RU2443757C2 - Paraffin hydrotreatment method and base fuel production method - Google Patents
Paraffin hydrotreatment method and base fuel production method Download PDFInfo
- Publication number
- RU2443757C2 RU2443757C2 RU2008143259/04A RU2008143259A RU2443757C2 RU 2443757 C2 RU2443757 C2 RU 2443757C2 RU 2008143259/04 A RU2008143259/04 A RU 2008143259/04A RU 2008143259 A RU2008143259 A RU 2008143259A RU 2443757 C2 RU2443757 C2 RU 2443757C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- paraffin
- hydrocracking
- stage
- catalyst
- hydrogen
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/12—Noble metals
- B01J29/126—Y-type faujasite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
- C10G47/12—Inorganic carriers
- C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers
- C10G47/18—Crystalline alumino-silicate carriers the catalyst containing platinum group metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1022—Fischer-Tropsch products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4006—Temperature
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Настоящее изобретение относится к способу гидрообработки парафина и к способу производства базового топлива.The present invention relates to a method for hydrotreating paraffin and to a method for producing base fuel.
Уровень техники изобретенияBACKGROUND OF THE INVENTION
За последнее время произошло ужесточение ограничений содержаний серы в жидких топливах, как, например, бензин или светлый нефтепродукт, в направлении защиты окружающей среды. В связи с этим появилось ожидание более чистых жидких топлив с низким содержанием серы и ароматических углеводородов. Один процесс производства для таких чистых топлив представляет собой синтез Фишера-Тропша (ФТ), который использует как исходные материалы водород и монооксид углерода, полученные посредством газификации асфальта или угля или реформинга природного газа.Recently, there has been a tightening of restrictions on the sulfur content in liquid fuels, such as gasoline or light oil, in the direction of environmental protection. In this regard, there was an expectation of cleaner liquid fuels with a low content of sulfur and aromatic hydrocarbons. One production process for such clean fuels is Fischer-Tropsch synthesis (FT), which uses hydrogen and carbon monoxide as raw materials from gasification of asphalt or coal or natural gas reforming.
Поскольку базовые топлива, полученные посредством синтеза ФТ, содержат в основном нормальные парафины и включают некоторое количество кислородсодержащих соединений, они не могут быть легко использованы как топлива, без обработки, и поэтому гидроочистка проводится для удаления кислородсодержащих соединений или изомеризации нормальных парафинов в изопарафины. Кроме того, синтез ФТ одновременно производит фракцию тяжелых парафинов (фракцию парафинов) и парафин ФТ обычно превращается в богатую изопарафином среднюю перегонную фракцию (керосин или базовый светлый нефтепродукт) посредством гидрокрекинга.Since the base fuels obtained by FT synthesis contain mainly normal paraffins and include some oxygen-containing compounds, they cannot be easily used as fuels without treatment, and therefore hydrotreating is carried out to remove oxygen-containing compounds or isomerization of normal paraffins into isoparaffins. In addition, FT synthesis simultaneously produces a heavy paraffin fraction (paraffin fraction), and FT paraffin is usually converted to an isoparaffin-rich middle distillation fraction (kerosene or base light oil) by hydrocracking.
Когда средняя перегонная фракция, произведенная посредством гидрокрекинга парафина ФТ или синтеза ФТ, используется как базовое топливо, важно достигать высокого выхода с точки зрения экономии процесса, но с точки зрения свойств топлива, содержание нормального парафина является предпочтительно низким, в то время как содержание изопарафина является вместо этого предпочтительно высоким. В случае светлого нефтепродукта, например, высокое содержание нормального парафина ухудшает свойства текучести при низкой температуре, иногда ограничивая его использование, как коммерческого продукта в жестких случаях. Поскольку светлый нефтепродукт, произведенный посредством синтеза ФТ, состоит почти полностью из нормальных парафинов, он не может быть легко использован сам по себе.When the average distillation fraction produced by hydrocracking FT paraffin or FT synthesis is used as a base fuel, it is important to achieve a high yield in terms of process economy, but in terms of fuel properties, the normal paraffin content is preferably low, while the isoparaffin content is instead, preferably high. In the case of a light oil product, for example, a high content of normal paraffin worsens the flow properties at low temperature, sometimes limiting its use as a commercial product in severe cases. Since light petroleum product produced by FT synthesis consists almost entirely of normal paraffins, it cannot be easily used on its own.
Технологии изготовления базовых топлив посредством гидрокрекинга парафина ФТ уже была изучена и, например, процессы гидрокрекинга с использованием парафина ФТ, как исходного материала, описаны в следующих Патентных документах 1-3.The technologies for manufacturing base fuels by means of FT paraffin hydrocracking have already been studied and, for example, hydrocracking processes using FT paraffin as a starting material are described in the following Patent Documents 1-3.
[Патентный Документ 1] Международная Патентная Публикация № 2004/028688[Patent Document 1] International Patent Publication No. 2004/028688
[Патентный Документ 2] Японская не прошедшая экспертизу Патентная Публикация № 2004-255241[Patent Document 2] Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-255241
[Патентный Документ 3] Японская не прошедшая экспертизу Патентная Публикация № 2004-255242[Patent Document 3] Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-255242
Раскрытие изобретенияDisclosure of invention
Проблемы, решаемые посредством изобретенияProblems to be Solved by the Invention
Однако, когда парафин подвергается гидрокрекингу в течение длительных периодов посредством процессов гидрокрекинга парафина, описанных в Патентных документах 1-3, упомянутых выше, каталитическая активность катализатора ухудшается со временем, и содержание нормального парафина в полученном жидком топливе увеличивается.However, when paraffin is hydrocracked for extended periods by the paraffin hydrocracking processes described in Patent Documents 1-3 mentioned above, the catalytic activity of the catalyst deteriorates over time and the normal paraffin content of the resulting liquid fuel increases.
Обычно, развитие катализаторов гидрокрекинга с высокой производительностью было основной целью, тогда как фактически никаких сообщений об улучшенной активности катализатора во время операции, то есть о продолжительном сроке службы катализатора, не существует. Типичный процесс изготовления средних перегонных фракций в области очистки нефти включает гидрокрекинг вакуумного светлого нефтепродукта, и низкосернистый светлый нефтепродукт может быть изготовлен посредством этого процесса. В случаях, где разрушение катализатора в продолжение процесса является большим, чем ожидается, обычно принимаются меры, включающие понижение количества исходного сырья, подаваемого в планируемый период операции, и понижение жесткости крекинга. Однако такие меры не являются предпочтительными, потому что они понижают эффективность операции. Поэтому очень желательной целью является разработка процесса восстановления катализатора, который может быть приложен, чтобы замедлить разрушение катализатора, то есть разрушение катализатора, которое превышает ожидания.Typically, the development of high-performance hydrocracking catalysts was the primary goal, while virtually no reports of improved catalyst activity during the operation, i.e., long catalyst life, exist. A typical process for manufacturing middle distillation fractions in the field of oil refining involves the hydrocracking of a vacuum light oil product, and a low sulfur light oil product can be produced by this process. In cases where the destruction of the catalyst during the process is greater than expected, measures are usually taken, including reducing the amount of feedstock supplied during the planning period of the operation and lowering the cracking stiffness. However, such measures are not preferred because they reduce the effectiveness of the operation. Therefore, a very desirable goal is to develop a catalyst reduction process that can be applied to slow down the destruction of the catalyst, that is, the destruction of the catalyst that exceeds expectations.
