RU2467999C2 - Способ получения уксусной кислоты - Google Patents

Способ получения уксусной кислоты Download PDF

Info

Publication number
RU2467999C2
RU2467999C2 RU2008135120/04A RU2008135120A RU2467999C2 RU 2467999 C2 RU2467999 C2 RU 2467999C2 RU 2008135120/04 A RU2008135120/04 A RU 2008135120/04A RU 2008135120 A RU2008135120 A RU 2008135120A RU 2467999 C2 RU2467999 C2 RU 2467999C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carbonylation
concentration
iridium
reaction
liquid reaction
Prior art date
Application number
RU2008135120/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008135120A (ru
Inventor
Эндрью Джон МИЛЛЕР
Марк Джон ПЕЙН
Original Assignee
Бп Кемикэлз Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бп Кемикэлз Лимитед filed Critical Бп Кемикэлз Лимитед
Publication of RU2008135120A publication Critical patent/RU2008135120A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2467999C2 publication Critical patent/RU2467999C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/20—Carbonyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
    • C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0231—Halogen-containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/08—Acetic acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/30—Complexes comprising metals of Group III (IIIA or IIIB) as the central metal
    • B01J2531/33—Indium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/70—Complexes comprising metals of Group VII (VIIB) as the central metal
    • B01J2531/74—Rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/827—Iridium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/32—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of manganese, technetium or rhenium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Iron Core Of Rotating Electric Machines (AREA)

