RU2450082C2 - Металлокерамический композит и способ его получения - Google Patents
Металлокерамический композит и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2450082C2 RU2450082C2 RU2010127781/02A RU2010127781A RU2450082C2 RU 2450082 C2 RU2450082 C2 RU 2450082C2 RU 2010127781/02 A RU2010127781/02 A RU 2010127781/02A RU 2010127781 A RU2010127781 A RU 2010127781A RU 2450082 C2 RU2450082 C2 RU 2450082C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- metal
- ceramic
- base
- composite
- moo
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области создания новых композиционных материалов на основе пористых металлов и оксидной композиции и может быть использовано для приготовления металлокерамических мембран барометрических и мембранно-каталитических процессов, в частности, проявляющих каталитическую активность в превращении метанола до формальдегида. Описан металлокерамический композит, полученный химическим взаимодействием металлической пористой основы и паров оксида молибдена или оксида вольфрама, общей формулы: (1-k)M·k(MOn·M'O3) или (l-k)(Fe·0.3Cr·0.2Ni)·k (Fе2O3·0.3Сr2O3·0.4NiO·4.9М'О3), где M-Ni, Сu, Ti; M'-Mo, W; n=1, 2; 0.03≤k<1. Композит получают путем химического взаимодействия пористой металлической основы при 600-750°С парами оксида молибдена МоО3 или вольфрама WO3 до образования оксидного слоя, содержащего молибдат или вольфрамат металла основы, толщиной 4-189 мкм. В качестве пористой металлической основы используют или никель, или медь, или титан, или нержавеющую сталь. Обеспечивается высокая прочность связанных слоев с использованием простого и эффективного способа получения. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 4 ил., 1 табл., 9 пр.
Description
Изобретение относится к области создания новых композиционных материалов, состоящих из пористых металлов и оксидной композиции, нанесенной на металлическую основу, и может быть использовано для приготовления металлокерамических мембран барометрических и мембранно-каталитических процессов.
Интерес исследователей к созданию композиционных материалов, состоящих из нескольких слоев, обусловлен возможностью их использования в качестве газоразделительных мембран и перспективой разработки нового типа гетерогенных (мембранных) катализаторов процессов органического синтеза. Мембранные катализаторы позволяют увеличивать скорость реакций, подавлять обратные и побочные процессы, проводить разделение продуктов в реакторе, использовать менее обогащенное и дешевое сырье, сократить энергетические и капитальные расходы, что делает такие катализаторы особенно привлекательными в химических производствах, включающих каталитические стадии. Важным преимуществом мембранного процесса является также возможность модульного оформления реактора, что в значительной степени решает проблему масштабирования производства.
В настоящее время известно большое число композиционных материалов с металлической основой, обладающих лучшими механическими свойствами и большей технологичностью по сравнению с композитами, в которых в качестве основы выступает пористый керамический слой.
Общим недостатком композиционных материалов с металлической основой является плохая адгезия керамического состава к поверхности металла. Актуальной является проблема создания новых металлокерамических композитов, состоящих из нескольких прочно связанных слоев, и разработки эффективных методов их синтеза.
Решение проблемы связи керамического слоя с металлической основой в композиционных материалах достигается физико-химическим взаимодействием основы и оксидной композиции при жидкофазном золь-гель синтезе, лазерном, плазменном или магнетронном напылении, шликерном литье, химическом осаждении и других.
Известны металлокерамические композиты, состоящие из металлической подложки (нержавеющая сталь, сплавы железа, титана, никеля, серебра, меди) с размером пор от 0.25 до 50 мкм и слоя керамики Аl2О3 с порами от 5 Å до 0.25 мкм, описаны в патенте McHenry J.A., Deskman H.W., Lai W.-Y.F., Matturro M.G., Jacobson A.J., Johnson J.W. Composite metal-ceramic membranes and their fabrication. US 5186833.
Способ их получения состоит в формировании керамического геля из золя непосредственно на поверхности металлической подложки (нержавеющая сталь толщиной от 25 мкм до 1 мм). Последующий отжиг геля при температуре и времени, достаточных для образования микропористого керамического слоя с толщиной от 0.1 до 10 мкм и имеющего высокую адгезию к пористой металлической подложке, приводит к образованию металлокерамической мембраны. Отмечается, что с увеличением размеров пор подложки необходимо увеличивать вязкость золя для предотвращения его проникновения в объем пор подложки. Так, для увеличения вязкости золя на подложке с радиусом пор более 2 мкм в него добавляют полимер.