Целью настоящего изобретения, которое было выполнено в свете вышеупомянутых проблем известного уровня техники, является обеспечение способа гидрообработки парафина и способа изготовления базового топлива, посредством чего каталитическая активность, которая разрушается со временем в течение гидрокрекинга парафина ФТ в течение длительных периодов, повышается, и базовое топливо с адекватно пониженным содержанием нормальных парафинов может быть получено.An object of the present invention, which has been accomplished in light of the aforementioned problems of the prior art, is to provide a method for hydrotreating paraffin and a method for manufacturing a base fuel, whereby the catalytic activity that degrades over time during the hydrocracking of FT paraffin for long periods increases and the base fuel with an adequately reduced normal paraffin content can be obtained.
Средство для решения проблемыMeans for solving the problem
Для того чтобы достичь цели, указанной выше, настоящее изобретение обеспечивает способ гидрообработки парафина, отличающийся тем, что он содержит первую стадию, на которой парафин, произведенный посредством синтеза Фишера-Тропша, используется как исходное сырье, и парафин контактирует с катализатором, содержащим металл Группы VIII Периодической Таблицы, нанесенный на содержащий цеолит носитель в присутствии водорода для гидрокрекинга, вторую стадию, на которой исходное сырье временно переключается от парафина к дистиллированному маслу, полученной посредством перегонки смеси, содержащей продукт гидрокрекинга парафина, полученный на первой стадии, и продукт гидрокрекинга фракции средних дистиллятов, произведенный посредством синтеза Фишера-Тропша, и дистиллированное масло контактирует с катализатором в условиях с температурой реакции 160-330°С в присутствии водорода для гидрокрекинга, и третью стадию, на которой исходное сырье переключается обратно от дистиллированного масла к парафину, и парафин контактирует с катализатором в присутствии водорода для гидрокрекинга.In order to achieve the goal indicated above, the present invention provides a method for hydrotreating paraffin, characterized in that it contains a first step in which the paraffin produced by Fischer-Tropsch synthesis is used as a feedstock and the paraffin is contacted with a catalyst containing a metal of the Group VIII of the Periodic Table, supported on a zeolite-containing carrier in the presence of hydrogen for hydrocracking, a second stage in which the feedstock is temporarily switched from paraffin to distilled oil, obtained by distillation of a mixture containing a paraffin hydrocracking product obtained in the first stage and a medium distillate fraction hydrocracking product produced by Fischer-Tropsch synthesis and the distilled oil is contacted with a catalyst under conditions with a reaction temperature of 160-330 ° C. in the presence of hydrogen for hydrocracking and the third stage, in which the feedstock is switched back from distilled oil to paraffin, and the paraffin is contacted with the catalyst in the presence of hydrogen for hydrocracking.
В соответствии с процессом гидрообработки парафина, когда гидрокрекинг парафина ФТ, использующий катализатор, содержащий металл Группы VIII Периодической Таблицы, нанесенный на содержащий цеолит носитель, осуществляется, исходное сырье временно переключается к дистиллированному маслу, и дистиллированное масло подвергается гидрокрекингу с катализатором в условиях вышеупомянутой температуры, чтобы посредством этого улучшить каталитическую активность катализатора, который подвергается разрушению со временем в течение предшествующего гидрокрекинга парафина ФТ, после чего переключение исходного сырья обратно к парафину ФТ может обеспечить выход базового топлива с адекватно уменьшенным содержанием нормального парафина в течение продолжительных периодов.In accordance with the paraffin hydrotreatment process, when FT hydrocracking using a catalyst containing Group VIII metal of the Periodic Table applied to a zeolite-containing carrier is carried out, the feedstock is temporarily switched to distilled oil and the distilled oil is hydrocracked with the catalyst under the conditions of the above temperature. in order to thereby improve the catalytic activity of the catalyst, which undergoes destruction over time during the previous hydrocracking of FT paraffin and then switching back to the feedstock FT paraffin may provide output base fuel with adequately reduced normal paraffin content over extended periods.
В процессе гидрообработки парафина по изобретению, цеолит представляет собой предпочтительно сверхстабильный Y-цеолит (далее также упоминаемый как «USY цеолит»).In the paraffin hydrotreatment process of the invention, the zeolite is preferably an extremely stable Y-zeolite (hereinafter also referred to as “USY zeolite”).
Изобретение также предусматривает способ изготовления базового топлива, отличающийся тем, что он содержит первую стадию, на которой парафин, произведенный посредством синтеза Фишера-Тропша, используется, как исходное сырье, и парафин контактирует с катализатором, содержащим металл Группы VIII Периодической Таблицы, нанесенный на содержащий цеолит носитель в присутствии водорода для гидрокрекинга, вторую стадию, на которой исходное сырье временно переключается от парафина к дистиллированному маслу, полученному посредством перегонки смеси, содержащему продукт гидрокрекинга парафина, полученного на первой стадии, и продукт гидрокрекинга фракции средних дистиллятов, полученной посредством синтеза Фишера-Тропша, и дистиллированное масло контактирует с катализатором в условиях температуры реакции 160-330°С в присутствии водорода для гидрокрекинга, третью стадию, на которой исходное сырье переключается обратно от дистиллированного масла к парафину, и парафин контактирует с катализатором в присутствии водорода для гидрокрекинга, иThe invention also provides a method for manufacturing a base fuel, characterized in that it comprises a first step in which the paraffin produced by Fischer-Tropsch synthesis is used as a feedstock and the paraffin is contacted with a catalyst containing a Group VIII metal of the Periodic Table deposited on the containing carrier zeolite in the presence of hydrogen for hydrocracking, the second stage in which the feedstock is temporarily switched from paraffin to distilled oil obtained by distillation see si containing the paraffin hydrocracking product obtained in the first stage and the hydrocracking product of the middle distillate fraction obtained by Fischer-Tropsch synthesis, and the distilled oil is contacted with the catalyst under reaction conditions of 160-330 ° C. in the presence of hydrogen for hydrocracking, the third stage, on which the feedstock is switched back from distilled oil to paraffin, and the paraffin is contacted with the catalyst in the presence of hydrogen for hydrocracking, and
четвертую стадию, на которой средняя перегонная фракция получается из обработанного продукта, полученного на стадиях от первой до третьей. В соответствии с этим процессом изготовления, возможно улучшить каталитическую активность катализатора, который разрушается со временем в течение гидрокрекинга парафина с течением продолжительных периодов, и чтобы получить базовое топливо с адекватно пониженным содержанием нормального парафина при удовлетворительном выходе.the fourth stage, in which the average distillation fraction is obtained from the processed product obtained in stages from the first to the third. According to this manufacturing process, it is possible to improve the catalytic activity of the catalyst, which degrades over time during the hydrocracking of paraffin over extended periods, and in order to obtain a base fuel with an adequately reduced normal paraffin content at a satisfactory yield.
