RU2456294C2 - Органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат указанные соединения - Google Patents

Органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат указанные соединения Download PDF

Info

Publication number
RU2456294C2
RU2456294C2 RU2009132483/04A RU2009132483A RU2456294C2 RU 2456294 C2 RU2456294 C2 RU 2456294C2 RU 2009132483/04 A RU2009132483/04 A RU 2009132483/04A RU 2009132483 A RU2009132483 A RU 2009132483A RU 2456294 C2 RU2456294 C2 RU 2456294C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
complex
general formula
compounds
linked
Prior art date
Application number
RU2009132483/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009132483A (ru
Inventor
Ейдзи НАГАТОМИ (JP)
Ейдзи НАГАТОМИ
Нориаки СИНОДА (JP)
Нориаки СИНОДА
Ёсихико АИХАРА (JP)
Ёсихико АИХАРА
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Publication of RU2009132483A publication Critical patent/RU2009132483A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2456294C2 publication Critical patent/RU2456294C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C10M159/18—Complexes with metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2227/08—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions having metal-to-carbon bonds
    • C10M2227/081—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions having metal-to-carbon bonds with a metal carbon bond belonging to a ring, e.g. ferocene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C10N2030/42—Phosphor free or low phosphor content compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к смазывающей композиции. Композиция содержит базовое масло и сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена, имеющий общую формулу (I):
Figure 00000017
в которой Х означает элементарный кислород или элементарную серу, Y является элементарным кислородом или Y отсутствует, a R1-R10 представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу. Также предложены сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена (варианты), применение сшитого комплекса дициклопентадиенилмолибдена, способ уменьшения коэффициента трения смазывающей композиции и способ уменьшения коэффициента трения. Изобретение позволяет получить смазывающую композицию, уменьшающую коэффициент трения. 6 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 фиг., 19 табл., 6 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к новым органическим соединениям молибдена, их применению в качестве модификаторов трения, и к смазывающим композициям, которые содержат указанные соединения.
Уровень техники
Модификаторы трения (агенты, регулирующие трение) применяются для регулирования характеристик трения смазывающего масла до соответствующего уровня. Модификаторы трения, которые уменьшают трение, используются в смазывающих композициях, таких как трансмиссионные масла и моторные масла, с целью снижения расходования топлива. Модификаторы трения, которые увеличивают трение, применяются для поддержания определенного высокого уровня трения в смазывающих композициях, которые используются в детали сцепления, работающей в масляной ванне, автоматической коробки передач. Предложено множество типов таких модификаторов трения.
Органические соединения молибдена являются наиболее типичными из этих модификаторов трения, и, как показано в публикации “Shinban Sekiyu Seihin Tenkasai” (Новое издание, Присадки к нефтяным продуктам), автор Toshio SAKURAI, фирма Saiwai Shobo Co., опубликованной 25 июля, 1986, эти органические соединения молибдена представляют собой соединения, в каждой молекуле которых имеются два атома молибдена, как показано ниже в формулах (2) и (3).
Формула (2)
Figure 00000002
Формула (3)
Figure 00000003
(Те соединения, для которых в этих формулах x=0 и y=4, те, для которых x+y=4, и те, для которых x≥2, нерастворимы в масле, а другие являются маслорастворимыми.)
Кроме того, соединения, в молекуле которых имеются два атома молибдена, раскрыты в патенте Японии №3495764, в публикации патента Японии 45-24562, после экспертизы, в выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 52-19629, выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 52-106824 и в выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 48-56202.
В устройстве, которое применяется для очистки выхлопных газов, возникает проблема отравления катализатора, когда в моторные масла добавляют соединения, молекулы которых содержат фосфор, как показано в упомянутой выше общей формуле (2). Следовательно, существует спрос на соединения, которые не содержат фосфора.
Цель настоящего изобретения заключается в разработке новых соединений, которые применяются в качестве смазывающих присадок и тому подобного, которые не содержат фосфора, которые уменьшают коэффициент трения и, например, оптимально регулируют трение сцепления, работающего в масляной ванне, и модификаторов трения, содержащих указанные соединения.
Дополнительной целью настоящего изобретения является предоставление смазывающих композиций, которые содержат эти соединения.
С этой целью в настоящем изобретении разработаны сшитые комплексы дициклопентадиенилмолибдена, имеющие общую формулу (1) ниже.