Abstract

Изобретение относится к усовершенствованному способу повышения скорости реакции в отсутствии промотора рутения и снижения токсичности каталитической системы при получении уксусной кислоты карбонилированием метанола и/или его реакционноспособного производного моноксидом углерода в по меньшей мере одной зоне реакции карбонилирования, содержащей жидкую реакционную композицию, включающую иридиевый катализатор карбонилирования, метилиодидный сокатализатор, воду в ограниченной концентрации, уксусную кислоту, метилацетат и в качестве промоторов индий и рений. 15 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения уксусной кислоты, в частности к способу получения уксусной кислоты карбонилированием метанола и/или его реакционноспособного производного в присутствии промотированного иридиевого катализатора.
Получение уксусной кислоты карбонилированием метанола в присутствии иридиевого катализатора и промотора, такого как рутениевый, описано, например, в ЕР-А-0752406, ЕР-А-0849248, ЕР-А-0849249 и ЕР-А-1002785.
В ЕР-А 0643034 описан способ карбонилирования метанола и/или его реакционноспособного производного в присутствии уксусной кислоты, иридиевого катализатора, метилиодида, воды в по меньшей мере ограниченной концентрации, метилацетата и промотора, выбранного из рутения и осмия.
В ЕР-А 0749948 описан способ карбонилирования алифатического спирта, такого как метанол, и/или его реакционноспособного производного с получением соответствующей карбоновой кислоты и/или сложного эфира в присутствии иридиевого катализатора, алкилгалогенида, воды и по меньшей мере одного промотора, выбранного из кадмия, ртути, цинка, галлия, индия и вольфрама, необязательно с сопромотором, выбранным из рутения, осмия и рения.
В процессе карбонилирования с применением иридиевого катализатора, промотированного рутением, было установлено, что чем выше концентрация промотора, тем выше скорость реакции. Однако было также установлено, что в определенных условиях может происходить выпадение каталитической системы в осадок.
Таким образом, сохраняется потребность в разработке способа катализируемого иридием промотируемого карбонилирования, в котором вышеупомянутые недостатки уменьшены.
Выполнение настоящего изобретения позволяет разрешить вышеуказанную техническую проблему применением промотированной не рутением иридиевой каталитической системы, которая включает иридий, индий и рений.
Соответственно, объектом настоящего изобретения является способ получения уксусной кислоты карбонилированием метанола и/или его реакционноспособного производного моноксидом углерода в по меньшей мере одной реакционной зоне карбонилирования, содержащей жидкую реакционную композицию, включающую иридиевый катализатор карбонилирования, метилиодидный сокатализатор, воду в ограниченной концентрации, уксусную кислоту, метилацетат и в качестве промоторов индий и рений.
Было установлено, что благодаря применению промотированной индием и рением иридиевой каталитической системы устраняется потребность в рутениевом промоторе при одновременном сохранении скорости карбонилирования. Кроме того, существуют экологические преимущества, связанные с предлагаемой каталитической системой, поскольку она обладает более низкой токсичностью по сравнению с промотированной рутением иридиевой каталитической системой.
В способе по настоящему изобретению приемлемые реакционноспособные производные метанола включают метилацетат, диметиловый эфир и метилиодид. В качестве реагентов в способе по настоящему изобретению можно использовать смесь метанола и его реакционноспособных производных. В качестве сореагента для простых эфирных или сложноэфирных реагентов требуется вода. В предпочтительном варианте в качестве реагентов используют метанол и/или метилацетат.
Вследствие реакции с получаемой карбоновой кислотой или растворителем по меньшей мере некоторое количество метанола и/или его реакционноспособного производного обычно превращается и, следовательно, содержится в жидкой реакционной композиции в виде метилацетата. В предпочтительном варианте концентрация метилацетата в жидкой реакционной композиции находится в интервале от 1 до 70 мас.%, более предпочтительно от 2 до 50 мас.%, наиболее предпочтительно от 3 до 35 мас.%
В жидких реакционных композициях in situ может образовываться вода, например вследствие реакции эстерификации между метанольным реагентом и получаемой уксусной кислотой. Воду можно вводить в реакционную зону карбонилирования совместно или отдельно от других компонентов жидкой реакционной композиции. Воду можно отделять от других компонентов жидкой реакционной композиции, отводимой из реакционной зоны, и можно возвращать в процесс в регулируемых количествах, для того чтобы поддержать в жидкой реакционной композиции требуемую концентрацию воды. В предпочтительном варианте концентрация воды в жидкой реакционной композиции находится в интервале от 0,1 до 20 мас.%, более предпочтительно от 1 до 15 мас.% и тем не менее еще более предпочтительно от 1 до 10 мас.%.
В предпочтительном варианте концентрация метилиодидного сокатализатора в жидкой реакционной композиции находится в интервале от 1 до 20 мас.%, предпочтительнее от 2 до 16 мас.%.