Недостатками данного способа являются его трудоемкость, длительное время приготовления композита, наличие большого количества отходов и необходимость регулировать несколько параметров одновременно (температуру, концентрацию, рН, вязкость среды и т.д.).
Известен способ получения металлокерамических композитов, состоящих из нержавеющей стали и оксида кремния, описанный в работе Sang-Jun Park, Dong-Wook Lee, Chang-Yeol Yu, Kwan-Young Lee, Kew-Ho Lee. // J. Membrane Sci. 2008. V.318. P.123.
Способ состоит в формировании керамического слоя на стальной основе путем ее пропитки кремнезолем с размером частиц 100 нм, чередованием проката, заморозки, быстрой сушки при 250°С и термообработки пластин при 650°С.
Недостатками данного способа являются его многостадийность, необходимость использования растворов, наличие жестких требований к размеру частиц кремнезоля.
Известен способ получения металлокерамических композитов, заключающийся в магнетронном напылении слоя фосфата Fе0.33Zr2(РO4)3 на пористую нержавеющую сталь, описанный в работе G.F. Tereshchenko, N. V. Orekhova, M.M. Ermilova, A.A. Malygin, A.I. Orlova. // Catal. Today. 2006. V.118. №1-2. P.85. Напыляемый материал был предварительно синтезирован золь-гель методом. Слой фосфата в полученном таким способом композите составлял 1.1 мкм.
Среди недостатков этого способа следует отметить необходимость предварительного синтеза напыляемого соединения, приготовление керамического образца, длительность процесса напыления и малая толщина слоя вещества (малая производительность), не обеспечивающая достаточного уровня газодинамических и каталитических свойств готового композита.
В работе B.C.Руднев, В.П.Морозова, Т.А.Кайдалова, П.М.Недозоров. Железо- и никельсодержащие оксидно-фосфатные слои на алюминии и титане. // Журн. неорган, химии. 2007. Т. 52. №9. С.1444-1448 синтезированы оксидно-фосфатные структуры (толщина от 5 до 50 мкм), содержащие соединения железа и никеля на алюминии и титане, методом плазменно-электрохимического формирования в водных электролитах с полифосфатными комплексами Ni2+ и Fe3+ При анодной и переменной анодно-катодной (плотность тока 5 А/дм2, длительность импульсов тока 0.04 с) поляризациях, продолжительности обработки 10 минут и последующем отжиге при 500-850°С длительностью 1 ч на поверхности металлов кристаллизуются простые и сложные оксиды и фосфаты: АlРO4, NiAl2O4, Fе2О3 - на алюминии, Ni2P2O7, Ni0.5TiOPO4, NaTi2(PO4)3, NiFeTi(PO4)3, FеРO4, Fе2Fе(Р2O7)2 - на титане.
Общими недостатками приведенных способов синтеза являются многостадийность, сложность и длительность синтеза, наличие жидких и газообразных отходов.
Задача предлагаемого изобретения заключается в разработке простого и эффективного способа получения молибден- или вольфрамсодержащих металлокерамических композитов, в которых металлический слой основы (пористые металлы - нержавеющая сталь, никель, медь или титан) и керамический слой (молибдаты и вольфраматы железа, хрома, никеля, меди, титана) связаны в результате химического взаимодействия.
Поставленная задача решается тем, что предложен металлокерамический композит, полученный химическим взаимодействием пористой металлической основы и паров оксида молибдена или оксида вольфрама, общей формулы:
(1-k)М·k(МОn·М'О3) или
(1-k)(Fe·0.3Cr·0.2Ni)·k(Fe2O3·0.3Cr2O3·0.4NiO·4.9M'O3),
где M - Ni, Cu, Ti; M' - Mo, W; n=1, 2; 0.03≤k<1.
Здесь отношение (1-k)/k является мольным отношением металлической и керамической частей в формуле композита.