Общая формула (1)
Figure 00000004
В этой формуле X означает элементарный кислород или элементарную серу, Y является элементарным кислородом или Y отсутствует, и R1-R10 представляют собой группы, индивидуально выбранные из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу.
Согласно предпочтительному варианту осуществления сшитые комплексы дициклопентадиенилмолибдена общей формулы (1) могут быть представлены в виде общей формулы (2), которая приведена ниже
Общая формула (2)
Figure 00000005
В этой формуле R1-R10 представляют собой группы, индивидуально выбранные из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу.
Согласно предпочтительному варианту осуществления сшитые комплексы дициклопентадиенилмолибдена общей формулы (1) могут быть представлены как общая формула (3), которая приведена ниже.
Общая формула (3)
Figure 00000006
В этой формуле R1-R10 представляют собой группы, индивидуально выбранные из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу.
Согласно предпочтительному варианту осуществления сшитые комплексы дициклопентадиенилмолибдена общей формулы (1) могут быть представлены как общая формула (4), которая приведена ниже.
Общая формула (4)
Figure 00000007
В этой формуле R1-R10 представляют собой группы, индивидуально выбранные из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу.
Согласно предпочтительному варианту осуществления сшитые комплексы дициклопентадиенилмолибдена общей формулы (1) могут быть представлены в виде общей формулы (5), которая приведена ниже.
Общая формула (5)
Figure 00000008
В этой формуле R1-R10 представляют собой группы, индивидуально выбранные из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу.
Кроме того, в настоящем изобретении разработано применение сшитых комплексов дициклопентадиенилмолибдена в качестве модификаторов трения.
В настоящем изобретении также предложена смазывающая композиция, которая содержит эти соединения.
Соединения настоящего изобретения могут быть получены, например, с использованием указанного ниже способа.
Первый способ
Получение исходного материала для промежуточного соединения синтеза - гексакарбонильного комплекса дициклопентадиенилмолибдена:
Figure 00000009
В этих формулах R1-R10 имеют указанные выше значения.
Второй способ
Синтез сшитого комплекса дициклопентадиенилмолибдена
Комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-тиооксомолибдена общей формулы (2), комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-тиооксодиоксомолибдена общей формулы (3), комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-оксомолибдена общей формулы (4) и комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-оксодиоксомолибдена общей формулы (5) получаются одновременно в соответствии с уравнением реакции, приведенным ниже.
Figure 00000010
Для вышеупомянутых заместителей R1-R10 могут быть указаны водород, метальная группа и этильная группа, при этом могут быть упомянуты соединения с такими комбинациями заместителей, как показано ниже в таблицах 1-18.
Таблица 1
Соединение 1 2 3 4 5 6 7 8
X S S O O S S O O
Y O - O - O - O -
R1 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R2 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R3 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R4 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R5 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R6 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R7 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R8 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R9 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R10 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
Таблица 2
Соединение 9 10 11 12 13 14 15 16
X S S O O S S O O
Y O - O - O - O -
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 H H H H
R2 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 H H H H
R3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 H H H H
R4 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 H H H H
R5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 H H H H
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R8 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R9 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R10 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
Таблица 3
Соединение 17 18 19 20 21 22 23 24
X S S O O S S O O
Y O - O - O - O -
R1 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R2 H H Н H H H H H
R3 H H H H H H H H
R4 H H H H H H H H
R5 H H H H H H H H
R6 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R7 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
R8 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
R9 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
R10 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
Таблица 4
Соединение 25 26 27 28 29 30 31 32
X S S O O S S O O
Y O - O - O - O -
R1 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R2 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
R3 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R4 H H H H H H H H
R5 H H H H H H H H
R6 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R7 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