Иридиевый катализатор в жидкой реакционной композиции может включать любое иридийсодержащее соединение, которое растворимо в этой жидкой реакционной композиции. Иридиевый катализатор можно добавлять в жидкую реакционную композицию в любой приемлемой форме, в которой он растворяется в жидкой реакционной композиции или способен превращаться в растворимую форму. В предпочтительном варианте иридий можно использовать в виде свободного от хлорида соединения, такого как ацетаты, которые растворимы в одном или нескольких компонентах жидкой реакционной композиции, например в воде и/или уксусной кислоте, и, таким образом, можно вводить в реакцию в виде растворов в них. Примеры приемлемых иридийсодержащих соединений, которые можно добавлять в жидкую реакционную композицию, включают IrCl3, IrI3, IrBr3, [Ir(CO)2I]2, [Ir(CO)2Cl]2, [Ir(CO)2Br]2, [Ir(CO)4I2]-H+, [Ir(CO)2Br2]-H+, [Ir(СО)2I2]-Н+, [Ir(СН3)I3(СО)2]-Н+, Ir4(CO)12, IrCl3·4H2O, IrBr3·4H2O, Ir3(CO)12, металлический иридий, Ir2O3, IrO2, Ir(acac)(CO)2, Ir(acac)3, ацетат иридия, [Ir3O(OAc)6(H2O)3][OAc] и гексахлориридиевую кислоту Н2[IrСl6], предпочтительно свободные от хлорида комплексы иридия, такие как ацетаты, оксалаты и ацетоацетаты.
Предпочтительная концентрация иридиевого катализатора в жидкой реакционной композиции находится в интервале от 100 до 6000 мас.част./млн иридия.
Жидкая реакционная композиция дополнительно включают индиевый и рениевый промоторы. Промоторы можно добавлять в жидкую реакционную композицию для реакции карбонилирования в любой приемлемой форме, в которой он растворяется в жидкой реакционной композиции или способен превращаться в растворимую форму.
Примеры приемлемых индийсодержащих соединений, которые могут быть использованы, включают ацетилацетонат индия, ацетат индия, InCl3, InBr3, InI3, InI, In(OH)3.
К примерам пригодных ренийсодержащих соединений, которые могут быть использованы в качестве источников промотора, относятся Re2(CO)10, Re(CO)5Cl, Re(CO)5Br, Re(CO)5I, ReCl3·xH2O, [Re(CO)4I]2, [Re(CO)4I2]-H+ и ReCl5·yH2O.
В предпочтительном варианте каждый промотор содержится в эффективном количестве, вплоть до предела его растворимости в жидкой реакционной композиции и/или любых жидких технологических потоках, возвращаемых со стадии выделения уксусной кислоты в реактор для карбонилирования. Целесообразное содержание каждого промотора в жидких реакционных композициях таково, что молярное соотношение между промотором и иридием составляет [от больше 0 до 15]:1, в частности в интервале [от 2 до 10]:1, например [от 2 до 5]:1. Приемлемая концентрация каждого промотора составляет меньше 8000 част./млн.
В целесообразном варианте молярное соотношение иридия/индия/рения может находиться в интервале 1:[от больше 0 до 15]:[от больше 0 до 15], в частности 1:[от 2 до 10]:[от 2 до 10], например 1:[от 2 до 5]:[от 2 до 5].
В предпочтительном варианте иридий, индий- и ренийсодержащие соединения свободны от примесей, которые создают или образуют in situ ионогенные иодиды, которые способны ингибировать реакцию, например соли щелочных или щелочно-земельных металлов, или других металлов.
В жидкой реакционной композиции следует поддерживать минимальную концентрацию ионогенных загрязняющих примесей, таких как, например, (а) корродирующие металлы, в частности никель, железо и хром, и (б) фосфины, азотсодержащие соединения или лиганды, которые способны к кватернизации in situ, поскольку они в общем оказывают нежелательное влияние на протекание реакции вследствие образования в жидкой реакционной композиции ионов I-, которые оказывают негативное воздействие на скорость реакции. Некоторые корродирующие металлические примеси, например такие, как молибден, оказываются, как было установлено, менее чувствительными к выделению ионов I-. Содержание корродирующих металлов, которые оказывают отрицательное влияние на скорость протекания реакции, можно свести к минимальному применением приемлемых стойких к коррозии конструкционных материалов. Подобным же образом следует поддерживать минимальную концентрацию таких примесей, как иодиды щелочных металлов, например иодида лития. Концентрацию корродирующих металлов и других ионогенных примесей можно уменьшать с использованием слоя ионообменных смол, приемлемых для обработки реакционной смеси, или, что предпочтительнее, возвращаемого в процесс потока с катализатором. В предпочтительном варианте содержание ионогенных примесей поддерживают на уровне ниже концентрации, при которой они обладали бы возможностью выделения в жидкой реакционной композиции меньше 500 част./млн. I-, предпочтительно меньше 250 част./млн.
Моноксид углерода как реагент для реакций карбонилирования может быть практически чистым или может включать инертные примеси, такие как диоксид углерода, метан, азот, благородные газы, вода и парафиновые С1-С4 углеводороды. В предпочтительном варианте концентрацию водорода, содержащегося в монооксиде углерода и образующегося in situ в ходе реакции конверсии водяного газа, поддерживают на низком уровне; например, его парциальное давление составляет меньше 1 бара, поскольку его присутствие может привести к образованию продуктов гидрогенизации. Приемлемое парциальное давление монооксида углерода находится в интервале от 1 до 70 бар, предпочтительно от 1 до 35 бар, а более предпочтительно от 1 до 15 бар.
Совокупное манометрическое давление реакции карбонилирования в целесообразном варианте находится в интервале от 1,0 до 20,0 МПа (от 10 до 200 бар), предпочтительно от 1,0 до 10,0 МПа (от 10 до 100 бар), более предпочтительно от 1,5 до 5,0 МПа (от 15 до 50 бар). Предпочтительная температура реакции карбонилирования находится в интервале от 150 до 220°С.
Способ по настоящему изобретению можно осуществлять в виде периодического или непрерывного процесса, предпочтительно в виде непрерывного процесса.