Эффекты изобретенияEffects of the invention
В соответствии с настоящим изобретением возможно обеспечить способ гидрообработки парафина и способ изготовления базового топлива, который может улучшить каталитическую активность катализатора, который разрушается со временем в течение гидрокрекинга парафина ФТ с течением длительных периодов и может произвести базовое топливо с адекватно пониженным содержанием нормальных парафинов.In accordance with the present invention, it is possible to provide a method for hydrotreating paraffin and a method for manufacturing a base fuel that can improve the catalytic activity of a catalyst that degrades over time during FT hydrocracking over long periods and can produce a base fuel with an adequately reduced normal paraffin content.
Краткое описание чертежейBrief Description of the Drawings
Фиг.1 представляет собой блок-схему, показывающую пример предпочтительного устройства для изготовления базового топлива для осуществления процесса изготовления базового топлива по изобретению.FIG. 1 is a block diagram showing an example of a preferred base fuel manufacturing apparatus for implementing the base fuel manufacturing process of the invention.
Описание символов ссылокDescription of link symbols
10: Реакционная колонна, 12: слой катализатора гидрокрекинга, 20: перегонная колонна, 100: устройство для изготовления базового топлива.10: Reaction column, 12: bed of a hydrocracking catalyst, 20: distillation column, 100: apparatus for manufacturing a base fuel.
Наилучший способ осуществления изобретенияBEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Предпочтительные варианты осуществления изобретения теперь будут описаны подробно.Preferred embodiments of the invention will now be described in detail.
Процесс гидрообработки парафина по изобретению отличается тем, что он содержит первую стадию, на которой парафин, произведенный посредством синтеза Фишера-Тропша, используется, как исходное сырье для гидрокрекинга посредством контактирования парафина с катализатором, содержащим металл Группы VIII Периодической Таблицы, нанесенный на содержащий цеолит носитель в присутствии водорода, вторую стадию, на которой исходное сырье временно переключается от парафина к дистиллированному маслу, полученному посредством перегонки смеси, содержащей продукт гидрокрекинга парафина, полученный в первой стадии, и продукт гидрокрекинга фракции средних дистиллятов, произведенный посредством синтеза Фишера-Тропша, и дистиллированное масло контактирует с катализатором в условиях при температуре реакции 160-330°С в присутствии водорода для гидрокрекинга, и третью стадию, на которой исходное сырье переключается обратно от дистиллированного масла к парафину, и парафин контактирует с катализатором в присутствии водорода для гидрокрекинга.The paraffin hydrotreatment process according to the invention is characterized in that it comprises a first step in which the paraffin produced by Fischer-Tropsch synthesis is used as a feedstock for hydrocracking by contacting paraffin with a catalyst containing a Group VIII metal of the Periodic Table supported on a zeolite-containing carrier in the presence of hydrogen, a second stage in which the feedstock is temporarily switched from paraffin to distilled oil obtained by distillation of a mixture containing the first paraffin hydrocracking product obtained in the first stage and the middle distillate fraction hydrocracking product produced by Fischer-Tropsch synthesis and the distilled oil are contacted with the catalyst under conditions at a reaction temperature of 160-330 ° C. in the presence of hydrogen for hydrocracking, and the third stage, on which the feedstock is switched back from distilled oil to paraffin, and paraffin is contacted with the catalyst in the presence of hydrogen for hydrocracking.
Гидрообработка парафина по изобретению может быть осуществлена с использованием, например, реактора с упакованным фиксированным слоем катализатора. Исходное сырье парафина ФТ вводится в реактор с фиксированным слоем и контактирует с катализатором в атмосфере водорода для гидрокрекинга, чтобы получить товарную нефть.Hydrotreating paraffin according to the invention can be carried out using, for example, a reactor with a packed fixed catalyst bed. The FT paraffin feed is introduced into the fixed-bed reactor and is contacted with a catalyst in a hydrogen atmosphere for hydrocracking to produce marketable oil.
Катализатор для гидрокрекинга, который упакован в реакторе, может быть одним из состоящих из металла Группы VIII Периодической Таблицы, нанесенным на носитель, содержащий цеолит. Примерами цеолита могут быть упомянутые USY цеолит, морденит и SAPO-11, из которых USY цеолит является предпочтительно используемым. Они могут быть использованы поодиночке или в сочетании двух или более.The hydrocracking catalyst that is packaged in the reactor may be one of a Group VIII metal of the Periodic Table deposited on a zeolite-containing support. Examples of zeolite can be mentioned USY zeolite, mordenite and SAPO-11, of which USY zeolite is preferably used. They may be used singly or in combination of two or more.
Когда USY цеолит используется как цеолит, молярное отношение кремнезема и глинозема (кремнезем/глинозем) в USY цеолите составляет предпочтительно 20-96, более предпочтительно 25-60 и еще более предпочтительно 30-45.When a USY zeolite is used as a zeolite, the molar ratio of silica to alumina (silica / alumina) in the USY zeolite is preferably 20-96, more preferably 25-60 and even more preferably 30-45.
Верхний предел среднего размера частиц USY цеолита составляет предпочтительно 1,0 мкм и еще более предпочтительно 0,5 мкм. Нижний предел среднего размера частиц USY цеолита составляет предпочтительно 0,05 мкм.The upper limit of the average particle size of the USY zeolite is preferably 1.0 μm and even more preferably 0.5 μm. The lower limit of the average particle size of the USY zeolite is preferably 0.05 μm.
Носитель может также содержать аморфную твердую кислоту, как, например, алюмосиликат, циркониевосиликатный, алюмоборный окисный или магниевосиликатный катализатор.The carrier may also contain amorphous solid acid, such as, for example, aluminosilicate, zirconium silicate, alumina oxide or magnesium silicate catalyst.