R8 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R9 H H H H H H H H
R10 H H H H H H H H
Таблица 5
Соединение 33 34 35 36 37 38 39 40
X S S O O S S O O
Y O - O - O - O -
R1 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R3 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
R4 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R5 H H H H H H H H
R6 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R7 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R8 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
R9 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R10 H H H H H H H H
Таблица 6
Соединение 41 42 43 44 45 46 47 48
X S S О О S S О О
Y O - О - О - О -
R1 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
R3 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
R4 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
R5 H H H H H H H H
R6 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
R8 CH3 CH3 CH3 CH3 H H Н H
R9 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
R10 H H H H H H H H
Таблица 7
Соединение 49 50 51 52 53 54 55 56
X S S О О S S О O
Y О - O - O - O -
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 H H H H
R3 H H H H C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R4 H H H H H H H H
R5 H H H H H H H H
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 H H H H
R8 H H H H C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R9 H H H H H H H H
R10 H H H H H H H H
Таблица 8
Соединение 57 58 59 60 61 62 63 64
X S S О O S S O O
Y O - O - O - O -
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 H H H H
R4 H Н H Н C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R5 H H H H H H H H
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R8 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 H H H H
R9 H H H H C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R10 H H H H H H H H
Таблица 9
Соединение 65 66 67 68 69 70 71 72
X S S О О S S O O
Y O - О - О - O -
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R4 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R5 H H Н H CH3 CH3 CH3 CH3
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R8 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R9 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R10 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
Таблица 10
Соединение 73 74 75 76 77 78 79 80
X S S O O S S О О
Y О - О - О - О -
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R4 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R5 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R8 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R9 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R10 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
Таблица 11
Соединение 81 82 83 84 85 86 87 88
X S S O O S S O О
Y O - O - O - O -
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R4 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R5 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R8 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R9 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R10 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
Таблица 12
Соединение 89 90 91 92 93 94 95 96
X S S O O S S O O
Y O - O - O - O -
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 H H H H
R4 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 H H H H
R5 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R8 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 H H H H
R9 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 H H H H
R10 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
Таблица 13
Соединение 97 98 99 100 101 102 103 104
X S S О O S S O O
Y O - O - O - O -
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R4 H H H H H H H H
R5 H H H H H H H H
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R8 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R9 H H H H H H H H
R10 H H H H H H H H
Таблица 14
Соединение 105 106 107 108 109 110 111 112
X S S O O S S O О
Y О - O - O - O -
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R4 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
R5 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R8 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R9 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
R10 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
Таблица 15
Соединение 113 114 115 116 117 118 119 120
X S S O O S S O O
Y O - O - O - O -
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R4 H H H H H H H H
R5 H H H H H H H H
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R8 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R9 H H H H H H H H
R10 H H H H H H H H
Таблица 16
Соединение 121 122 123 124 125 126 127 126
X S S O O S S О О
Y O - O - O - O -
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2 H H H H C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R4 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R5 CH3 CH3 CH3 CH3 H Н H H
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7 H H H H C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R8 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R9 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R10 CH3 CH3 CH3 CH3 Н H H H
