RU2441887C2 - Резиновая смесь на основе карбоцепного каучука - Google Patents

Резиновая смесь на основе карбоцепного каучука Download PDF

Info

Publication number
RU2441887C2
RU2441887C2 RU2010102622/05A RU2010102622A RU2441887C2 RU 2441887 C2 RU2441887 C2 RU 2441887C2 RU 2010102622/05 A RU2010102622/05 A RU 2010102622/05A RU 2010102622 A RU2010102622 A RU 2010102622A RU 2441887 C2 RU2441887 C2 RU 2441887C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rubber
antioxidant
hundred
rubbers
properties
Prior art date
Application number
RU2010102622/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010102622A (ru
Inventor
Светлана Ивановна Левченко (RU)
Светлана Ивановна Левченко
Игорь Алексеевич Ильин (RU)
Игорь Алексеевич Ильин
Владимир Робертович Пен (RU)
Владимир Робертович Пен
Любовь Егоровна Беляева (RU)
Любовь Егоровна Беляева
Ольга Владимировна Пен (RU)
Ольга Владимировна Пен
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет" ("СибГТУ")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет" ("СибГТУ") filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет" ("СибГТУ")
Priority to RU2010102622/05A priority Critical patent/RU2441887C2/ru
Publication of RU2010102622A publication Critical patent/RU2010102622A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2441887C2 publication Critical patent/RU2441887C2/ru

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к вулканизуемой резиновой смеси на основе непредельного карбоцепного каучука. Резиновая смесь содержит, мас.ч.: карбоцепной каучук - 100, стеариновую кислоту - 1,5-2,0, серу - 1,5-2,0, оксид цинка - 3-5, производное бензтиазола - 0,7-3,0, технический углерод - 40-50, в качестве антиоксиданта - продукт взаимодействия 2,6-ди-трет.бутилфенола с роданидом калия в среде метанола, насыщенного бромидом калия - 0,5-3,0. Резиновая смесь по изобретению обладает большей устойчивостью к подвулканизации и повышением стойкости резин к термоокислительному старению в жестких условиях. 6 табл.