Предпочтительно использовать носитель, содержащий цеолит и аморфную твердую кислоту, используемые, как необходимые, отформованные в гранулы с использованием связующего. Связующее может быть, например, кремнеземом, глиноземом или тому подобным, и глинозем является предпочтительным.It is preferable to use a carrier containing zeolite and amorphous solid acid, used as necessary, formed into granules using a binder. The binder may be, for example, silica, alumina or the like, and alumina is preferred.
Металл Группы VIII Периодической Таблицы, который наносится на носитель, может быть, например, никелем, родием, палладием, иридием, платиной или тому подобным, среди которых палладий и платина являются предпочтительными. Они могут быть использованы поодиночке или в сочетании двух или более.The Group VIII metal of the Periodic Table that is supported on the support may be, for example, nickel, rhodium, palladium, iridium, platinum or the like, among which palladium and platinum are preferred. They may be used singly or in combination of two or more.
Парафин, используемый как исходное сырье, на первой стадии и третьей стадии процесса гидроочистки парафина по изобретению представляет собой парафин, произведенный посредством синтеза Фишера-Тропша (ФТ) (парафин ФТ) и представляет собой парафин, содержащий по меньшей мере 70 массовых % С16 или более и предпочтительно С20 или более нормальных парафинов. Распределение углеродного числа парафина ФТ определяется условиями синтеза ФТ, и здесь нет особенных ограничений в распределении углеродного числа парафина ФТ, используемого для изобретения.The paraffin used as feedstock in the first stage and third stage of the hydrotreatment process of the paraffin according to the invention is paraffin produced by Fischer-Tropsch synthesis (FT) (FT paraffin) and is paraffin containing at least 70 mass% C16 or more and preferably C20 or more normal paraffins. The distribution of the carbon number of FT paraffin is determined by the conditions for FT synthesis, and there are no particular restrictions on the distribution of the carbon number of FT paraffin used for the invention.
Дистиллированное масло, используемое как исходное сырье, на второй стадии способа гидрообработки парафина по изобретению получается посредством перегонки смеси, содержащей продукт гидрокрекинга парафина ФТ, полученный на первой стадии, и продукт гидрокрекинга фракции средних дистиллятов, произведенный посредством синтеза Фишера-Тропша.The distilled oil used as a feedstock in the second stage of the paraffin hydrotreatment process of the invention is obtained by distillation of a mixture containing the FT paraffin hydrocracking product obtained in the first stage and the middle distillate fraction hydrocracking product produced by Fischer-Tropsch synthesis.
Гидрокрекинг фракции средних дистиллятов, произведенной посредством синтеза ФТ, может быть осуществлен с использованием реактора с фиксированным слоем. Условия реакции поэтому не являются особенно ограниченными, но они являются предпочтительно такими, чтобы достаточно замедлить производство газа и лигроина и эффективно удалить кислородсодержащие соединения или производить гидрирование олефинов. Используемый катализатор предпочтительно состоит из металла Группы VIII Периодической Таблицы, и конкретно одного или более металлов, выбранных из никеля, родия, палладия, иридия и платины, нанесенных на носитель, содержащий твердую кислоту.Hydrocracking of the middle distillate fraction produced by FT synthesis can be carried out using a fixed-bed reactor. The reaction conditions are therefore not particularly limited, but they are preferably such as to sufficiently slow down the production of gas and naphtha and to effectively remove oxygen-containing compounds or to hydrogenate olefins. The catalyst used preferably consists of a Group VIII metal of the Periodic Table, and specifically one or more metals selected from nickel, rhodium, palladium, iridium and platinum supported on a solid acid-containing support.
Дистиллированное масло, полученное посредством перегонки смеси продуктов гидрокрекинга, особенно не ограничено, но оно предпочтительно имеет углеродное число 9-25 и более предпочтительно 10-20. Когда, например, фракция керосина С10-15 и фракция светлого нефтепродукта С16-20 разделяются в течение перегонки смеси, они могут, соответственно, сочетаться для использования.The distilled oil obtained by distillation of the mixture of hydrocracking products is not particularly limited, but it preferably has a carbon number of 9-25 and more preferably 10-20. When, for example, the C10-15 kerosene fraction and the C16-20 light oil product fraction are separated during the distillation of the mixture, they can accordingly be combined for use.
На первой стадии нет особенных ограничений по отношению к температуре реакции как раз перед осуществлением второй стадии, но она является предпочтительно ниже 340°С, поскольку температура 340°С или выше будет понижать степень восстановления каталитической активности на второй стадии. Как установлено иначе, исходное сырье предпочтительно переключается (то есть вторая стадия начинается) перед тем, как температура реакции на первой стадии достигает 340°С, как следствие разрушения катализатора.In the first stage, there are no particular restrictions on the reaction temperature just before the second stage, but it is preferably below 340 ° C, since a temperature of 340 ° C or higher will lower the degree of recovery of catalytic activity in the second stage. As stated otherwise, the feedstock is preferably switched (i.e., the second stage begins) before the reaction temperature in the first stage reaches 340 ° C. as a result of the destruction of the catalyst.
Как условия реакции для второй стадии в большинстве случаев, температура реакции составляет предпочтительно 160-330°С и более предпочтительно 170-320°С. Температура реакции ниже 160°С или выше 330°С не дает возможности адекватного восстановления каталитической активности.As the reaction conditions for the second stage in most cases, the reaction temperature is preferably 160-330 ° C. And more preferably 170-320 ° C. The reaction temperature below 160 ° C or above 330 ° C does not allow adequate restoration of catalytic activity.
Объемная скорость жидкости (LHSV) легких парафинов относительно катализатора в реакторе с фиксированным слоем в течение второй стадии составляет предпочтительно 0,1-10,0 ч-1 и более предпочтительно 0,5-5,0 ч-1. Объемная скорость жидкости составляет предпочтительно не менее чем 0,1 ч-1, потому что больше времени будет необходимо для достаточного улучшения каталитической активности.The liquid space velocity (LHSV) of light paraffins relative to the catalyst in the fixed-bed reactor during the second stage is preferably 0.1-10.0 h -1 and more preferably 0.5-5.0 h -1 . The fluid volumetric velocity is preferably not less than 0.1 h −1 , because more time will be needed to sufficiently improve the catalytic activity.
Также, давление в течение реакции на второй стадии составляет предпочтительно 1-12 МПа и более предпочтительно 2-6 МПа.Also, the pressure during the reaction in the second stage is preferably 1-12 MPa and more preferably 2-6 MPa.
Отношение водород/масло на второй стадии не является особенно ограниченным, но обычно предпочтительно составляет 100-850 NL/L и более предпочтительно 200-650 NL/L.The hydrogen / oil ratio in the second stage is not particularly limited, but is usually preferably 100-850 NL / L, and more preferably 200-650 NL / L.