Таблица 17
Соединение 129 130 131 132 133 134 135 136
X S S O О S S O O
Y О - O - O - O -
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
R3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R4 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R5 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H
R8 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R9 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
R10 H H H H CH3 CH3 CH3 CH3
Таблица 18
Соединение 137 138 139 140 141 142 143 144
X S S О О S S O O
Y O - O - О - O -
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R4 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R5 H H H Н H H H H
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R8 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3
R9 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R10 H H H H H H H H
Смазывающие масла и консистентные смазки, например, могут быть указаны как смазывающие композиции настоящего изобретения. Количество соединения настоящего изобретения в смазывающей композиции является таким же, как в традиционных модификаторах трения, например, обычно компаундируется в долях относительно композиции от 0,1 до 10 масс.%.
Отсутствуют конкретные ограничения относительно базового масла или консистентной смазки, которые используются в смазывающей композиции согласно настоящему изобретению, и обычно могут быть использованы различные традиционные консистентные смазки, минеральные масла и синтетические масла. В рамках настоящего описания подразумевается, что термин “базовое масло” также включает в себя основной компонент консистентной смазки.
Базовое масло, используемое в настоящем изобретении, традиционно может включать в себя смеси из одного или нескольких минеральных масел и/или одного или нескольких синтетических масел.
Минеральные масла включают жидкие нефтяные масла и обработанные растворителем или кислотой минеральные смазывающие масла парафинового, нафтенового или смешанного парафиново/нафтенового типа, которые могут быть дополнительно очищены с использованием процессов гидроочистки и/или депарафинизации.
Базовые масла, подходящие для использования в композициях смазывающих масел настоящего изобретения, представляют собой базовые масла Группы I, Группы II или Группы III, поли-альфа-олефины (ПАО), базовые масла, произведенные в синтезе Фишера-Тропша, и их смеси.
В настоящем изобретении термины базовое масло “Группы I”, базовое масло “Группы II” и базовое масло “Группы III” означают смазывающие базовые масла категорий I, II и III согласно определению Американского Нефтяного института (API). Эти API категории определены в публикации API 1509, 15е издание, Приложение Е, апрель 2002.
Подходящие базовые масла, произведенные в синтезе Фишера-Тропша, которые могут быть удобно использованы в качестве базового масла в композициях смазывающих масел настоящего изобретения, являются такими, которые описаны, например, в документах ЕР 0 776 959, ЕР 0 668 342, WO 97/21788, WO 00/15736, WO 00/14188, WO 00/14187, WO 00/14183, WO 00/14179, WO 00/08115, WO 99/41332, ЕР 1029029, WO 01/18156 и WO 01/57166.
Синтетические масла включают углеводородные масла, такие как олефиновые олигомеры (ПАО), эфиры двухосновных кислот, сложные эфиры полиолов и депарафинизированный воскообразный рафинат. Могут быть удобно использованы синтетические углеводородные базовые масла, поставляемые Группой Shell и обозначаемые “XHVI” (торговый знак).
Эффекты изобретения
(1) Получены новые, не содержащие фосфора модификаторы трения на основе молибдена.
(2) Соединения настоящего изобретения обладают пониженным коэффициентом трения, и в частности, они могут быть использованы в качестве модификаторов трения для различных типов энергосберегающих моторных смазывающих масел.
(3) Соединения настоящего изобретения являются особенно подходящими для использования в качестве модификаторов трения для топливосберегающих моторных масел, так как они не содержат фосфора.
(4) Отсутствует отравление катализаторов (удаление NOx), которые размещены в устройстве для очистки выхлопных газов автомобиля.
Примеры
Ниже настоящее изобретение описано с помощью примеров и Сравнительных примеров, однако изобретение никоим образом не ограничивается этими примерами.
Пример 1
Синтез соединения 6 в вышеупомянутой таблице 1, случай, когда X означает S, отсутствует Y и заместители R1-R10 представляют собой CH3.
(i) Первый способ
Figure 00000011
Тетрагидрофуран (ТГФ, 45 мл) добавляют к 3,75 г (18,8 ммоль) пентаметилциклопентадиена и, после охлаждения до -78°C, добавляют по каплям 12,5 мл (18,8 ммоль) бутиллития, и образуется комплекс - пентаметилциклопентадиениллитий. Затем к этому комплексу добавляют 5 г (18,8 ммоль) гекса-карбонила молибдена, и кипятят с обратным холодильником в течение 48 часов, и после завершения реакции маточный раствор охлаждают до 0°C. Отдельно добавляют 3,2 г (18,8 ммоль) сульфата железа (II) в раствор, содержащий смесь 100 мл чистой воды и 20 мл уксусной кислоты, и полученный таким образом раствор добавляют по каплям в маточный раствор. Полученный раствор красного цвета подвергают вакуумной фильтрации, промывают и высушивают, и получают ди(пентаметилциклопентадиенил)гекса-карбонильный комплекс молибдена путем перекристаллизации с выходом 24%.