Поставленная задача решается также тем, что предложен способ получения металлокерамического композита, включающий химическое взаимодействие пористой металлической основы при температуре 600-750°С с парами оксида молибдена МоО3 или вольфрама WО3 до образования оксидного слоя, содержащего молибдат или вольфрамат металла основы, толщиной 4-189 мкм, в котором в качестве пористой металлической основы преимущественно используют или никель, или медь, или титан, или нержавеющую сталь.
Кроме того, в качестве металлической основы в предложенном изобретении могут использовать различные сплавы железа, никеля, меди, титана, хрома, никеля, позволяющие получить соединение описанной выше общей формулы.
Данные о получении металлокерамических композитов на основе пористых металлов и молибдатов или вольфраматов железа, хрома, никеля, меди или титана в патентной и научной литературе не найдены.
Технический результат от использования предлагаемого изобретения заключается в упрощении процесса получения композита за счет:
- значительного сокращения времени приготовления композита и его одностадийности;
- отсутствия жидких реагентов;
- использования пористых металлов, выпускаемых промышленностью;
- простоты аппаратурного оформления и отсутствия дорогостоящей техники.
Технический результат заключается также в том, что прочное сцепление сложнооксидной композиции и металлического слоя, обусловленное прямым химическим взаимодействием металлической основы и паров оксидов молибдена или вольфрама, приводит к образованию однородного слоя молибдатов или вольфраматов металлов основы, равномерно заполняющих ее поры, и получению металлокерамического композита.
Аналогичные результаты могут быть достигнуты и в случае, когда в качестве пористой металлической основы используют палладий, платину, ниобий, серебро, цинк, кобальт, алюминий и др.
Другой технический результат заключается в возможности применения полученных композитов в качестве гетерогенных катализаторов превращения спиртов и, в частности, в реакции окислительного дегидрирования метанола.
Предлагаемый способ получения металлокерамических композитов, состоящих из слоя пористого металла и слоя сложных оксидов металлов основы и молибдена или вольфрама, включает стадии:
- размещение пористой металлической основы (нержавеющая сталь, никель, медь или титан) над слоем оксида молибдена или вольфрама;
- нагревание системы и выдерживание при 650-750°С в течение 1-15 ч;
- охлаждение до комнатной температуры.
Выдерживание при заданной температуре проводят в электропечах с автоматическим контролем температуры и таймером. Строение и фазовый состав сложнооксидной композиции контролируется рентгенографическими исследованиями и электронным микрозондовым анализом при комнатной температуре. Количество нанесенных оксидов МоО3 или WO3 контролируется взвешиванием на аналитических весах металлических основ до и после термообработки.
При нагревании оксидов молибдена и вольфрама давление их паров значительно увеличивается. Пары оксидов проникают в поры металлической основы и химически взаимодействуют с ней. В результате этого взаимодействия основа частично окисляется и превращается в слой сложных молибдатов или вольфраматов. Сложнооксидный слой образован кристаллитами, имеющими правильную огранку и размер 1-3 мкм. В порах композита присутствуют игольчатые кристаллы МоО3 длиной до 2 мкм. Химический состав оксидного слоя определяется химическим составом сплава, а толщина слоя - температурой и временем термообработки. Так, при нагревании пластины пористой нержавеющей стали толщиной 0.25 мм в парах МоО3 при 750°С в течение 12 ч металлы основы полностью переходят в молибдаты.
При остывании пары оксидов молибдена или вольфрама осаждаются на поверхности неиспарившегося оксида и могут быть использованы повторно.
Нижеприведенные примеры иллюстрируют предлагаемое изобретение, но никоим образом не ограничивают область его применения.
Примеры получения металлокерамических композитов
Пример 1
Образец пористой нержавеющей стали марки Х18Н15МП диаметром 4 см и толщиной 0.25 мм помещают на выровненную поверхность МоО3, и нагревают в электропечи при 650°С в течение 1 ч.
Полученный сложнооксидный слой толщиной 21 мкм содержит 10% мас. МоО3 и молибдат, изоструктурный Fе2(МоO4)3.
Получают металлокерамический композит, соответствующий формуле: 0.97(Fе·0.3Сr·0.2Ni)·0.03(Fе2O3·0.3Сr2O3·0.4NiO·4.9МоО3).