Посредством осуществления гидрообработки парафина посредством от первой до третьей стадий, описанных выше, возможно посредством второй стадии улучшить каталитическую активность катализатора, которая ухудшается с течением времени, и таким образом базовое топливо с адекватно пониженным содержанием нормального парафина может быть получено в течение длительных периодов.By hydrotreating the paraffin through the first to third stages described above, it is possible through the second stage to improve the catalytic activity of the catalyst, which deteriorates over time, and thus the base fuel with an adequately reduced normal paraffin content can be obtained for long periods.
Процесс изготовления базового топлива по изобретению теперь будет объяснен. Процесс изготовления базового топлива в соответствии с изобретением отличается тем, что он содержит первую стадию, на которой парафин, произведенный посредством синтеза Фишера-Тропша, используется как исходное сырье, и парафин контактирует с катализатором, содержащим металл Группы VIII Периодической Таблицы, нанесенный на содержащий цеолит носитель в присутствии водорода для гидрокрекинга, вторую стадию, на которой исходное сырье временно переключается от парафина к дистиллированному маслу, полученному посредством перегонки смеси, содержащей продукт гидрокрекинга парафина, полученного на первой стадии, и продукт гидрокрекинга фракции средних дистиллятов, полученной посредством синтеза Фишера-Тропша, и дистиллированное масло контактирует с катализатором в условиях температуры реакции 160-330°С в присутствии водорода для гидрокрекинга, третью стадию, на которой исходное сырье переключается обратно от дистиллированного масла к парафину, и парафин контактирует с катализатором в присутствии водорода для гидрокрекинга, и четвертую стадию, на которой фракция средних дистиллятов получается из обработанного продукта, полученного на стадиях от первой до третьей.The manufacturing process of the base fuel of the invention will now be explained. The manufacturing process of the base fuel in accordance with the invention is characterized in that it comprises a first step in which the paraffin produced by Fischer-Tropsch synthesis is used as a feedstock and the paraffin is contacted with a catalyst containing a Group VIII metal of the Periodic Table supported on a zeolite containing a carrier in the presence of hydrogen for hydrocracking, the second stage in which the feedstock is temporarily switched from paraffin to distilled oil obtained by distillation of the mixture, soda containing the paraffin hydrocracking product obtained in the first stage and the hydrocracking product of the middle distillate fraction obtained by Fischer-Tropsch synthesis, and the distilled oil is contacted with the catalyst under reaction conditions of 160-330 ° C in the presence of hydrogen for hydrocracking, the third stage, in which the feedstock is switched back from distilled oil to paraffin, and the paraffin is contacted with the catalyst in the presence of hydrogen for hydrocracking, and a fourth step, in which the middle distillation fraction llyatov obtained from the treated product obtained in the first step to the third.
Стадии от первой до третьей гидрокрекинга исходного сырья предпочтительно осуществляются в соответствии с тем же самым процессом, как процесс гидрообработки по изобретению.The first to third hydrocracking steps of the feed are preferably carried out in accordance with the same process as the hydrotreatment process of the invention.
Фракция средних дистиллятов, полученная на четвертой стадии, может быть фракцией с точкой кипения в диапазоне 145-360°С.The middle distillate fraction obtained in the fourth stage may be a fraction with a boiling point in the range of 145-360 ° C.
Теперь будет объяснено устройство для изготовления базового топлива, используемое для осуществления процесса изготовления базового топлива по изобретению. Фиг.1 представляет собой блок-схему, показывающую пример предпочтительного устройства для изготовления базового топлива для осуществления процесса изготовления базового топлива по изобретению. Устройство 100 для изготовления базового топлива, показанное на фиг.1, сконструировано с реакционной колонной 10 и перегонной колонной 20 для перегонки продукта реакции, полученного из реакционной колонны 10 (обработанный продукт, полученный посредством гидрокрекинга исходного сырья). Реакционная колонна 10 представляет собой реакционную колонну с фиксированным слоем, изнутри снабженную слоем 12 катализатора гидрокрекинга, содержащего катализатор, который содержит металл Группы VIII Периодической Таблицы, нанесенный на содержащий цеолит носитель, как объяснено выше. У реакционной колонны 10 исходное сырье подвергается гидрокрекингу на основе процесса гидрообработки по изобретению, описанному выше. Трубопровод L1 для подачи исходного сырья в реакционную колонну 10 соединяется с верхом реакционной колонны 10, в то время как трубопровод L2 для подачи водорода соединяется выше по потоку, чем соединение трубопровода L1 с реакционной колонной 10. Внизу реакционной колонны 10 имеется соединение с трубопроводом L3 для удаления продукта реакции из реакционной колонны 10, причем другой конец трубопровода L3 соединяется с перегонной колонной 20 с обычным давлением.Now will be explained a device for manufacturing a base fuel used to implement the process of manufacturing a base fuel according to the invention. FIG. 1 is a block diagram showing an example of a preferred base fuel manufacturing apparatus for implementing the base fuel manufacturing process of the invention. The base
Перегонная колонна 20 используется для фракционирования продукта реакции, полученного посредством реакции в реакционной колонне 10, на отдельные фракции с определенными диапазонами точек кипения. Продукт реакции из перегонной колонны 20 может подвергаться фракционной перегонке на фракцию газа (С4 и более легкие углеводороды), фракцию тяжелого лигроина (фракцию с точкой кипения 80-145°С), фракцию керосина (фракцию с точкой кипения 145-260°С), фракцию светлого нефтепродукта (фракцию с точкой кипения 260-360°С) и фракцию кубового остатка (фракцию с точкой кипения 360°С и выше), чтобы получить желаемое базовое топливо. Каждые перегнанные фракции, полученные из перегонной колонны 20, транспортируются в процессы на более поздней стадии через трубопроводы L4-L8, соединенные с перегонной колонной 20.The
ПримерыExamples
Настоящее изобретение теперь будет объяснено более подробно посредством примеров и сравнительных примеров с пониманием того, что изобретение не ограничено примерами.The present invention will now be explained in more detail by way of examples and comparative examples, with the understanding that the invention is not limited to the examples.