(ii) Второй способ
Figure 00000012
Ди(пентаметилциклопентадиенил)гекса-карбонильный комплекс молибдена (0,5 г, 0,79 ммоль) и 0,69 г (5,84 ммоль) 3-сульфорана растворяют в 100 мл толуола и кипятят с обратным холодильником при 120°C в течение 3 часов. После завершения реакции удаляют растворитель, и продукт реакции обрабатывают на хроматографической колонке, и выделяют комплекс красного цвета с выходом 3%.
Пример 2
Синтез соединения 5 в вышеупомянутой таблице 1, случай, когда X означает S, Y означает O и заместители R1-R10 представляют собой CH3.
Figure 00000013
Вышеупомянутый ди(гептаметилциклопентадиенил)гекса-карбонильный комплекс молибдена (0,5 г, 0,79 ммоль) и 0,69 г (5,84 ммоль) 3-сульфорана растворяют в 100 мл толуола и кипятят с обратным холодильником при 120°C в течение 3 часов. После завершения реакции растворитель удаляют, и продукт реакции обрабатывают на хроматографической колонке и выделяют комплекс оранжевого цвета с выходом 4%.
Пример 3
Синтез соединения 3 в вышеупомянутой таблице 1, случай, когда X и Y означают O и заместители R1-R10 представляют собой Н.
(i) Первый способ
Figure 00000014
Тетрагидрофуран (ТГФ, 45 мл) добавляют к 18,8 ммоль циклопентадиена и, после охлаждения до -78°C, по каплям добавляют 12,5 мл (18,8 ммоль) бутиллития, и образуется комплекс пентаметилциклопентадиениллитий. Затем к этому комплексу добавляют 5 г (18,8 ммоль) гекса-карбонила молибдена и кипятят с обратным холодильником в течение 48 часов, и после завершения реакции маточный раствор охлаждают до 0°C. Отдельно добавляют 3,2 г (18,8 ммоль) сульфата железа(II) в раствор, содержащий смесь 100 мл чистой воды и 20 мл уксусной кислоты, и полученный таким образом раствор добавляют по каплям в маточный раствор. Полученный раствор красного цвета подвергают вакуумной фильтрации, промывают и высушивают, и получают ди(пентаметилциклопентадиенил)гекса-карбонильный комплекс молибдена путем перекристаллизации с выходом 20%.
(ii) Второй способ
Figure 00000015
Ди(циклопентадиенил)гекса-карбонильный комплекс молибдена (0,5 г, 1,02 ммоль) и 0,6 г (5,08 ммоль) 3-сульфорана растворяют в 50 мл толуола и кипятят с обратным холодильником при 120°C в течение 3 часов. После удаления растворителя получают продукт желтого цвета - комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-оксодиоксомолибдена, который выделяют из реакционной смеси с помощью хроматографической колонки, выход 34%.
Пример 4
Синтез соединения 1 в вышеупомянутой таблице 1, случай, когда X означает S и Y означает O, и заместители R1-R10 представляют собой Н.
Figure 00000016
Взаимодействие осуществляют таким же образом, как в примере 3, и продукт красного цвета - комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-тиооксодиоксомолибдена выделяют с помощью хроматографической колонки, выход 14%.
Пример 5
Комплекс, полученный в примере 2, дозируют таким образом, чтобы получить содержание молибдена, равное 500 ч./млн в моторном масле (ди-изонониловый эфир адипиновой кислоты) (вязкость при 100°C: 3,04 мм2/с), в которое добавляют 5% диспергирующей добавки (полиалкиленполиимид алкенилянтарной кислоты, торговый знак Infineum С9266).
Сравнительный пример 1
Случай, когда комплекс, полученный в примере 2, не был использован в композиции Примера 5, был взят в качестве Сравнительного примера 1. Обе композиции представлены ниже в таблице 20.
Для этих образцов масла определяют коэффициент трения в течение 30 минут, причем оценку проводят в условиях, приведенных ниже в таблице 19, с использованием установки для испытаний SRV (установка для испытаний с возвратно-поступательным движением, типа цилиндра на диске, показанная на фигуре 2), и результаты представлены на фигуре 1. Образец для испытаний выполнен из стали 52100.
Условия испытания
Таблица 19
Условия Параметр
Нагрузка 400 Н
Частота 50 Гц
Амплитуда 1,5 мм
Температура 100°C
Размер образца 0,5 мм
Таблица 20
  Сравнительный Пример 1 Пример 5
Базовое масло Сложноэфирное масло (ди-изонониловый эфир адипиновой кислоты) Сложноэфирное масло (ди-изонониловый эфир адипиновой кислоты)
Модификатор трения Отсутствует Комплекс, полученный в примере 2
Содержание Мо в масле (ч./млн) 0 500
Полиалкиленполиимид алкенилянтарной кислоты (%) 5 5
В случае примера 5 наблюдается пониженный коэффициент трения в сопоставлении с базовым маслом без добавки (Сравнительный пример 1) через 1 минуту после начала испытания, и очевидно, что это соединение обладает свойствами модификатора трения. То есть, при компаундировании модификатора трения настоящего изобретения, очевидно, наблюдается пониженный коэффициент трения в сопоставлении со случаем, когда эта добавка не компаундируется.
Краткое описание чертежей
На фигуре 1 приведен график, показывающий изменение коэффициента трения с течением времени для образцов смазывающих масел примера 5 и Сравнительного примера 1.
Фигура 2 представляет собой габаритный чертеж установки для испытаний с возвратно-поступательным движением, типа цилиндра на диске.