Получаемую карбоновую кислоту можно выделять из зоны реакции карбонилирования отводом жидкой реакционной композиции и отделением получаемой уксусной кислоты путем осуществления одной или нескольких стадий однократного равновесного испарения и/или фракционной перегонки от других компонентов жидкой реакционной композиции, таких как иридиевый катализатор, индиевый и рениевый промоторы, метилиодид, вода и неизрасходованные реагенты, которые могут быть возвращены в зону реакции карбонилирования, для того чтобы сохранить их концентрации в жидкой реакционной композиции.
Способ по настоящему изобретению может быть осуществлен в единственной реакционной зоне или он может быть осуществлен в двух или большем числе реакционных зон. Когда используют две или большее число реакционных зон, жидкая реакционная композиция и реакционные условия в этих реакционных зонах могут быть одинаковыми или разными.
Настоящее изобретение далее проиллюстрировано только в качестве примера со ссылкой на следующие примеры.
Общий метод проведения реакции
Все эксперименты осуществляли в циркониевом автоклаве емкостью 300 см3, оборудованном мешалкой и приспособлением для инжекции жидкости. Автоклав испытывали манометрическим давлением азота минимум 30 бара, а затем три раза продували моноксидом углерода под манометрическим давлением до 3 бар. В автоклав загружали исходный материал, включавший метилацетат, уксусную кислоту, метилиодид, воду и промотор, и в дополнение к исходному материалу вводили небольшое количество моноксида углерода. В балластную емкость вводили моноксид углерода под избыточным давлением.
Автоклав нагревали с перемешиванием (1500 об/мин) до 190°С. Систему для инжекции катализатора заполняли раствором ацетата иридия (приблизительно 5 мас.% иридия, 26% воды, 62,7% уксусной кислоты) и уксусной кислоты и содержимое инжектировали под давлением моноксида углерода с доведением манометрического давления в автоклаве до 28 бар.
За скоростью реакции следили по падению давления моноксида углерода, подаваемого из балластного сосуда. В ходе проведения всей реакции в автоклаве поддерживали постоянные температуру 190°С и манометрическое давление 28 бар. После прекращения поглощения моноксида углерода из балластного сосуда автоклав отделяли от средства подачи газа и охлаждали. После охлаждения отбирали пробу газа для анализа и автоклав вентилировали. Жидкие компоненты извлекали и анализировали на жидкие побочные продукты по известным и зарекомендовавшим себя методам газовой хроматографии. Обнаруженные компоненты определяли количественно интегрированием пиков этих компонентов относительно внешнего эталона и выражали в массовых частях на миллион (част./млн). Основным продуктом, получаемым в каждом из экспериментов с процессом карбонилирования, являлась уксусная кислота.
Скорость поглощения газа в некоторой точке по ходу реакции использовали для расчета скорости карбонилирования в виде числа молей израсходованного реагента на литр холодной дегазированной композиции в реакторе в час (молей/л/ч) при конкретном составе композиции в реакторе (вся композиция в реакторе в пересчете на объем холодного дегазированного материала).
Концентрацию метилацетата в ходе проведения реакции рассчитывали по исходному составу, предполагая, что на каждый моль монооксида углерода, который был израсходован, расходовали один моль метилацетата. Никакой поправки на органические компоненты в свободном пространстве над жидкостью в автоклаве не делали. Газовой хроматографией проводили анализ газообразных побочных продуктов, а результаты рассчитывали в виде селективности в % в пересчете на потребление метилацетата для метана и потребление СО для СO2.
Примеры
Эксперимент А
Базовый эксперимент проводили с применением автоклава, в который загружали раствор ацетата иридия и раствор ацетата рутения (5% рутения, 18% воды и 72% уксусной кислоты). Количества компонентов, загруженных в автоклав, представлены в приведенной ниже таблице 1. Скорость реакции для расчетной реакционной композиции, включавшей 12% метилацетата, представлена в таблице 1.
Эксперимент Б
Эксперимент А повторяли, за исключением того, что вместо рутениевого раствора в автоклав загружали раствор ацетата индия. Количества, загруженные в автоклав, приведены в таблице 1, а результаты этого эксперимента приведены в таблице 2.
Эксперимент В
Эксперимент А повторяли, за исключением того, что вместо рутениевого раствора в автоклав загружали раствор диренийдекакарбонила. Количества, загруженные в автоклав, приведены в таблице 1, а результаты этого эксперимента приведены в таблице 2.
Примеры 1 и 2
Эксперимент А повторяли, за исключением того, что вместо рутениевого раствора в автоклав загружали раствор ацетата индия и раствор диренийдекакарбонила.
Количества, загруженные в автоклав, приведены в таблице 1, а результаты этого эксперимента приведены в таблице 2.
Результаты в таблице 2 показывают, что сочетание индия и рения промотирует катализируемый иридием процесс карбонилирования метанола без ущерба для скорости карбонилирования.
Таблица 1
Содержимое автоклава
Эксперимент Каталитичес-
кая система (молярное соотношение)		 Ацетат Ir (г) Ацетат Ru (г) Ацетат In (г) Диренийдека-
карбонил (г)		 Метилацетат (г) Вода (г) Метилиодид (г) Уксусная кислота (г)
Эксперимент А Ir/Ru(1:2) 6,6 6,87 0 0 48,0 12,64 13,33 65,28
Эксперимент Б Ir/In (1:2) 6,6 0 1,02 0 48,0 13,8 14,81 64,7
Эксперимент В Ir/Re(1:2) 6,6 0 0 1,14 48,0 13,8 15,78 64,7
Пример 1 Ir/In/Re (1:3:3) 6,6 0 1,53 1,70 48,0 13, 19,21 60,65
Пример 2 Ir/In/Re (1:2:2) 6,6 0 1,01 1,14 48,0 13, 17,77 52,7
Таблица 2
Данные скорости и о побочных продуктах
Эксперимент Скорость при 12 мас.% МеОАс, молей/л/ч Пропионовая кислота (част./млн) Селективность в отношении метана, % Селективность в отношении CO2, %
Эксперимент А 19 400 1,5 1,0
Эксперимент Б 14,8 640 1,5 2,4
Эксперимент В 10,0 420 0,6 1,3
Пример 1 19 550 2,3 1,0
Пример 2 18,5 560 1,0 1,8