Пример 2
Образец пористой нержавеющей стали марки Х18Н15МП диаметром 4 см и толщиной 0.25 мм помещают на выровненную поверхность МоО3, и нагревают в электропечи при 650°С в течение 12 ч.
Полученный сложнооксидный слой толщиной 61 мкм содержит 10% мас. МоО3 и молибдат, изоструктурный Fе2(МоO4)3 и представлен на фиг.1. Микрофотографии металлокерамического композита: а - торец композита, приготовленного по примеру 3; б - распределение молибдена по толщине композита (светлые области).
Получают металлокерамический композит, соответствующий формуле: 0.92(Fе·0.30Cr·0.2Ni)·0.08(Fе2O3·0.3Сr2O3·0.4NiO·4.9МоО3).
Пример 3
Образец пористой нержавеющей стали марки Х18Н15МП диаметром 4 см и толщиной 0.25 мм помещают на выровненную поверхность МоО3, и нагревают в электропечи при 700°С в течение 5 ч.
Полученный сложнооксидный слой толщиной 36 мкм содержит 10% мас. МоО3 и молибдат, изоструктурный Fе2(МоO4)3. На фиг.2. представлена рентгенограмма металлокерамического композита, содержащего нержавеющую сталь (металлическая основа), молибдат, изоструктурный с Fe2(MoO4)3, и МоО3. По оси ординат - интенсивность рентгеновского излучения I, импульс/секунда, по оси абсцисс - угол дифракции 2θ, градус.∗ - рефлекс отражения металлической основы, • - рефлексы отражения МоО3.
Получают металлокерамический композит, соответствующий формуле: 0.95(Fе·0.3Сr·0.2Ni)·0.05(Fе2O3·0.3Сr2O3·0.4NiO·4.9МоО3).
Пример 4
Образец пористого никеля диаметром 4 см и толщиной 0.5 мм помещают на выровненную поверхность МоО3, и нагревают в электропечи при 700°С в течение 15 ч.
Полученный сложнооксидный слой толщиной 135 мкм содержит молибдат никеля NiMoO4.
Получают металлокерамический композит, соответствующий формуле: 0.97Ni·0.03(NiO·МоО3).
Пример 5
Образец пористого никеля диаметром 4 см и толщиной 0.5 мм помещают на выровненную поверхность МоО3, и нагревают в муфельной печи при 750°С в течение 15 ч.
Полученный сложнооксидный слой толщиной 189 мкм содержит молибдат никеля NiMoO4. На фиг.3. представлена рентгенограмма металлокерамического композита, содержащего металлическую основу - Ni и молибдат металла основы - NiMoO4. По оси ординат - интенсивность рентгеновского излучения I, импульс/секунда, по оси абсцисс - угол дифракции 2θ, градус.∗ - рефлекс отражения металлической основы.
Получают металлокерамический композит, соответствующий формуле: 0.95Ni·0.05(NiO·МоО3).
Пример 6
Образец пористой меди диаметром 4 см и толщиной 0.5 мм помещают на выровненную поверхность МоО3, и нагревают в муфельной печи при 600°С в течение 2 ч.
Полученный сложнооксидный слой толщиной 130 мкм содержит молибдат меди СuМоO4 (фиг.4. Рентгенограмма металлокерамического композита, содержащего металлическую основу - Сu и молибдат металла основы - СuМоO4. По оси ординат - интенсивность рентгеновского излучения I, импульс/секунда, по оси абсцисс - угол дифракции 2θ, градус.∗ - рефлекс отражения металлической основы.
Получают металлокерамический композит, соответствующий формуле: 0.97Сu·0.03(СuО·МоО3).
Пример 7
Образец пористого титана марки ПТМ диаметром 4 см и толщиной 0.5 мм помещают на выровненную поверхность МоО3, и нагревают в муфельной печи при 700°С в течение 0.5 ч.
Полученный слой толщиной 146 мкм содержит TiO2, МоО3 и сложный оксид TiMoO5. Получают металлокерамический композит, соответствующий формуле: 0.98Тi·0.02(ТiO2·МоО3).