Claims (10)

1. Смазывающая композиция, содержащая базовое масло и сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена, имеющий общую формулу (1)
Figure 00000004

в которой Х означает элементарный кислород или элементарную серу, Y является элементарным кислородом или Y отсутствует, a R1-R10 представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.
2. Смазывающая композиция по п.1, в которой сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена имеет общую формулу (2)
Figure 00000005

в которой R1-R10 представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.
3. Смазывающая композиция по п.1, в которой сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена имеет общую формулу (3)
Figure 00000006

в которой R1-R10 представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.
4. Смазывающая композиция по п.1, в которой сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена имеет общую формулу (4)
Figure 00000007

в которой R1-R10 представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.
5. Смазывающая композиция по п.1, в которой сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена имеет общую формулу (5)
Figure 00000008

в которой R1-R10 представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.
6. Сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена, имеющий общую формулу (2)
Figure 00000005

в которой R1-R10 представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.
7. Сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена, имеющий общую формулу (4)
Figure 00000007

в которой R1-R10 представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.
8. Применение сшитого комплекса дициклопентадиенилмолибдена, как он определен по одному из пп.1-5, в качестве модификатора трения.
9. Способ уменьшения коэффициента трения смазывающей композиции путем включения в смазывающую композицию сшитого комплекса дициклопентадиенилмолибдена, как он определен по одному из пп.1-5.
10. Способ уменьшения коэффициента трения путем смазывания смазывающей композицией по одному из пп.1-5.
RU2009132483/04A 2007-02-01 2008-02-01 Органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат указанные соединения RU2456294C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007023479A JP5108318B2 (ja) 2007-02-01 2007-02-01 新規な有機モリブデン化合物
JP2007-023479 2007-02-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009132483A RU2009132483A (ru) 2011-03-10
RU2456294C2 true RU2456294C2 (ru) 2012-07-20