Description

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к разработке вулканизуемой резиновой смеси на основе непредельного карбоцепного каучука.
Известна резиновая смесь, содержащая в своем составе антиоксиданты фенольного типа (алкофен БП, алкофен Б, тиоалкофен Б) для обеспечения сохранения свойств каучуков и резин на стадиях переработки смесей и эксплуатации резиновых изделий [А.Е.Корнев, А.М.Буканов, О.Н.Шевердяев. Технология эластомерных материалов. - М., 2005, с.203-214]. Недостатком таких композиций является то, что эти антиоксиданты фенольного типа не обеспечивают надежной защиты каучуков и резин при эксплуатации в жестких условиях, связанных с вакуумом, воздействием масел, воды, растворителей, повышенной температуры. Указанные антиоксиданты в этих условиях улетучиваются, вымываются или выщелачиваются из состава эластомерных композиций, что приводит к их непроизводительному расходу, снижению сопротивления резин тепловому старению, загрязнению окружающей среды [Высокомолекулярные и пришивающиеся стабилизаторы для эластомеров. Обзорная информация. Серия "Химикаты для полимерных материалов". НИИТЭХИМ, М., 1981. с.1-4; Ю.С.Зуев, Т.Г.Дегтева. Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях. - М., Химия. - 1986. - с.67-70].
Известно, что эффективными невымывающимися антиоксидантами в эластомерных композициях являются 2,6-ди-трет.бутил-4-(N-малеимидо)фенол [Пат. США №4078091, 1978, кл. 426-545], акрилаты и акриламиды пространственно-затрудненных фенолов [Пат. США 3753943, 1973, кл. 260-32.6], а также антиоксиданты с винильной и тиольной группами [Пат. США №4221700, 1980, кл. 260-45.7; №4243581, 1981, кл. 260-45.85]. Эти вещества вводят в полимерную цепь каучука на стадии его синтеза в виде элементарных звеньев, что обеспечивает их эффективность в качестве невымывающихся антиоксидантов.
Недостатком предлагаемых антиоксидантов является необходимость изменения существующих технологических параметров процесса синтеза каучуков.
Близкой к предлагаемой резиновой смеси по технической сущности и достигаемому техническому результату является вулканизуемая резиновая смесь на основе карбоцепного каучука, содержащая в своем составе невымывающийся антиоксидант - n-нитрозофенол (п-НФ), химически пришивающийся к полимерной цепи как на стадии получения каучуков, так и на стадии изготовления резиновых смесей [Ю.Н.Никитин, Л.Л.Гаева. Полимерные противостарители для каучуков и резин. - М., ЦНИИТЭнефтехим. - 1975; Англ. патент №1185896/1970]. Химическое взаимодействие п-НФ с полимерной цепью препятствует его вымыванию и улетучиванию в условиях воздействия на резины растворителей и в жестких условиях эксплуатации, тем самым обеспечивая защиту полимеров от процессов старения.
Недостатком таких резиновых смесей является то, что С-нитрозоароматические производные, к которым принадлежит n-нитрозофенол, окрашивают каучуки, светлые резины. Они имеют критическую концентрацию введения, оказывая побочное действие - деструкцию каучука в процессе присоединения к полимерной цепи, и значительную подвулканизацию каучуков и смесей в процессе их переработки. Это приводит к ухудшению технологических свойств резиновых смесей и технических свойств резин [Ю.С.Зуев, Т.Г.Дегтева. Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях. - М., Химия. - 1986. - с.72-75].
Изобретение решает задачу получить резиновые смеси, отличающиеся стойкостью к процессам преждевременного структурирования в температурных условиях переработки, а также термоокислительной устойчивостью получаемых из них резин в жестких условиях эксплуатации.
Технический результат заключается в повышении устойчивости резиновых смесей к подвулканизации и повышению стойкости резин к термоокислительному старению в жестких условиях эксплуатации.
Указанный технический результат достигается тем, что вулканизуемая резиновая смесь на основе карбоцепного каучука, включающая серу, производное бензтиазола, технический углерод, стеариновую кислоту, оксид цинка, антиоксидант, в качестве антиоксиданта содержит продукт взаимодействия 2,6-ди-трет.бутилфенола с роданидом калия в среде метанола, насыщенного бромидом калия, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
карбоцепной каучук 100
стеариновая кислота 1,5-2,0
сера 1,5-2,0
оксид цинка 3,0-5,0
производное бензтиазола 0,7-3,0
технический углерод 40,0-50,0
продукт взаимодействия 2,6-ди-трет.бутилфенола  
с роданидом калия в среде метанола,  
насыщенного бромидом калия 0,5-3,0
В состав резиновой смеси на основе стандартных карбоцепных каучуков: бутадиен-нитрильного СКН-40АСМ, бутадиен-метилстирольного СКМС-30АРК, бутадиенового СКД, натурального НК, синтетического изопренового СКИ-3, хлоропренового Наирит КР-50 на стадии изготовления вводят продукт взаимодействия 2,6-ди-трет.бутилфенола с роданидом калия в среде метанола, насыщенного бромидом калия (антиоксидант РФ) в количестве 0,5-3,0 мас.ч. на 100 мас.ч. карбоцепного каучука.
Применяемые каучуки и входящие в резиновые смеси ингредиенты широко используются в резиновой промышленности.
