/05A RU2472705C1 (en) 2011-06-21 2011-06-21 Method of producing synthetic fluorite

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2472705C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2736038C1 (en) * 2020-04-21 2020-11-11 Общество с ограниченной ответственностью "Промтехнологии" Method of producing mineralizer based on calcium fluoride

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU88612A1 (en) * 1949-10-22 1975-07-30 The method of obtaining synthetic fluorspar
US3923964A (en) * 1973-06-11 1975-12-02 Gustave E Kidde Process for the production of calcium fluoride from fluosilicates and by-product gypsum
GB1467537A (en) * 1974-02-15 1977-03-16 Kali Chemie Ag Method of producing calcium fluoride from fluosilicic acid
DD155979A1 (en) * 1980-03-28 1982-07-21 Dieter Hass PROCESS FOR ENRICHING CALCIUM FLUORIDE IN CALCITHALTIC FLUORITE FLOTATION CONCENTRATES
JP2005132652A (en) * 2003-10-29 2005-05-26 Morita Kagaku Kogyo Kk Method of producing hydrogen fluoride using recovered calcium fluoride
US20080124267A1 (en) * 2003-08-28 2008-05-29 Seiko Epson Corporation Chemical reprocessing method, chemical reprocessing apparatus, and method of manufacturing fluorite

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU88612A1 (en) * 1949-10-22 1975-07-30 The method of obtaining synthetic fluorspar
US3923964A (en) * 1973-06-11 1975-12-02 Gustave E Kidde Process for the production of calcium fluoride from fluosilicates and by-product gypsum
GB1467537A (en) * 1974-02-15 1977-03-16 Kali Chemie Ag Method of producing calcium fluoride from fluosilicic acid
DD155979A1 (en) * 1980-03-28 1982-07-21 Dieter Hass PROCESS FOR ENRICHING CALCIUM FLUORIDE IN CALCITHALTIC FLUORITE FLOTATION CONCENTRATES
US20080124267A1 (en) * 2003-08-28 2008-05-29 Seiko Epson Corporation Chemical reprocessing method, chemical reprocessing apparatus, and method of manufacturing fluorite
JP2005132652A (en) * 2003-10-29 2005-05-26 Morita Kagaku Kogyo Kk Method of producing hydrogen fluoride using recovered calcium fluoride

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2736038C1 (en) * 2020-04-21 2020-11-11 Общество с ограниченной ответственностью "Промтехнологии" Method of producing mineralizer based on calcium fluoride

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011125571A (en) 2012-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9255011B2 (en) Method for producing lithium carbonate
CN111498940B (en) Separation treatment method of phosphorus-containing and fluorine-containing phosphogypsum washing waste liquid
CN105254084A (en) Desulfurization waste water bipolar membrane electrodialysis treatment method and device
CN106103360B (en) Method for removing sulfate from waste water
CN102432045A (en) Preparation method of ultra-high purity lithium carbonate
US20160244348A1 (en) A method for treating alkaline brines
RU2720313C2 (en) Method of producing calcium fluoride from fluorosilicic acid
JP4954131B2 (en) Treatment method of water containing borofluoride
RU2472705C1 (en) Method of producing synthetic fluorite
JP4937067B2 (en) Method for producing naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt
KR20150120971A (en) Method and apparatus for treating borofluoride-containing water
KR101559852B1 (en) Treating method for waste water contaning fluoroboric acid produced in etch process
RU2627431C1 (en) Method for producing calcium fluoride from fluorocarbon-containing waste of aluminium production
RU2429199C1 (en) Method of cleaning fluorine-containing rare-earth concentrate
RU2128237C1 (en) Method of isolating mercury metal from mercurous chloride-containing products
RU2487082C1 (en) Method of producing calcium fluoride
RU2411183C1 (en) Method for synthesis of sodium silicofluoride
JPS59373A (en) Treatment of fluorine-contg. waste water
CN107337299B (en) Defluorination water purifying agent and preparation method thereof
TWI577634B (en) Calcium Desulphurization by-product Formation Method for Calcium Sulfate Dihydrate
EP3126290A2 (en) High purity synthetic fluorite and process for preparing the same
RU2572988C1 (en) Method of obtaining calcium fluoride from fluorine-containing solutions
RU2513200C1 (en) Method of producing sodium fluoride
RU2029731C1 (en) Method of calcium fluoride producing
RU2209768C2 (en) Method for preparing potassium sulfate

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130622