Family

ID=39259616

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009132483/04A RU2456294C2 (ru) 2007-02-01 2008-02-01 Органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат указанные соединения

Country Status (7)

Country Link
US (2) US8329624B2 (ru)
EP (1) EP2114975B1 (ru)
JP (1) JP5108318B2 (ru)
CN (1) CN101611044B (ru)
BR (1) BRPI0807052B1 (ru)
RU (1) RU2456294C2 (ru)
WO (1) WO2008092946A1 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6209168B2 (ja) * 2012-01-26 2017-10-04 シグマ−アルドリッチ・カンパニー、エルエルシー モリブデンアリル錯体及び薄膜堆積におけるその使用

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1099955A (fr) 1954-01-07 1955-09-14 Inst Francais Du Petrole Lubrifiants à base de xanthates molybdiques pouvant être utilisés à températureet à pression élevées
US3272606A (en) 1958-08-18 1966-09-13 Ethyl Corp Antiknock compositions
US3069445A (en) 1961-06-28 1962-12-18 Ethyl Corp Organo bimetallic compounds
JPS51964B2 (ru) 1971-11-19 1976-01-13
JPS5850233B2 (ja) 1976-03-03 1983-11-09 旭電化工業株式会社 含モリプデン化合物の製造方法
JPS5219629A (en) 1975-08-07 1977-02-15 Asahi Denka Kogyo Kk Process for preparation of compounds containing molybdenum
CA1113479A (en) * 1978-01-03 1981-12-01 Daniel R. Herrington Process for the manufacture of furan compounds
US4746713A (en) * 1985-11-13 1988-05-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bimetallic catalytic chain transfer agents for molecular weight control in free radical polymerization
US4683316A (en) 1986-01-02 1987-07-28 Exxon Research And Engineering Company Method of preparation of dithiocarbamate complexes of molybdenum (VI)
JPS62161992A (ja) 1986-01-11 1987-07-17 Fujikura Ltd 無機多孔質体の表面強化法
US4978464A (en) * 1989-09-07 1990-12-18 Exxon Research And Engineering Company Multi-function additive for lubricating oils
US4966719A (en) 1990-03-12 1990-10-30 Exxon Research & Engineering Company Multifunctional molybdenum and sulfur containing lube additives
US5126465A (en) 1991-04-22 1992-06-30 Exxon Research And Engineering Company Method for making Mo4 S4 L6
JP3495764B2 (ja) 1993-08-13 2004-02-09 旭電化工業株式会社 粉末状の硫化オキシモリブデンジチオカルバミン酸組成物及びその製法並びにこれを含有するグリース組成物
EP0668342B1 (en) 1994-02-08 1999-08-04 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Lubricating base oil preparation process
US5741879A (en) * 1995-03-03 1998-04-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Energy-polymerizable compositions comprising a cyanate ester monomer or oligomer and a polyol
EP0776959B1 (en) 1995-11-28 2004-10-06 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for producing lubricating base oils
EP1389635A1 (en) 1995-12-08 2004-02-18 ExxonMobil Research and Engineering Company Biodegradable high performance hydrocarbon base oils
US6090989A (en) 1997-10-20 2000-07-18 Mobil Oil Corporation Isoparaffinic lube basestock compositions
US6059955A (en) 1998-02-13 2000-05-09 Exxon Research And Engineering Co. Low viscosity lube basestock
US6008164A (en) 1998-08-04 1999-12-28 Exxon Research And Engineering Company Lubricant base oil having improved oxidative stability
US6103099A (en) 1998-09-04 2000-08-15 Exxon Research And Engineering Company Production of synthetic lubricant and lubricant base stock without dewaxing
US6475960B1 (en) 1998-09-04 2002-11-05 Exxonmobil Research And Engineering Co. Premium synthetic lubricants
US6165949A (en) 1998-09-04 2000-12-26 Exxon Research And Engineering Company Premium wear resistant lubricant
US6080301A (en) 1998-09-04 2000-06-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Premium synthetic lubricant base stock having at least 95% non-cyclic isoparaffins
US6332974B1 (en) 1998-09-11 2001-12-25 Exxon Research And Engineering Co. Wide-cut synthetic isoparaffinic lubricating oils
FR2798136B1 (fr) 1999-09-08 2001-11-16 Total Raffinage Distribution Nouvelle huile de base hydrocarbonee pour lubrifiants a indice de viscosite tres eleve
US7067049B1 (en) 2000-02-04 2006-06-27 Exxonmobil Oil Corporation Formulated lubricant oils containing high-performance base oils derived from highly paraffinic hydrocarbons
WO2003036714A1 (fr) 2001-10-24 2003-05-01 Hitachi, Ltd D Procede de fabrication de misfet longitudinal, misfet longitudinal, procede de fabrication de dispositif de stockage a semi-conducteur et dispositif de stockage a semi-conducteur
US8741824B2 (en) 2005-07-08 2014-06-03 Infineum International Limited EGR equipped diesel engines and lubricating oil compositions