Антиоксидант РФ получен по известной методике [Muller, H. Stegmann, R.Scheffler, Ann., 645, 79 (1961)] взаимодействием 2,6-ди-трет.бутилфенола с роданидом калия в среде метанола, насыщенного бромидом калия. Вещество представляет собой бледно-желтые кристаллы с температурой плавления 59-62°С.
Резиновая смесь отличается от смеси - прототипа присутствием продукта взаимодействия 2,6-ди-трет.бутилфенола с роданидом калия в среде метанола, насыщенного бромидом калия (антиоксиданта РФ).
Как видно из приведенных ниже примеров, заявляемая резиновая смесь обладает комплексом свойств, которые отсутствуют у известных технических решений, а именно, применение антиоксиданта РФ в количестве от 0,5 до 3,0 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука при определенном соотношении компонентов приводит к увеличению устойчивости резиновых смесей к подвулканизации в сочетании с повышенной термоокислительной стойкостью резин в жестких условиях эксплуатации. Решения со сходными признаками неизвестны.
Составы резиновых смесей приведены в примерах 1-41, их свойства и показатели испытаний резин приведены в таблицах 1-6.
Примеры 1-10.
Изготавливают стандартные смеси по ГОСТ 7738-79 и стандартной методике (Корнев А.Е., Буканов A.M., Шевердяев О.Н. Технология эластомерных материалов. - М., "НППА "Истек", г.Москва, 2005. - с.75) следующего состава, мас.ч.:
каучук СКН-40АСМ 100
стеариновая кислота 1,5
сера 1,5
2-меркаптобензтиазол (каптакс) 0,8
оксид цинка 5,0
технический углерод К354 45,0
В конце процесса смешения в резиновые смеси вводят антиоксидант РФ в количестве от 0,3 до 4,0 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука. Результаты испытаний резиновых смесей и вулканизатов на их основе приведены в примерах 1-8 таблицы 1.
Для сравнения готовят и испытывают резиновые смеси и резины с оптимальным содержанием известных антиоксидантов: алкофеном БП (аналог, пример 9 таблицы 1), n-нитрозофенолом (п-НФ), (прототип, пример 10 таблицы 1).
Устойчивость резиновых смесей к подвулканизации оценивают по времени, необходимому для увеличения исходной вязкости смесей на 5 единиц при 120°С.
Резиновые смеси вулканизуют в течение времени, указанном в соответствующем стандарте на каучук, при температуре 143°С.
Для оценки эффективности действия антиоксидантов резины перед старением подвергают экстракции ацетоном в течение 48 часов со сменой растворителя, что имитирует процессы вымывания и улетучивания антиоксидантов (жесткие условия). Ацетон хорошо растворяет все исследованные антиоксиданты, и в случае отсутствия их химического взаимодействия с полимерной цепью каучука (пришивания) они диффундируют в растворитель. При этом концентрация антиоксиданта в вулканизате, а следовательно, и защитные функции существенно снижаются. Старению и испытаниям подвергают образцы, как подвергнутые процессу экстракции растворителем, так и неэкстрагированные.
Физико-механические показатели резин до и после старения оценивают по ГОСТ 270-75. Термоокислительную стойкость резин оценивают по степени сохранения исходных свойств в процессе старения при 100°С по ГОСТ 9024-74.
Из приведенных в таблице 1 данных видно, что смеси, содержащие антиоксидант РФ, характеризуются большей устойчивостью к подвулканизации (t5=46-50,5 мин), по сравнению со смесями с п-НФ (t5=9 мин) и равноценны смесям с алкофеном БП (t5=45 мин). Упругопрочностные свойства заявляемых резин, содержащих антиоксидант РФ (0,3-4,0 мас.ч., примеры 1-8), и известных резин (примеры 9 и 10) практически равноценны.
По степени сохранения прочностных и деформационных свойств при термоокислительном воздействии заявляемые резины с 0,5-3,0 мас.ч. антиоксиданта РФ (примеры 2-7) (Kf=0,64-0,76, Kε=0,36-0,44 - при старении в течение 72 часов, Kf=0,57-0,65, Kε=0,30-0,38 - при старении в течение 120 часов) несколько превосходят резины с п-НФ (Kf=0,60, Kε=0,40 - при старении в течение 72 часов, Kf=0,50, Kε=0,21 - при старении в течение 120 часов). В жестких условиях испытаний резины с антиоксидантом РФ (Kf=0,55-0,67, Kε=0,28-0,40 - при старении в течение 72 часов, Kf=0,49-0,60, Kε=0,14-0,20 - при старении в течение 120 часов) существенно превосходят резины с алкофеном БП (Kf=0,35, Kε=0,12 - при старении в течение 72 часов, Kf=0,29, Kε=0,08 - при старении в течение 120 часов).
Резины с 0,3 мас.ч. антиоксиданта РФ (пример 1 таблицы 1) имеют более низкий уровень показателей, характеризующих термоокислительную стойкость, по сравнению с резинами с алкофеном БП (пример 9), с п-НФ (пример 10), а также с резинами, содержащими 0,5-4 мас.ч. антиоксиданта РФ (примеры 2-8 таблицы 1).
Введение 4,0 мас.ч. антиоксиданта РФ в резиновые смеси (пример 8 таблицы 1) не дает существенных преимуществ по термоокислительной устойчивости получаемых вулканизатов, по сравнению с резинами с 0,5-3,0 мас.ч. этого антиоксиданта, и приводит к непроизводительному расходу продукта.
Примеры 11-20.
Готовят резиновые смеси составов, указанных в таблице 2, на основе бутадиен-нитрильного каучука СКН-40АСМ стандартного качества.