(Пример 1)(Example 1)
Парафин ФТ (С20-80, содержание нормального парафина 96 массовых %) был приготовлен как исходное сырье для гидрокрекинга. Отдельно, USY цеолит, алюмосиликат (содержание глинозема 17 мольных %) и связующее глинозем были объединены в массовом отношении 3:57:40 и после формования в цилиндрическую форму с диаметром примерно 1,5 мм и длиной примерно 3 мм были обожжены при 500°С в течение 1 часа для получения носителя катализатора. Использованный USY цеолит имел молярное отношение кремнезема и глинозема 37 в USY цеолите и средний размер частиц 0,82 мкм. После пропитки полученного носителя катализатора водным раствором дихлортетраамина платины (II) и сушки при 120°С в течение 3 часов он был обожжен при 500°С в течение 1 часа, чтобы произвести катализатор гидрокрекинга с платиной, нанесенной на носитель катализатора при 0,8 массовых % относительно общей массы катализатора.FT paraffin (C20-80, normal paraffin content 96 mass%) was prepared as a feedstock for hydrocracking. Separately, USY zeolite, aluminosilicate (alumina content of 17 mol%) and binder alumina were combined in a mass ratio of 3:57:40 and after molding into a cylindrical shape with a diameter of about 1.5 mm and a length of about 3 mm, were calcined at 500 ° C within 1 hour to obtain a catalyst carrier. The USY zeolite used had a molar ratio of silica to alumina of 37 in the USY zeolite and an average particle size of 0.82 μm. After the catalyst support was impregnated with an aqueous solution of platinum (II) dichlorotetraamine and dried at 120 ° C for 3 hours, it was calcined at 500 ° C for 1 hour to produce a hydrocracking catalyst with platinum supported on a catalyst support at 0.8 mass % relative to the total weight of the catalyst.
Далее 300 мл катализатора было упаковано в реактор с фиксированным слоем, и металл (платина) был подвергнут обработке восстановлением при 345°С в течение 4 часов в потоке водорода перед реакцией. Исходное сырье было затем подвергнуто гидрообработке непрерывно в течение 45 дней при условиях с объемной скоростью жидкости 2,0 ч-1 для исходного сырья относительно катализатора (600 мл/ч в терминах расхода жидкости), давлением 3,0 МПа и отношением водород/нефть 570 NL/L, при постоянном регулировании температуры реакции для жесткости крекинга исходного сырья 70 массовых % (первая стадия). Товарное масло, полученное в продолжение этого времени, было перегнано, чтобы получить С10-20 продукт гидрокрекинга А (содержание нормальных парафинов 60 массовых %).Next, 300 ml of the catalyst was packed in a fixed-bed reactor, and the metal (platinum) was subjected to reduction treatment at 345 ° C for 4 hours in a stream of hydrogen before the reaction. The feed was then hydrotreated continuously for 45 days under conditions with a volumetric fluid velocity of 2.0 h −1 for the feedstock relative to the catalyst (600 ml / h in terms of fluid flow), a pressure of 3.0 MPa and a hydrogen / oil ratio of 570 NL / L, with constant control of the reaction temperature for cracking stiffness of the feedstock 70 mass% (first stage). The marketable oil obtained during this time was distilled to obtain the C10-20 hydrocracking product A (normal paraffin content 60 mass%).
Отдельно, фракция средних дистиллятов, произведенная посредством синтеза ФТ, была подвергнута гидроочистке с использованием катализатора глинозема, содержащего платину, нанесенную в количестве 0,2 массовых % на основе общей массы катализатора, при условиях температуры 230°С, объемной скорости жидкости 1,0 ч-1, давления 2,8 МПа и отношения водород/нефть 380 NL/L. Продукт, полученный таким образом, был подвергнут перегонке, чтобы получить С10-20 продукт В гидрокрекинга (содержание нормальных парафинов 60 массовых %). Далее продукт А гидрокрекинга и продукт В гидрокрекинга были объединены в массовом отношении 40:60, и полученная смесь была перегнана, чтобы получить дистиллированное масло (С10-20, содержание нормальных парафинов 60 массовых %).Separately, the middle distillate fraction produced by FT synthesis was hydrotreated using an alumina catalyst containing platinum deposited in an amount of 0.2 mass% based on the total mass of the catalyst, at a temperature of 230 ° C., a fluid volumetric rate of 1.0 h -1 , a pressure of 2.8 MPa and a hydrogen / oil ratio of 380 NL / L. The product thus obtained was subjected to distillation to obtain C10-20 hydrocracking product B (normal paraffin content 60 mass%). Next, the hydrocracking product A and the hydrocracking product B were combined in a mass ratio of 40:60, and the resulting mixture was distilled to obtain distilled oil (C10-20, normal paraffin content 60 mass%).
После 45 дней от начала операции гидрообработки на первой стадии исходное сырье было переключено от парафина ФТ к дистиллированному маслу, и гидрообработка дистиллированного масла была проведена в течение 2 дней (вторая стадия). Условия реакции для этой обработки составляли температуру реакции 310°С, объемную скорость жидкости 2,5 ч-1, давление 3,0 МПа и отношение водород/нефть 350 NL/L.After 45 days from the start of the hydroprocessing operation in the first stage, the feedstock was switched from FT paraffin to distilled oil, and the distilled oil was hydrotreated for 2 days (second stage). The reaction conditions for this treatment were a reaction temperature of 310 ° C, a fluid volumetric rate of 2.5 h −1 , a pressure of 3.0 MPa, and a hydrogen / oil ratio of 350 NL / L.
После гидрообработки дистиллированного масла исходное сырье было переключено обратно на парафин ФТ, и гидрообработка была проведена при тех же условиях, как на первой стадии (третья стадия).After hydroprocessing of distilled oil, the feedstock was switched back to FT paraffin, and hydroprocessing was carried out under the same conditions as in the first stage (third stage).
В Таблице 1 показаны температуры реакции для ряда стадий гидрообработки, как температура в начале реакции (начальная температура реакции), температура немедленно перед переключением исходного сырья от парафина ФТ к дистиллированному маслу (температура перед второй стадией) и температура немедленно после переключения исходного сырья от легкого парафина обратно к парафину ФТ (температура после второй стадии). Температура реакции представляет собой индекс каталитической активности с более низкой температурой реакции, представляющей большую удовлетворительную каталитическую активность. Таблица 1 также показывает содержание С10-20 нормальных парафинов в товарном масле (индекс изомеризации) среди товарных масел, полученных посредством гидрообработки после переключения исходного сырья от дистиллированного масла обратно к парафину ФТ.Table 1 shows the reaction temperatures for a number of hydrotreatment stages, such as the temperature at the beginning of the reaction (initial reaction temperature), the temperature immediately before switching the feed from FT paraffin to distilled oil (temperature before the second stage), and the temperature immediately after switching the feed from light paraffin back to FT paraffin (temperature after the second stage). The reaction temperature is an index of catalytic activity with a lower reaction temperature representing a large satisfactory catalytic activity. Table 1 also shows the content of C10-20 normal paraffins in the commercial oil (isomerization index) among the commercial oils obtained by hydroprocessing after switching the feedstock from distilled oil back to FT paraffin.