Пример 8
Образец пористой нержавеющей стали марки Х18Н15МП диаметром 4 см и толщиной 0.25 мм помещают на выровненную поверхность WО3, и нагревают в муфельной печи при 750°С в течение 4 ч.
Полученный сложнооксидный слой толщиной 4 мкм содержит 10% мас.WO3 и вольфрамат, изоструктурный с Fе2(МоO4)3.
Получают металлокерамический композит, соответствующий формуле: 0.96(Fe·0.3Cr·0.2Ni)·0.04(Fe2O3·0.3Cr2O3·0.4NiO·4.9WO3).
Авторами предлагаемого изобретения обнаружено, что полученные таким образом металлокерамические композиты обладают активностью в ряде каталитических химических реакций и могут быть использованы, например, в качестве гетерогенных катализаторов превращения спиртов. Образец полученного композита был испытан в реакции окислительного дегидрирования метанола 2СН3ОН+О2=2СН2O+2Н2О.
Пример превращения метанола
Пример 9
Образец металлокерамического композита, полученный по примеру 5, испытывают в реакции 2СН3ОН+O2=2СН2О+2Н2О, которую проводят в каталитической установке с проточным реактором. Пары метанола подают в реактор в потоке аргона из термостатированного при 0°С барботера, что соответствует объемной концентрации 4%. Отношение мольных долей O2:СН3ОН составляет 0.8. Продукты реакции анализируют на хроматографе. Выходящий из реактора поток поступает в обогреваемую линию, омывающую кран-дозатор хроматографа с детектором по теплопроводности и колонкой с Порапаком Т, предназначенной для анализа углеводородов.
Выход формальдегида (произведение конверсии х на селективность S) в интервале температур Т 375-480°С приведен в таблице 1.
| Таблица 1 | ||||
| Т,°С | 375 | 400 | 420 | 480 |
| x·S, % | 8 | 13 | 12 | 10 |
Таким образом, предлагаемое техническое решение позволяет получать металлокерамические композиты, проявляющие каталитическую активность в превращении спиртов, в одну стадию упрощенным и эффективным способом.
Claims (3)
1. Металлокерамический композит, полученный химическим взаимодействием пористой металлической основы и паров оксида молибдена или оксида вольфрама, общей формулы
(1-k)М·k(МОn·М'O3) или
(1-k)(Fе·0,3Сr·0,2Ni)·k(Fе2O3·0,3Сr2O3·0,4NiO·4,9М'O3),
где М-Ni, Сu, Ti; М'-Мо, W; n=1, 2; 0,03≤k<1.
(1-k)М·k(МОn·М'O3) или
(1-k)(Fе·0,3Сr·0,2Ni)·k(Fе2O3·0,3Сr2O3·0,4NiO·4,9М'O3),
где М-Ni, Сu, Ti; М'-Мо, W; n=1, 2; 0,03≤k<1.
2. Способ получения металлокерамического композита по п.1, включающий химическое взаимодействие пористой металлической основы при температуре 600-750°С с парами оксида молибдена МоО3 или вольфрама WО3 до образования оксидного слоя, содержащего молибдат или вольфрамат металла основы, толщиной 4-189 мкм.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве пористой металлической основы используют или никель, или медь, или титан, или нержавеющую сталь.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010127781/02A RU2450082C2 (ru) | 2010-07-07 | 2010-07-07 | Металлокерамический композит и способ его получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010127781/02A RU2450082C2 (ru) | 2010-07-07 | 2010-07-07 | Металлокерамический композит и способ его получения |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010127781A RU2010127781A (ru) | 2012-01-20 |
| RU2450082C2 true RU2450082C2 (ru) | 2012-05-10 |
Family
ID=45785047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010127781/02A RU2450082C2 (ru) | 2010-07-07 | 2010-07-07 | Металлокерамический композит и способ его получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2450082C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2640055C1 (ru) * | 2016-11-30 | 2017-12-26 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" (ТПУ) | Металлокерамический композит и способ его получения (варианты) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117623807A (zh) * | 2023-11-28 | 2024-03-01 | 湖南省新化县长江电子有限责任公司 | 一种新能源领域应用真空封接陶瓷及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2349373C1 (ru) * | 2007-10-15 | 2009-03-20 | Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук (ИХТТМ СО РАН) | Композиционная пористая подложка для оксидно-керамических мембран и способ ее получения |