В примерах 11 и 13 приведены составы и свойства резиновых смесей и резин с граничными дозировками антиоксиданта РФ и ингредиентов. В примере 12 приведены состав и свойства резиновых смесей и резин со средними дозировками антиоксиданта РФ. В примерах 14 и 15 приведены состав и свойства резиновых смесей и резин с запредельными дозировками антиоксиданта РФ и ингредиентов. В примерах 16-18 - с различными дозировками антиоксиданта РФ и средними дозировками ингредиентов. Для сравнения приведены состав и свойства резин с известными антиоксидантами и средними дозировками ингредиентов (примеры 19 и 20). Испытания резиновых смесей и резин проводят согласно методике, описанной в примерах 1-10.
Из приведенных данных видно, что резиновые смеси с антиоксидантом РФ отличаются большей устойчивостью к подвулканизации по сравнению со смесями, содержащими п-НФ (t5=8,0-9,0 мин, примеры 10 таблицы 1 и 20 таблицы 2).
По прочностным показателям резины с граничными и средними дозировками антиоксиданта РФ (примеры 11-13, 16-18) практически равноценны известным резинам.
По устойчивости к термоокислительному старению в обычных условиях резины с 0,5-3,0 мас.ч. антиоксиданта РФ (примеры 11, 12, 13, 16, 17, 18) находятся на уровне вулканизатов с п-нитрозофенолом, несколько превосходят резины с алкофеном БП и существенно превосходят резины с алкофеном БП в жестких условиях старения (после обработки растворителем).
Введение 0,3 мас.ч. антиоксиданта РФ (пример 14) недостаточно для защиты резин от термоокислительного старения, особенно в жестких условиях эксплуатации. Увеличение количества вводимого антиоксиданта РФ до 4,0 мас.ч. (пример 15) не дает существенных преимуществ по термоокислительной стойкости получаемых резин и приводит к непроизводительному расходу продукта.
Использование запредельных дозировок ингредиентов в резиновых смесях (пример 14 и 15) приводит к ухудшению физико-механических показателей резин.
Примеры 21-28.
Готовят вулканизуемые резиновые смеси в соответствие с ГОСТ 15627-79 и стандартной методикой (Корнев А.Е., Буканов A.M., Шевердяев О.Н. Технология эластомерных материалов. - М., "НППА "Истек", г.Москва, 2005. - с.71) следующего состава, мас.ч.:
каучук СКМС-30АРК 100
стеариновая кислота 1,5
сера 2,0
ди-бензтиазолилдисульфид (альтакс) 3,0
оксид цинка 5,0
технический углерод К354 45,0
В приготовленные на лабораторных вальцах резиновые смеси вводят антиоксидант РФ в количестве от 0,3 до 4,0 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука. Результаты испытаний этих резиновых смесей и вулканизатов на их основе приведены в таблице 3 в примерах 21-26.
Для сравнения готовили и испытывали резиновые смеси с оптимальным содержанием известных антиоксидантов: алкофеном БП (пример 27 таблицы 3) и п-НФ (пример 28 таблицы 3).
Данные, представленные в таблице 3. подтверждают высокую эффективность использования продукта РФ в смесях на основе бутадиен-метилстирольного каучука в качестве пришивающегося антиоксиданта, особенно в жестких условиях эксплуатации, что является существенным преимуществом по сравнению с известным антиоксидантом алкофеном БП. При этом заявляемые смеси имеют более чем в 3 раза более высокую устойчивость к преждевременной вулканизации (t5 больше 45 минут) по сравнению с известными смесями с п-НФ (t5=14 мин), то есть характеризуются большей безопасностью обработки
Примеры 29-38.
Готовят резиновые смеси состава, указанного в таблице 4, на основе бутадиен-метилстирольного каучука СКМС-30АРК.
В примерах 29 и 31 приведены составы и свойства резиновых смесей и резин с граничными дозировками антиоксиданта РФ и ингредиентов. В примере 30 приведены состав и свойства резиновых смесей и резин со средними дозировками антиоксиданта РФ и ингредиентов. В примерах 32 и 33 приведены состав и свойства резиновых смесей и резин с запредельными дозировками антиоксиданта РФ и ингредиентов. В примерах 34-36 - с различными дозировками антиоксиданта РФ и средними дозировками ингредиентов. Для сравнения приведены состав и свойства резин с известными антиоксидантами и средними дозировками ингредиентов (примеры 37, 38).
Испытания резиновых смесей и резин проводят согласно методике, описанной в примерах 1-10.
Из приведенных в таблице 4 данных видно, что резиновые смеси с антиоксидантом РФ обладают существенно большей устойчивостью к подвулканизации (t5 больше 45 минут) по сравнению со смесями с п-НФ (t5=12,5 мин).
По стойкости к термоокислительному старению в обычных условиях резины с 0,5-3,0 мас.ч. антиоксиданта РФ несколько превосходят вулканизаты с алкофеном БП и п-НФ. В жестких условиях старения резины с антиоксидантом РФ по термоокислительной стойкости превосходят резины с п-НФ и имеют существенные преимущества по сравнению с резинами, стабилизированными алкофеном БП.
Введение 0,3 мас.ч. антиоксиданта РФ (пример 32 таблицы 4) не приводит к хорошей термоокислительной устойчивости у резин из СКМС-30АРК. Увеличение количества вводимого антиоксиданта РФ до 4 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука (пример 33 таблицы 4) не оказывает дальнейшего заметного влияния на повышение указанных свойств вулканизатов и приводит к непроизводительному расходу продукта.
Использование запредельных дозировок ингредиентов резиновых смесей влечет за собой ухудшение упругопрочностных показателей (условной прочности при разрыве в примере 32 и относительного удлинения - в примере 33 таблицы 4).
Примеры 39-46.