(Сравнительный Пример 1)(Comparative Example 1)
Гидрообработка от первой до третьей стадии была осуществлена таким же образом, как в Примере 1, за исключением того, что температура реакции составляла 130°С для гидрообработки дистиллированного масла во второй стадии. Таблица 1 показывает температуры реакции для этого ряда стадий гидрообработки и содержание С10-20 нормальных парафинов в товарном масле (индекс изомеризации).The hydrotreatment from the first to the third stage was carried out in the same manner as in Example 1, except that the reaction temperature was 130 ° C for the hydrotreatment of distilled oil in the second stage. Table 1 shows the reaction temperatures for this series of hydroprocessing stages and the C10-20 content of normal paraffins in the commercial oil (isomerization index).
(Сравнительный Пример 2)(Comparative Example 2)
Гидрообработка от первой до третьей стадии была осуществлена таким же образом, как в Примере 1, за исключением того, что исходное сырье, используемое во второй стадии, было вместо дистиллированного масла неочищенной фракцией средних дистиллятов само по себе (С10-20, содержание спиртов 8,2 массовых %, содержание нормальных парафинов 80,6 массовых %), произведенной посредством синтеза ФТ. Таблица 1 показывает температуры реакции для этого ряда стадий гидрообработки и содержание С10-20 нормальных парафинов в товарном масле (индекс изомеризации).The hydroprocessing from the first to the third stage was carried out in the same manner as in Example 1, except that the feedstock used in the second stage was, instead of the distilled oil, a crude fraction of middle distillates per se (С10-20, alcohol content 8, 2 mass%, normal paraffin content 80.6 mass%) produced by FT synthesis. Table 1 shows the reaction temperatures for this series of hydroprocessing stages and the C10-20 content of normal paraffins in the commercial oil (isomerization index).
Как ясно показано посредством результатов в Таблице 1, было подтверждено, что посредством временной подачи определенного дистиллированного масла (дистиллированного масла, полученного посредством одновременной перегонки продукта гидрокрекинга парафина ФТ и продукта гидрокрекинга фракции средних дистиллятов, произведенной посредством синтеза ФТ) в продолжение операции гидрокрекинга в конкретных условиях в течение осуществления гидрокрекинга парафина в течение длительных периодов возможно получить базовое топливо, богатое изопарафинами (низкие нормальные парафины), в то же время улучшая активность катализатора, который разрушается со временем.As clearly shown by the results in Table 1, it was confirmed that by temporarily supplying a certain distilled oil (distilled oil obtained by simultaneously distilling the FT paraffin hydrocracking product and the middle distillate hydrocracking product produced by FT synthesis) during the hydrocracking operation under specific conditions during the implementation of paraffin hydrocracking for long periods it is possible to obtain a base fuel rich in isoparaff inam (low normal paraffins), while improving the activity of the catalyst, which is destroyed over time.
Промышленная применимостьIndustrial applicability
Как объяснено выше, возможно в соответствии с изобретением обеспечить способ гидрообработки парафина и способ изготовления базового топлива, который может улучшить каталитическую активность катализатора, который разрушается со временем, в течение гидрокрекинга парафина ФТ в течение длительных периодов и может произвести базовое топливо с адекватно пониженным содержанием нормальных парафинов.As explained above, it is possible in accordance with the invention to provide a method for hydrotreating paraffin and a method for manufacturing a base fuel that can improve the catalytic activity of a catalyst that degrades over time during FT hydrocracking for long periods and can produce a base fuel with an adequately reduced normal content paraffins.
Claims (3)
вторую стадию, на которой исходное сырье временно переключается от парафина к дистиллированному маслу, полученному посредством перегонки смеси, содержащей продукт гидрокрекинга парафина, полученный на первой стадии и продукт гидрокрекинга фракции средних дистиллятов, произведенный посредством синтеза Фишера-Тропша, и дистиллированное масло контактирует с катализатором в условиях с температурой реакции 160-330°С в присутствии водорода для гидрокрекинга, и
третью стадию, на которой исходное сырье переключается обратно от дистиллированного масла к парафину, и парафин контактирует с катализатором в присутствии водорода для гидрокрекинга.1. Method for the hydrotreatment of paraffin, characterized in that it contains a first stage, in which the paraffin produced by Fischer-Tropsch synthesis is used as a feedstock and the paraffin is contacted with a catalyst containing a Group VIII metal of the Periodic Table supported on a zeolite-containing carrier in the presence of hydrogen for hydrocracking,
the second stage, in which the feedstock is temporarily switched from paraffin to distilled oil obtained by distillation of the mixture containing the paraffin hydrocracking product obtained in the first stage and the hydrocracking product of the middle distillate fraction produced by Fischer-Tropsch synthesis, and the distilled oil is contacted with the catalyst in conditions with a reaction temperature of 160-330 ° C in the presence of hydrogen for hydrocracking, and
the third stage, in which the feedstock is switched back from distilled oil to paraffin, and the paraffin is contacted with the catalyst in the presence of hydrogen for hydrocracking.