| CN101570875A (zh) * | 2009-06-03 | 2009-11-04 | 哈尔滨工程大学 | 镁锂合金表面生成棕色陶瓷膜的方法 |
| RU2389814C2 (ru) * | 2008-04-07 | 2010-05-20 | Григорий Николаевич Поповский | Высокотемпературный металлокерамический композит |
-
2010
- 2010-07-07 RU RU2010127781/02A patent/RU2450082C2/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2349373C1 (ru) * | 2007-10-15 | 2009-03-20 | Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук (ИХТТМ СО РАН) | Композиционная пористая подложка для оксидно-керамических мембран и способ ее получения |
| RU2389814C2 (ru) * | 2008-04-07 | 2010-05-20 | Григорий Николаевич Поповский | Высокотемпературный металлокерамический композит |
| CN101570875A (zh) * | 2009-06-03 | 2009-11-04 | 哈尔滨工程大学 | 镁锂合金表面生成棕色陶瓷膜的方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2640055C1 (ru) * | 2016-11-30 | 2017-12-26 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" (ТПУ) | Металлокерамический композит и способ его получения (варианты) |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010127781A (ru) | 2012-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Meille | Review on methods to deposit catalysts on structured surfaces | |
| Nagaraja et al. | A highly efficient Cu/MgO catalyst for vapour phase hydrogenation of furfural to furfuryl alcohol | |
| EP2744585B1 (en) | Method for preparing a palladium-gold alloy gas separation membrane system | |
| EP2528882B1 (en) | Hydrogenation process | |
| CN100382890C (zh) | 以铝为基体的类水滑石结构化催化剂及其制备方法 | |
| Li et al. | Highly efficient CoO x/SBA-15 catalysts prepared by atomic layer deposition for the epoxidation reaction of styrene | |
| RU2577852C2 (ru) | Протонпроводящая мембрана | |
| Kiadehi et al. | Fabrication, characterization, and application of palladium composite membrane on porous stainless steel substrate with NaY zeolite as an intermediate layer for hydrogen purification | |
| Lari et al. | Glycerol oxidehydration to pyruvaldehyde over silver-based catalysts for improved lactic acid production | |
| RU2010116039A (ru) | Материал с композитными частицами на подложке, способ его получения и способ получения соединений с использованием материала с композитными частицами на подложке в качестве катализатора для химического синтеза | |
| CN112675866B (zh) | 一种复合金属氧化物催化剂、其制备方法及应用 | |
| KR20140011540A (ko) | 이온 교환방법에 의한 액체 및 기체의 선택적 분리용 무기막 제조방법 | |
| Wang et al. | Selective hydrogenation of cinnamaldehyde to hydrocinnamaldehyde over Au-Pd/ultrathin SnNb2O6 nanosheets under visible light | |
| Rudnev et al. | W-containing oxide layers obtained on aluminum and titanium by PEO as catalysts in thiophene oxidation | |
| Reddy et al. | Steam reforming of methanol over structured catalysts prepared by electroless deposition of Cu and Zn on anodically oxidized alumina | |
| RU2450082C2 (ru) | Металлокерамический композит и способ его получения | |
| JP2019037918A (ja) | 光触媒の製造方法、及び水素生成方法 | |
| Gunji et al. | Electrocatalytic conversion of carbon dioxide to formic acid over nanosized Cu 6 Sn 5 intermetallic compounds with a SnO 2 shell layer | |
| EP2817093B1 (en) | Metal powderdous catalyst for hydrogenation processes | |
| TANG et al. | Composition and corrosion resistance of palladium film on 316L stainless steel by brush plating | |
| EP1599613B1 (de) | Verfahren zur beschichtung eines substrates | |
| EP2927205B1 (en) | Aldehyde production method | |
| Gui et al. | Application of two morphologies of Mn 2 O 3 for efficient catalytic ortho-methylation of 4-chlorophenol | |
| Fow et al. | Highly active gauze-supported skeletal nickel catalysts | |
| CN114807998A (zh) | 一种高熵金属氧化物FeCoNiCrMnOx的制备方法 |