Готовят вулканизуемые резиновые смеси в соответствие с ГОСТ 19920.20-74 и стандартной методикой (Корнев А.Е., Буканов A.M., Шевердяев О.Н. Технология эластомерных материалов. - М., "НППА "Истек", г. Москва, 2005. - с.64) следующего состава, мас.ч.:
каучук СКД 100
стеариновая кислота 2,0
сера 2,0
сульфенамид Ц 0,7
оксид цинка 5,0
технический углерод П324 50,0
В приготовленную на лабораторных вальцах резиновую смесь вводят антиоксидант РФ в средних (примеры 41 и 42 таблицы 5), граничных (примеры 40 и 43 таблицы 5) и запредельных (примеры 39 и 44 таблицы 5) дозировках. Для сравнения готовят и испытывают резиновые смеси с оптимальным содержанием известных антиоксидантов алкофеном БП (пример 45 таблицы 5) и п-НФ (пример 46 таблицы 5). Результаты испытаний резиновых смесей и вулканизатов приведены в таблице 5.
Как видно из полученных данных, в сравнении с известными смесями, содержащими п-НФ, заявляемые смеси имеют в 5-6 раз большую устойчивость к процессам подвулканизации. В то же время по степени сохранения прочностных и деформационных свойств при термоокислительном воздействии в обычных (образцы не подвергались экстракции) и особенно в жестких (образцы подвергались экстракции) условиях испытания заявляемые резины с антиоксидантом РФ существенно превосходят резины с известным непришивающимся антиоксидантом - алкофеном БП, и несколько превосходят резины, стабилизирлованные п-НФ.
При содержании антиоксиданта РФ в резиновой смеси в количестве, меньшем чем 0,5 мас.ч., например 0,3 мас.ч. (пример 39 таблицы 5), наблюдается значительное снижение показателей условной прочности и относительного удлинения в процессе термоокислительного старения. Введение 4,0 мас.ч. антиоксиданта РФ не ведет к заметному улучшению термостойкости резин (пример 44) и приводит к непроизводительному расходу продукта.
Примеры 47-56.
Готовили резиновые смеси составов, указанных в таблице 6, на основе бутадиенового каучука.
В примерах 47 и 49 приведены состав и свойства резиновых смесей и резин с граничными дозировками антиоксиданта РФ и ингредиентов. В примере 48 приведены состав и свойства резиновых смесей и резин со средними дозировками антиоксиданта РФ и ингредиентов. В примерах 50 и 51 приведены состав и свойства резиновых смесей и резин с запредельными дозировками антиоксиданта РФ и ингредиентов, в примерах 52-54 - с различными дозировками антиоксиданта РФ и средними дозировками ингредиентов. Для сравнения приведены состав и свойства резин с известными антиоксидантами и средними дозировками ингредиентов (примеры 55, 56).
Из приведенных данных видно, что резиновые смеси с антиоксидантом РФ отличаются большей устойчивостью к подвулканизации (t5=20,5-41 мин) по сравнению со смесями, стабилизированными п-НФ (t5=4,6-5 мин).
По прочностным показателям резины с граничными и средней дозировками антиоксиданта РФ практически равноценны резинам с алкофеном БП и несколько превосходят резины с п-НФ по относительному удлинению (ε=420-560% по сравнению с 310% соответственно).
По устойчивости к термоокислительному старению в обычных условиях, резины с 0,5-3 мас.ч. антиоксиданта РФ несколько превосходят резины с известными антиоксидантами и существенно превосходят резины с алкофеном БП в жестких условиях старения.
Резины с 0,3 мас.ч. антиоксиданта РФ (пример 50) не проявляют хорошую термостабильность, особенно в жестких условиях эксплуатации. Введение же запредельной дозировки 4,0 мас.ч. антиоксиданта РФ (пример 51) не повышает термоокислительную устойчивость резин по сравнению с вулканизатами с рекомендуемым содержанием антиоксиданта РФ. Использование этой дозировки нецелесообразно, так как приводит к непроизводительному расходу ингредиента.
Таким образом, технико-экономическая эффективность заявляемой вулканизуемой резиновой смеси на основе карбоцепного каучука заключается в высокой термоокислительной стойкости каучуков и вулканизатов за счет наличия в эластомерных композициях химически пришивающегося антиоксиданта РФ. Это имеет исключительное значение для изделий, работающих в контакте с маслами и углеводородными растворителями - в условиях, вызывающих улетучивание и вымывание ряда антиоксидантов фенольного типа. В сравнении с известными смесями, содержащими п-нитрозофенол (п-НФ), известный как пришивающийся антиоксидант, заявляемые смеси отличаются большей устойчивостью к подвулканизации, то есть гораздо более высокой безопасностью переработки.
Таблица 1
Наименование ингредиентов и показателей Номер примера, содержание ингредиентов (мас.ч.), показатели
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
СКН-40АСМ 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
стеариновая кислота 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
сера 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
каптакс 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8
оксид цинка 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
технический углерод К 354 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0
антиоксидант РФ 00,3 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 4,0 - -
алкофен БП - - - - - - - - 1,7 -
п-нитрозофенол - - - - - - - - - 0,8
Показатели резиновых смесей