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ДОМРАЧЕВ Г.А. и др. Образование дисульфида молибдена при распаде органических комплексов, содержащих связь Mo-S, ЖОХ, 1989, т.59, вып.6, с.1351-1355. COUSINS М. ЕТ AL, Some oxo- and oxochlorocyclopentadienylmolybdenum complexes, JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY, 1964, p.1567-1572. *

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0807052B1 (pt) 2017-01-24
EP2114975A1 (en) 2009-11-11
US8530686B2 (en) 2013-09-10
CN101611044A (zh) 2009-12-23
WO2008092946A1 (en) 2008-08-07
EP2114975B1 (en) 2014-03-26
US20130060055A1 (en) 2013-03-07
JP5108318B2 (ja) 2012-12-26
RU2009132483A (ru) 2011-03-10
JP2008189565A (ja) 2008-08-21
BRPI0807052A2 (pt) 2014-04-15
US8329624B2 (en) 2012-12-11
US20110312863A1 (en) 2011-12-22
CN101611044B (zh) 2013-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1195765C (zh) 油溶性钼组合物
US6599865B1 (en) Effective antioxidant combination for oxidation and deposit control in crankcase lubricants
EP0222143A1 (en) Organic molybdenum complexes
AU2003200475A1 (en) Molybdenum-containing lubricant additive compositions, and processes for making and using same
EP1364955B1 (en) Phosphorothionates
CN1252049C (zh) 含烷硫基和羟基取代基的二硫代氨基甲酸酯
RU2456294C2 (ru) Органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат указанные соединения
RU2447080C2 (ru) Молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции
RU2458064C2 (ru) Органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат эти соединения
JP5362228B2 (ja) 低デポジット省燃費型エンジン油組成物
EP0939076B1 (en) Zinc-molybdenum-based dithiocarbamate derivative, method of producing the same, and lubricant composition containing the same
WO2008113814A1 (en) Organic molybdenum compounds, use thereof as friction- modifiers and lubricating compositions
CN1301260C (zh) 作为摩擦改性剂的有机钼配合物
JP5395935B2 (ja) 有機モリブデン化合物よりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物
JP2957012B2 (ja) 内燃機関用潤滑油
JPH04182494A (ja) 有機モリブデン化合物及びその用途
JPH0376358B2 (ru)
JPS58118597A (ja) Ｃｓ↓２とアルケニルスクシンイミドのチオモリブデン誘導体を反応させる方法，その反応生成物及びこれを用いた潤滑剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200202