первую стадию, на которой парафин, произведенный посредством синтеза Фишера-Тропша, используется, как исходное сырье, и парафин контактирует с катализатором, содержащим металл Группы VIII Периодической Таблицы, нанесенный на содержащий цеолит носитель в присутствии водорода для гидрокрекинга,
вторую стадию, на которой исходное сырье временно переключается от парафина к дистиллированному маслу, полученному посредством перегонки смеси, содержащей продукт гидрокрекинга парафина, полученный на первой стадии, и продукт гидрокрекинга фракции средних дистиллятов, произведенный посредством синтеза Фишера-Тропша, и дистиллированное масло контактирует с катализатором в условиях температуры реакции 160-330°С в присутствии водорода для гидрокрекинга,
третью стадию, на которой исходное сырье переключается обратно от дистиллированного масла к парафину, и парафин контактирует с катализатором в присутствии водорода для гидрокрекинга, и
четвертую стадию, на которой фракция средних дистиллятов получается из обработанного продукта, полученного на стадиях от первой до третьей. 3. A method of manufacturing a base fuel, characterized in that it contains
the first stage, in which the paraffin produced by Fischer-Tropsch synthesis is used as a feedstock and the paraffin is contacted with a catalyst containing a Group VIII metal of the Periodic Table, supported on a zeolite-containing carrier in the presence of hydrogen for hydrocracking,
the second stage, in which the feedstock is temporarily switched from paraffin to distilled oil obtained by distillation of the mixture containing the paraffin hydrocracking product obtained in the first stage and the middle distillate hydrocracking product produced by Fischer-Tropsch synthesis, and the distilled oil is contacted with the catalyst under conditions of a reaction temperature of 160-330 ° C in the presence of hydrogen for hydrocracking,
a third stage in which the feedstock is switched back from distilled oil to paraffin, and the paraffin is contacted with the catalyst in the presence of hydrogen for hydrocracking, and
the fourth stage, in which the middle distillate fraction is obtained from the processed product obtained in stages one to three.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006100177A JP4714066B2 (en) | 2006-03-31 | 2006-03-31 | Method for hydrotreating wax |
| JP2006-100177 | 2006-03-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008143259A RU2008143259A (en) | 2010-05-10 |
| RU2443757C2 true RU2443757C2 (en) | 2012-02-27 |
Family
ID=38563234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008143259/04A RU2443757C2 (en) | 2006-03-31 | 2007-03-01 | Paraffin hydrotreatment method and base fuel production method |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4714066B2 (en) |
| CN (1) | CN101410487B (en) |
| AU (1) | AU2007232010B2 (en) |
| MY (1) | MY146925A (en) |
| RU (1) | RU2443757C2 (en) |
| WO (1) | WO2007113962A1 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5737981B2 (en) | 2011-02-04 | 2015-06-17 | 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 | Method for producing hydrocarbon oil |
| KR101577617B1 (en) * | 2012-03-30 | 2015-12-15 | 제이엑스 닛코닛세키에너지주식회사 | Method for producing lubricant base oil |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2723946A (en) * | 1950-05-29 | 1955-11-15 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon conversion process |
| US3376218A (en) * | 1965-03-17 | 1968-04-02 | Standard Oil Co | Refining of lubricating oil and reactivation of the catalyst |
| EP0532118A1 (en) * | 1991-09-12 | 1993-03-17 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of naphtha |
| US20020144929A1 (en) * | 2001-04-04 | 2002-10-10 | Moore Richard O. | Method for upgrading Fischer-Tropsch wax using split-feed hydrocracking/hydrotreating |
| RU2268286C2 (en) * | 2001-03-05 | 2006-01-20 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Method for preparing paraffin raffinate and its using |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3158563A (en) * | 1962-03-27 | 1964-11-24 | Standard Oil Co | Process for rejuvenation of hydrocracking catalysts |
| JPS5670840A (en) * | 1979-11-12 | 1981-06-13 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | Method of removing carbonaceous substances deposited on catalyst |
| AU2003266527A1 (en) * | 2002-09-24 | 2004-04-19 | Nippon Oil Corporation | Hydrocracking catalyst and process for production of liquid hydrocarbons |
| US7150823B2 (en) * | 2003-07-02 | 2006-12-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Catalytic filtering of a Fischer-Tropsch derived hydrocarbon stream |
-
2006
- 2006-03-31 JP JP2006100177A patent/JP4714066B2/en active Active
-
2007
- 2007-03-01 WO PCT/JP2007/053933 patent/WO2007113962A1/en active Application Filing
- 2007-03-01 MY MYPI20083624 patent/MY146925A/en unknown
- 2007-03-01 RU RU2008143259/04A patent/RU2443757C2/en active
- 2007-03-01 CN CN200780011369.0A patent/CN101410487B/en active Active
- 2007-03-01 AU AU2007232010A patent/AU2007232010B2/en not_active Ceased
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2723946A (en) * | 1950-05-29 | 1955-11-15 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon conversion process |
| US3376218A (en) * | 1965-03-17 | 1968-04-02 | Standard Oil Co | Refining of lubricating oil and reactivation of the catalyst |
| EP0532118A1 (en) * | 1991-09-12 | 1993-03-17 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of naphtha |
| RU2268286C2 (en) * | 2001-03-05 | 2006-01-20 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Method for preparing paraffin raffinate and its using |
| US20020144929A1 (en) * | 2001-04-04 | 2002-10-10 | Moore Richard O. | Method for upgrading Fischer-Tropsch wax using split-feed hydrocracking/hydrotreating |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2008143259A (en) | 2010-05-10 |
| AU2007232010A1 (en) | 2007-10-11 |
| CN101410487B (en) | 2012-06-27 |
| JP4714066B2 (en) | 2011-06-29 |
| AU2007232010B2 (en) | 2011-09-01 |
| CN101410487A (en) | 2009-04-15 |
| MY146925A (en) | 2012-10-15 |
| WO2007113962A1 (en) | 2007-10-11 |
| JP2007270060A (en) | 2007-10-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW555846B (en) | Hydrocarbon upgrading process | |
| JP3871449B2 (en) | Hydrodesulfurization method of light oil | |
| JP3270545B2 (en) | Hydrocarbon reforming method | |
| JP4908022B2 (en) | Method for producing hydrocarbon oil and hydrocarbon oil | |
| JP5838209B2 (en) | Jet fuel with excellent thermal stability | |
| US10982157B2 (en) | Two-step hydrocracking process for the production of naphtha comprising a hydrogenation step carried out upstream of the second hydrocracking step | |
| JP5349736B2 (en) | Method for hydrocracking wax | |
| AU2007205523B2 (en) | Method of hydrotreating wax and processes for producing fuel base and lubricating oil base | |
| RU2443757C2 (en) | Paraffin hydrotreatment method and base fuel production method | |
| WO2007113967A1 (en) | Method for treatment of synthetic oil, process for production of hydrocarbon oil, hydrocarbon oil for hydrogen production, hydrocarbon oil for the smoke point improver for kerosene, and hydrocarbon oil for diesel fuel base | |
| TWI418619B (en) | A combination process for improved hydrotreating and catalytic cracking of hydrocarbon oils | |
| AU2007231962B2 (en) | Process for producing liquid fuel base | |
| JP4908037B2 (en) | Method for treating synthetic oil, hydrocarbon oil for kerosene smoke point improver and hydrocarbon oil for diesel fuel base material | |
| RU2425092C2 (en) | Paraffin hydrogenation process and process for obtaining fuel base | |
| US20080222945A1 (en) | Method for Producing Hydrocarbon Fuel Oil | |
| AU2007232039B2 (en) | Method for hydrocracking wax and method for producing fuel base material | |
| RU2443756C2 (en) | Liquid fuel obtaining methods | |
| JP5314355B2 (en) | Method for producing hydrocarbon oil | |
| AU2005335184B2 (en) | Method for producing hydrocarbon fuel oil | |
| KR20210013552A (en) | Hydrocracking method for the production of intermediate fractions from light hydrocarbon feedstocks | |
| KR20210015784A (en) | Hydrocracking method for the production of intermediate fractions from light hydrocarbon feedstocks | |
| JP2007269897A (en) | Method for hydrocracking wax | |
| RU2428458C2 (en) | Paraffin hydrocracking method | |
| AU4844800A (en) | Dual catalyst system | |
| JP2007270052A (en) | Method for producing liquid hydrocarbon composition, automobile fuel and lubricating oil |