Время увеличения вязкости смеси на 5 единиц при 120°С, мин (t5) 46,5 49,0 49,5 50,0 51,5 51,0 47,0 48,5 45,0 9,0
Свойства резин
Условное напряжение при 300% удлинении, МПа 8,0 8,1 8,6 8,4 8,3 8,2 8,0 7,8 7,8 8,7
Условная прочность при разрыве, МПа 28,3 29,0 28,6 28,8 28,9 28,6 28,0 27,8 28,4 27,0
Относительное удлинение, % 670 680 660 650 660 670 690 690 680 580
Степень сохранения прочностных (Kf) и деформационных (Kε) свойств резин после Kf, 72 час
Figure 00000001
Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009
Figure 00000010
термоокислительного старения при 100°С, Kε, 72 час
Figure 00000011
Figure 00000012
Figure 00000013
Figure 00000014
Figure 00000015
Figure 00000016
Figure 00000017
Figure 00000018
Figure 00000019
Figure 00000020
Figure 00000021
 Kf, 120 час
Figure 00000022
Figure 00000023
Figure 00000024
Figure 00000025
Figure 00000026
Figure 00000027
Figure 00000028
Figure 00000029
Figure 00000030
Figure 00000031
  Kε, 120 час
Figure 00000032
Figure 00000033
Figure 00000034
Figure 00000035
Figure 00000036
Figure 00000037
Figure 00000038
Figure 00000039
Figure 00000040
Figure 00000041
Таблица 2
Наименование ингредиентов и показателей Номер примера, содержание ингредиентов (мас.ч.), показатели
11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
СКН-40АСМ 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
стеариновая кислота 1,0 1,5 2,0 0,8 2,5 1,75 1,75 1,75 1,75 1,75
сера 1,5 1,5 2,0 1,2 2,2 1,75 1,75 1,75 1,75 1,75
каптакс 0,7 0,8 3,0 3,2 0,5 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
оксид цинка 3,0 5,0 5,0 6,0 2,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
технический углерод К 354 40,0 45,0 50,0 30,0 60,0 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0
антиоксидант РФ 0,5 2,0 3,0 0,3 4,0 0,5 2,0 3,0 - -
алкофен БП - - - - - - - - 1,7 -
п-нитрозофенол - - - - - - - - - 0,8
Показатели резиновых смесей
Время увеличения вязкости смеси на 5 единиц при 120°С, мин (t5) 58,5 51,5 46,5 64,0 32,0 44,0 46,0 47,0 43,5 8,0
Свойства резин
Условное напряжение при 300% удлинении, МПа 7,4 8,3 8,9 4,0 12,4 8,4 9,0 8,3 7.3 9,8
Условная прочность при разрыве, МПа 24,8 28,9 29,0 14,9 29,0 31,0 30,6 29,2 29,0 28,3
Относительное удлинение, % 720 660 600 840 540 670 680 700 700 530
Степень сохранения прочностных (Kf) и деформационных (Kε) свойств резин после Kf, 72 час
Figure 00000042
Figure 00000043
Figure 00000044
Figure 00000045
Figure 00000046
Figure 00000047
Figure 00000048
Figure 00000049
Figure 00000050
Figure 00000051
термоокислительного старения при 100°С, Kε, 72 час
Figure 00000052
Figure 00000053
Figure 00000054
Figure 00000055
Figure 00000056
Figure 00000057
Figure 00000058
Figure 00000059
Figure 00000060
Figure 00000061
Figure 00000021
 Kf, 120 час
Figure 00000062
Figure 00000063
Figure 00000064
Figure 00000065
Figure 00000066
Figure 00000067
Figure 00000068
Figure 00000069
Figure 00000070
Figure 00000071
  Kε, 120 час
Figure 00000072
Figure 00000073
Figure 00000074
Figure 00000075
Figure 00000076
Figure 00000077
Figure 00000078
Figure 00000079
Figure 00000080
Figure 00000081
Таблица 3
Наименование ингредиентов и показателей Номер примера, содержание ингредиентов (мас.ч.), показатели
21 22 23 24 25 26 27 28
СКМС-30АРК 100 100 100 100 100 100 100 100
стеариновая кислота 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
сера 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
альтакс 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
оксид цинка 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
технический углерод К 354 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0
антиоксидант РФ 0,3 0,5 1,0 2,0 3,0 4,0 - -
алкофен БП - - - - - - 1,5 -
п-нитрозофенол - - - - - - - 0,75
Показатели резиновых смесей
Время увеличения вязкости смеси на 5 единиц при 120°С, мин (t5) >45 >45 >45 >45 >45 >45 >45 14
Свойства резин
Условное напряжение при 300% удлинении, МПа 8,2 8,1 8,0 8,0 8,4 8,6 8,4 12,0
Условная прочность при разрыве, МПа 26,6 26,7 26,2 28,8 27,0 26,0 24,6 21,3
Относительное удлинение, % 600 600 605 610 610 620 540 320
Степень сохранения прочностных (Kf) и деформационных (Kε) свойств резин после Kf, 72 час
Figure 00000082
Figure 00000083
Figure 00000084
Figure 00000085
Figure 00000086
Figure 00000087
Figure 00000088
Figure 00000089
термоокислительного старения при 100°С, Kε, 72 час
Figure 00000090
Figure 00000091
Figure 00000092
Figure 00000093
Figure 00000094
Figure 00000095
Figure 00000096
Figure 00000097
Figure 00000021
 Kf, 120 час
Figure 00000098
Figure 00000099
Figure 00000100
Figure 00000101
Figure 00000102
Figure 00000103
Figure 00000104
Figure 00000105
  Kε, 120 час
Figure 00000106
Figure 00000107
Figure 00000108
Figure 00000109
Figure 00000110
Figure 00000111
Figure 00000112
Figure 00000113
Таблица 4
Наименование ингредиентов и показателей Номер примера, содержание ингредиентов (масс.ч.), показатели
29 30 31 32 33 34 35 36 37 38
СКМС-30АРК 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
стеариновая кислота 1,5 1,5 2,0 1,0 2,5 1,75 1,75 1,75 1,75 1,75
сера 1,5 2,0 2,0 1,2 2,5 1,75 1,75 1,75 1,75 1,75
альтакс 0,7 2,0 3,0 3,3 0,5 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