Claims (16)

1. Способ повышения скорости реакции в отсутствие промотора рутения и снижения токсичности каталитической системы при получении уксусной кислоты карбонилированием метанола и/или его реакционно-способного производного моноксидом углерода в по меньшей мере одной зоне реакции карбонилирования, содержащей жидкую реакционную композицию, включающую иридиевый катализатор карбонилирования, метилиодидный сокатализатор, воду в ограниченной концентрации, уксусную кислоту, метилацетат и в качестве промоторов индий и рений.
2. Способ по п.1, в котором индиевый промотор и рениевый промотор каждый содержится в жидкой реакционной композиции при молярном отношении промотора к иридию [от больше 0 до 15]: 1.
3. Способ по п.1, в котором молярное соотношение иридий:индий:рений находится в интервале 1:[от 2 до 10]: [от 2 до 10].
4. Способ по п.3, в котором молярное соотношение иридий:индий:рений находится в интервале 1:[от 2 до 5]: [от 2 до 5].
5. Способ по п.1, в котором концентрация каждого промотора в жидкой реакционной композиции составляет меньше 8000 млн-1.
6. Способ по п.1, в котором концентрация иридия в жидкой реакционной композиции находится в интервале от 100 до 6000 млн-1.
7. Способ по п.1, в котором вода содержится в жидкой реакционной композиции в концентрации от 0,1 до 20 мас.%.
8. Способ по п.7, в котором концентрация воды составляет от 1 до 15 мас.%.
9. Способ по п.8, в котором концентрация воды составляет от 1 до 10 мас.%.
10. Способ по п.1, в котором метилацетат содержится в жидкой реакционной композиции в концентрации от 1 до 70 мас.%.
11. Способ по п.1, в котором метилиодид содержится в жидкой реакционной композиции в концентрации от 1 до 20 мас.%.
12. Способ по п.1, в котором реакцию карбонилирования проводят под общим манометрическим давлением от 1 до 20 МПа.
13. Способ по п.1, в котором реакцию карбонилирования проводят при температуре от 150 до 220°С.
14. Способ по п.1, в котором реакцию карбонилирования проводят в единственной зоне реакции карбонилирования.
15. Способ по п.1, в котором реакцию карбонилирования проводят в по меньшей мере двух зонах реакции карбонилирования.
16. Способ по п.1, который осуществляют в виде непрерывного процесса.
RU2008135120/04A 2006-01-30 2007-01-10 Способ получения уксусной кислоты RU2467999C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0601865.9A GB0601865D0 (en) 2006-01-30 2006-01-30 Process
GB0601865.9 2006-01-30
PCT/GB2007/000054 WO2007085790A1 (en) 2006-01-30 2007-01-10 Process for the production of acetic acid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008135120A RU2008135120A (ru) 2010-03-10
RU2467999C2 true RU2467999C2 (ru) 2012-11-27