оксид цинка 3,0 5,0 5,0 6,0 2,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
технический углерод К 354 40,0 45,0 50,0 30,0 60,0 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0
антиоксидант РФ 0,5 2,0 3,0 0,3 4,0 0,5 2,0 3,0 - -
алкофен БП - - - - - - - - 1,5 -
п-нитрозофенол - - - - - - - - - 0,75
Показатели резиновых смесей
Время увеличения вязкости смеси на 5 единиц при 120°С, мин (t5) >45 >45 >45 >45 >45 >45 >45 >45 >45 12,5
Свойства резин
Условное напряжение при 300% удлинении, МПа 6,0 8,0 8,6 5,7 9,0 7,0 8,0 8,2 8,4 15,0
Условная прочность при разрыве, МПа 18,2 26,8 27,4 14,0 28,0 28,0 27,8 28,1 27,4 22,0
Относительное удлинение, % 960 610 600 930 480 600 610 610 640 320
Степень сохранения прочностных (Kf) и деформационных (Kε) свойств резин после Kf, 72 час
Figure 00000114
Figure 00000115
Figure 00000116
Figure 00000117
Figure 00000118
Figure 00000119
Figure 00000120
Figure 00000121
Figure 00000122
Figure 00000123
термоокислительного старения при 100°С, Kε, 72 час
Figure 00000124
Figure 00000125
Figure 00000126
Figure 00000127
Figure 00000128
Figure 00000129
Figure 00000130
Figure 00000131
Figure 00000132
Figure 00000133
Figure 00000134
 Kf, 120 час
Figure 00000135
Figure 00000136
Figure 00000137
Figure 00000138
Figure 00000139
Figure 00000140
Figure 00000141
Figure 00000142
Figure 00000143
Figure 00000144
  Kε, 120 час
Figure 00000145
Figure 00000146
Figure 00000147
Figure 00000148
Figure 00000149
Figure 00000150
Figure 00000151
Figure 00000152
Figure 00000153
Figure 00000154
Таблица 5
Наименование ингредиентов и показателей Номер примера, содержание ингредиентов (мас.ч.), показатели
39 40 41 42 43 44 45 46
СКД 100 100 100 100 100 100 100 100
стеариновая кислота 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
сера 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
Сульфенамид Ц 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7
оксид цинка 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
технический углерод П 324 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0
антиоксидант РФ 0,3 0,5 1,0 2,0 3,0 4,0 - -
алкофен БП - - - - - - 1,5 -
п-нитрозофенол - - - - - - - 0,75
Показатели резиновых смесей
Время увеличения вязкости смеси на 5 единиц при 120°С, мин (t5) 28,6 30,0 31,0 32,4 33,0 34,0 24,0 5,0
Свойства резин
Условное напряжение при 300% удлинении, МПа 8,0 8,3 8,2 8,4 8,0 7,9 8,0 12,3
Условная прочность при разрыве, МПа 19,8 20,1 20,0 20,4 20,0 19,8 19,4 18,6
Относительное удлинение, % 460 470 480 480 490 500 430 310
Степень сохранения прочностных (Kf) и деформационных (Kε) свойств резин после Kf, 72 час
Figure 00000155
Figure 00000156
Figure 00000157
Figure 00000158
Figure 00000159
Figure 00000160
Figure 00000161
Figure 00000162
термоокислительного старения при 100°С, Kε, 72 час
Figure 00000163
Figure 00000164
Figure 00000165
Figure 00000166
Figure 00000167
Figure 00000168
Figure 00000169
Figure 00000170
Figure 00000134
 Kf, 120 час
Figure 00000171
Figure 00000172
Figure 00000173
Figure 00000174
Figure 00000175
Figure 00000176
Figure 00000177
Figure 00000178
  Kε, 120 час
Figure 00000179
Figure 00000180
Figure 00000181
Figure 00000182
Figure 00000183
Figure 00000184
Figure 00000185
Figure 00000186
Таблица 6
Наименование ингредиентов и показателей Номер примера, содержание ингредиентов (мас.ч.), показатели
47 48 49 50 51 52 53 54 55 56
СКД 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
стеариновая кислота 1,5 2,0 2,0 1,0 2,5 1,75 1,75 1,75 1,75 1,75
сера 1,5 2,0 2,0 1,2 2,2 1,75 1,75 1,75 1,75 1,75
Сульфенамид Ц 0,7 1,0 3,0 3,3 0,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
оксид цинка 3,0 5,0 5,0 6,0 2,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
технический углерод П 324 40,0 45,0 50,0 30,0 60,0 45,0 45,0 45,0 45,0 45,0
антиоксидант РФ 0,5 2,0 3,0 0,3 4,0 0,5 2,0 3,0 - -
алкофен БП - - - - - - - - 1,5 -
п-нитрозофенол - - - - - - - - - 0,75
Показатели резиновых смесей
Время увеличения вязкости смеси на 5 единиц при 120°С, мин (t5) 41 32,4 20,5 >45 29,5 29,5 30,0 31,5 24,5 4,6
Свойства резин
Условное напряжение при 300% удлинении, МПа 7,0 8,2 9,0 6,0 9,9 8,2 8,3 8,2 8,4 15,1
Условная прочность при разрыве, МПа 18,4 20,0 20,3 12,1 20,0 22,0 21,8 21,0 19,5 19,0
Относительное удлинение, % 560 490 420 600 380 480 480 490 430 310
Степень сохранения прочностных (Kf) и деформационных (Kε) свойств резин Kf, 72 час
Figure 00000187
Figure 00000188
Figure 00000189
Figure 00000190
Figure 00000191
Figure 00000192
Figure 00000193
Figure 00000194
Figure 00000195
Figure 00000196
после термоокислительного старения при 100°С, Kε, 72 час
Figure 00000197
Figure 00000198
Figure 00000199
Figure 00000200
Figure 00000201
Figure 00000202
Figure 00000203
Figure 00000204
Figure 00000205
Figure 00000206
Figure 00000134
 Kf, 120 час
Figure 00000207
Figure 00000208
Figure 00000209
Figure 00000210
Figure 00000211
Figure 00000212
Figure 00000213
Figure 00000214
Figure 00000215
Figure 00000216
  Kε, 120 час
Figure 00000217
Figure 00000218
Figure 00000219
Figure 00000220
Figure 00000221
Figure 00000222
Figure 00000223
Figure 00000224
Figure 00000225
Figure 00000226