Family

ID=36061143

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008135120/04A RU2467999C2 (ru) 2006-01-30 2007-01-10 Способ получения уксусной кислоты

Country Status (15)

Country Link
US (1) US8101796B2 (ru)
EP (1) EP1979302B1 (ru)
JP (1) JP5128498B2 (ru)
KR (1) KR101378633B1 (ru)
CN (1) CN101374795A (ru)
AT (1) ATE438609T1 (ru)
CA (1) CA2637325C (ru)
DE (1) DE602007001868D1 (ru)
GB (1) GB0601865D0 (ru)
MY (1) MY145326A (ru)
RS (1) RS52894B (ru)
RU (1) RU2467999C2 (ru)
TW (1) TWI422569B (ru)
UA (1) UA91113C2 (ru)
WO (1) WO2007085790A1 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102167663A (zh) * 2010-02-25 2011-08-31 上海焦化有限公司 一种铱催化羰化合成乙酸的方法

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998022420A1 (en) * 1996-11-19 1998-05-28 Bp Chemicals Limited Process for the production of acetic acid
RU2160248C2 (ru) * 1995-06-21 2000-12-10 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения уксусной кислоты путем карбонилирования
RU2183619C2 (ru) * 1995-10-20 2002-06-20 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения уксусной кислоты карбонилированием диметилового эфира
RU2183618C2 (ru) * 1996-12-19 2002-06-20 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения уксусной кислоты карбонилированием в присутствии иридиевого катализатора
RU2184724C2 (ru) * 1996-12-19 2002-07-10 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения уксусной кислоты карбонилированием метанола и/или его реакционноспособного производного
RU2201916C2 (ru) * 1998-07-29 2003-04-10 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения уксусной кислоты
RU2213726C2 (ru) * 1998-09-08 2003-10-10 Бп Кемикэлз Лимитед Способ карбонилирования
RU2220130C2 (ru) * 1998-11-19 2003-12-27 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения уксусной кислоты
WO2004026805A1 (en) * 2002-09-19 2004-04-01 Bp Chemicals Limited Process for the production of acetic acid
WO2004101487A1 (en) * 2003-05-14 2004-11-25 Bp Chemicals Limited Carbonylation process using metal-polydentate ligand catalysts
WO2004101488A1 (en) * 2003-05-14 2004-11-25 Bp Chemicals Limited Carbonylation process using metal-tridentate ligand catalysts
WO2005009939A1 (en) * 2003-07-17 2005-02-03 Bp Chemicals Limited Catalyst and process for the production of acetic acid
RU2245870C2 (ru) * 1996-12-19 2005-02-10 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения уксусной кислоты катализируемым иридием карбонилированием