Claims (1)

  1. Вулканизуемая резиновая смесь на основе карбоцепного каучука, включающая серу, производное бензтиазола, технический углерод, стеариновую кислоту, оксид цинка, антиоксидант, отличающаяся тем, что она в качестве антиоксиданта содержит продукт взаимодействия 2,6-ди-трет.бутилфенола с роданидом калия в среде метанола, насыщенного бромидом калия, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
    карбоцепной каучук 100 стеариновая кислота 1,5-2,0 сера 1,5-2,0 оксид цинка 3-5 производное бензтиазола 0,7-3,0 технический углерод 40-50 продукт взаимодействия 2,6-ди-трет.бутилфенола   с роданидом калия в среде метанола,   насыщенного бромидом калия 0,5-3,0
RU2010102622/05A 2010-01-26 2010-01-26 Резиновая смесь на основе карбоцепного каучука RU2441887C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010102622/05A RU2441887C2 (ru) 2010-01-26 2010-01-26 Резиновая смесь на основе карбоцепного каучука

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010102622/05A RU2441887C2 (ru) 2010-01-26 2010-01-26 Резиновая смесь на основе карбоцепного каучука

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010102622A RU2010102622A (ru) 2011-08-10
RU2441887C2 true RU2441887C2 (ru) 2012-02-10

Family

ID=44754000

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010102622/05A RU2441887C2 (ru) 2010-01-26 2010-01-26 Резиновая смесь на основе карбоцепного каучука

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2441887C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2620059C1 (ru) * 2016-03-22 2017-05-22 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Вулканизуемая резиновая смесь для изготовления светлых резин

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2620059C1 (ru) * 2016-03-22 2017-05-22 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Вулканизуемая резиновая смесь для изготовления светлых резин

Also Published As

Publication number Publication date
RU2010102622A (ru) 2011-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69827906T2 (de) Kautschukzusammensetzung und reifen
EP2868676A1 (de) Funktionalisierter nitrilgruppenhaltiger Copolymerkautschuk
Cain et al. The chemistry and technology of rubber-bound and related novel antioxidants
US2731442A (en) Sulfur vulcanizable rubber stabilized with a mixture of an alkyl substituted phenol and an alkyl substituted di(hydroxyphenyl) alkane
RU2441887C2 (ru) Резиновая смесь на основе карбоцепного каучука
US3000852A (en) N-(alkyl)-n'-(p-alkyl phenyl)-p-phenylenediamines as stabilizers for rubbers
JP2010254579A (ja) ジフェニルアミン誘導体
JP2010501660A (ja) ゴム加硫物の網目構造安定化改善のための新規なスルフェンアミド加硫促進剤
US1933962A (en) Preserving of rubber
DE2142648A1 (de) N Thioformamide und ihre Verwendung zur Inhibierung der vorzeitigen Vulkani sierung von Dienkautschukarten
RU2567291C1 (ru) Термостойкая резиновая смесь повышенной твердости
Dunn Review of Unsolved Problems in the Protection of Rubber against Oxidative Degradation
US2415029A (en) Sulfenamides
JP2016113474A (ja) ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
RU2817048C1 (ru) Морозо-, масло- и бензостойкая резиновая смесь для изготовления резинотехнических изделий
US2136373A (en) Softened rubber
US2605251A (en) Butadiene rubbery copolymer stabilized with 2, 4-dimethyl-6-octylphenol
US4727105A (en) Oligomeric amine and phenolic antidegradants
US2816881A (en) Method of vulcanizing a rubber in the presence of an accelerator and the product obtained thereby
McDonel et al. Effect of Curing System on Rubber Oxidation and Physical Degradation.
US3899460A (en) 2-(Piperidinodithio)benzothiazoles
RU2709874C1 (ru) Вулканизуемая резиновая смесь
KR100233228B1 (ko) 타이어 림부 고무 조성물
SU190557A1 (ru) Способ вулканизации натурального и синтетическихкаучуков
SU514864A1 (ru) Резинова смесь на основе натурального или синтетических каучуков

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120127