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2701430A1 (fr) * 1993-02-11 1994-08-19 Michelin & Cie Procédé d'exploitation des signaux dans un système de surveillance de pneumatiques.
GB9715402D0 (en) * 1997-07-22 1997-09-24 Bp Chem Int Ltd Process
GB0211560D0 (en) * 2002-05-20 2002-06-26 Bp Chem Int Ltd Process
JP4483223B2 (ja) * 2003-08-08 2010-06-16 株式会社島津製作所 放射線撮像装置および放射線検出信号処理方法
CN101155702B (zh) * 2005-03-31 2010-12-15 倍耐力轮胎股份公司 具有检测至少一个特性参数的装置的轮胎及其制造方法
EP1978345B1 (en) * 2007-04-06 2014-05-07 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Method for estimating magnitude of force acting on rolling tire
FR2915131B1 (fr) * 2007-04-23 2009-07-03 Michelin Soc Tech Pneumatique pour vehicule comportant des renforts dans les flancs
JP5081212B2 (ja) * 2009-10-08 2012-11-28 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2160248C2 (ru) * 1995-06-21 2000-12-10 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения уксусной кислоты путем карбонилирования
RU2167850C2 (ru) * 1995-06-21 2001-05-27 Бп Кемикэлз Лимитед Способ карбонилирования алкилалифатических спиртов и/или их реакционноспособных производных
RU2183619C2 (ru) * 1995-10-20 2002-06-20 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения уксусной кислоты карбонилированием диметилового эфира
WO1998022420A1 (en) * 1996-11-19 1998-05-28 Bp Chemicals Limited Process for the production of acetic acid
RU2245870C2 (ru) * 1996-12-19 2005-02-10 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения уксусной кислоты катализируемым иридием карбонилированием
RU2183618C2 (ru) * 1996-12-19 2002-06-20 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения уксусной кислоты карбонилированием в присутствии иридиевого катализатора
RU2184724C2 (ru) * 1996-12-19 2002-07-10 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения уксусной кислоты карбонилированием метанола и/или его реакционноспособного производного
RU2201916C2 (ru) * 1998-07-29 2003-04-10 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения уксусной кислоты
RU2213726C2 (ru) * 1998-09-08 2003-10-10 Бп Кемикэлз Лимитед Способ карбонилирования
RU2220130C2 (ru) * 1998-11-19 2003-12-27 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения уксусной кислоты
WO2004026805A1 (en) * 2002-09-19 2004-04-01 Bp Chemicals Limited Process for the production of acetic acid
WO2004101487A1 (en) * 2003-05-14 2004-11-25 Bp Chemicals Limited Carbonylation process using metal-polydentate ligand catalysts
WO2004101488A1 (en) * 2003-05-14 2004-11-25 Bp Chemicals Limited Carbonylation process using metal-tridentate ligand catalysts
WO2005009939A1 (en) * 2003-07-17 2005-02-03 Bp Chemicals Limited Catalyst and process for the production of acetic acid

Also Published As

Publication number Publication date
ATE438609T1 (de) 2009-08-15
EP1979302A1 (en) 2008-10-15
CA2637325A1 (en) 2007-08-02
RU2008135120A (ru) 2010-03-10
CN101374795A (zh) 2009-02-25
CA2637325C (en) 2013-04-23
JP5128498B2 (ja) 2013-01-23
TW200738613A (en) 2007-10-16
GB0601865D0 (en) 2006-03-08
US8101796B2 (en) 2012-01-24
KR101378633B1 (ko) 2014-03-26
RS20080326A (en) 2009-07-15
EP1979302B1 (en) 2009-08-05
DE602007001868D1 (de) 2009-09-17
RS52894B (en) 2014-02-28
JP2009525270A (ja) 2009-07-09
MY145326A (en) 2012-01-31
WO2007085790A1 (en) 2007-08-02
KR20080096652A (ko) 2008-10-31
UA91113C2 (ru) 2010-06-25
TWI422569B (zh) 2014-01-11
US20100228050A1 (en) 2010-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2167850C2 (ru) Способ карбонилирования алкилалифатических спиртов и/или их реакционноспособных производных
RU2245870C2 (ru) Способ получения уксусной кислоты катализируемым иридием карбонилированием
RU2181118C2 (ru) Способ получения с2-с11 карбоновой кислоты
RU2336263C2 (ru) Способ получения уксусной кислоты
RU2413714C2 (ru) Применение индия в качестве стабилизатора каталитической системы в способе получения уксусной кислоты
RU2458908C2 (ru) Способ получения уксусной кислоты
RU2467999C2 (ru) Способ получения уксусной кислоты
RU2463287C2 (ru) Способ получения уксусной кислоты
GB2393437A (en) Production of acetic acid by iridium-catalysed carbonylation using one or more metal iodides or iodide-generating salts or complexes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150111