RU2441107C1 - Электролит для электроосаждения сплава цинк-никель - Google Patents

Электролит для электроосаждения сплава цинк-никель Download PDF

Info

Publication number
RU2441107C1
RU2441107C1 RU2010126865/02A RU2010126865A RU2441107C1 RU 2441107 C1 RU2441107 C1 RU 2441107C1 RU 2010126865/02 A RU2010126865/02 A RU 2010126865/02A RU 2010126865 A RU2010126865 A RU 2010126865A RU 2441107 C1 RU2441107 C1 RU 2441107C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
electrolyte
zinc
nickel
alloy
nickel alloy
Prior art date
Application number
RU2010126865/02A
Other languages
English (en)
Inventor
Елена Витальевна Черная (RU)
Елена Витальевна Черная
Ирина Георгиевна Бобрикова (RU)
Ирина Георгиевна Бобрикова
Валентин Николаевич Селиванов (RU)
Валентин Николаевич Селиванов
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт") filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт")
Priority to RU2010126865/02A priority Critical patent/RU2441107C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2441107C1 publication Critical patent/RU2441107C1/ru

Links

Landscapes

  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Abstract

Изобретение относится к прикладной электрохимии, в частности к электролитическому нанесению сплава цинк-никель. Электролит содержит, г/л: оксид цинка 10-15, хлорид аммония 230-250, хлорид никеля шестиводный 60-90, борную кислоту 20, препарат ОС-20 0,5-0,6, продукт конденсации диметилолтиомочевины и полиэтиленполиамина 0,003-0,005. Технический результат: повышение производительности электроосаждения, расширение диапазона рабочих плотностей тока, снижение энергозатрат. 1 табл.

Description

Изобретение относится к прикладной электрохимии, в частности к электролитическому нанесению сплава цинк-никель.
Известен широко применяемый в промышленности электролит, который содержит, г/л: оксид цинка 15-17, хлорид никеля шестиводный 36-92, хлорид аммония 250-260, борную кислоту 20-25 /Грилихес С.Я., Тихонов К.И. Электролитические и химические покрытия. Теория и практика. - Л.: Химия, 1990. - C.125/.
Однако этот электролит требует подогрева до 30-40°С и работает при катодных плотностях тока 0,5-2,0 А/дм2. Расширить рабочий диапазон плотностей тока до 5 А/дм2 можно при добавлении гидроксида аммония до pH 9, что повышает экологическую опасность процесса и снижает стабильность работы электролита.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является электролит следующего состава, г/л: оксид цинка 15, хлорид никеля шестиводный 35-90, хлорид аммония 250, борная кислота 20 /Гальванотехника: справ, изд. Ажогин Ф.Ф., Беленький М.А., Галль И.Е. и др. - М.: Металлургия, 1987. - С.167/.
Выход по току сплава цинк-никель в этом электролите составляет 93-96%, содержание никеля в сплаве 15-25%. Величина pH 6,5-6,8.
Недостатками этого электролита являются: небольшая производительность процесса, узкий диапазон рабочих плотностей тока (0,5-2,0 А/дм2) и высокая температура (40°С).
Задача данного изобретения - повышение производительности процесса электроосаждения сплава цинк-никель, расширение диапазона рабочих плотностей тока и снижение энергетических затрат на подогрев электролита.
Решение поставленной задачи достигается тем, что в электролит, содержащий оксид цинка, хлорид никеля шестиводный, хлорид аммония и борную кислоту, дополнительно вводят препарат ОС-20 и продукт конденсации диметилолтиомочевины и полиэтиленполиамина при следующем соотношении компонентов, г/л:
оксид цинка 10-15,
хлорид аммония 230-250,
хлорид никеля шестиводный 60-90,
борная кислота 20,
препарат ОС-20 0,5-0,6,
продукт конденсации
диметилолтиомочевины
и полиэтиленполиамина 0,003-0,005.
Режимы электролиза: диапазон рабочих плотностей тока 0,1-5,0 А/дм2, температура электролита 18-25°С, величина pH 5,0-5,5. Содержание никеля в сплаве 23-27%. Выход по току сплава 75-100%. Аноды никелевые.
Препарат ОС-20 (ГОСТ 10730-82) представляет собой смесь полиоксиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов и является эффективным поверхностно-активным веществом. Адсорбируясь на поверхности катода, препарат ОС-20 позволяет устранить питтингообразование на покрытиях сплавом цинк-никель при комнатной температуре и получать полублестящие покрытия сплавом при низких плотностях тока, расширяя диапазон рабочих плотностей тока.
Продукт конденсации диметилолтиомочевины и полиэтиленполиамина имеет следующую структурную формулу
Figure 00000001
,
где n=10-12. Это полимерное ПАВ за счет серосодержащих и аминогрупп обеспечивает агрегативную устойчивость и электрофоретический перенос коллоидных частиц гидроксидов и основных солей цинка и никеля, присутствующих в электролите и участвующих в формировании покрытия сплавом цинк-никель, что, в свою очередь, позволяет увеличить производительность процесса.
Введение в электролит продукта конденсации диметилолтиомочевины и полиэтиленполиамина совместно с препаратом ОС-20 позволяет повысить производительность процесса в 2,5 раза и получить полублестящие покрытия сплавом цинк-никель при комнатной температуре с более высоким выходом по току сплава и в более широком диапазоне плотностей тока, чем из электролита, используемого в промышленности.
Электролит работает при температуре 18-25°С, то есть не требует затрат электроэнергии на подогрев.
Продукт конденсации синтезировали аналогично методике, описанной в работе /Бобрикова И.Г. Разработка высокопроизводительных электролитов-коллоидов цинкования: Дис. … канд. техн. наук. - Новочеркасск, 1988. - 202 с./.
Для приготовления продукта конденсации берут 1 кг диметилолтиомочевины, растворяют в 2,5 л дистиллированной воды при температуре 50°С и перемешивании. После полного растворения в раствор небольшими порциями, непрерывно перемешивая, вводят полиэтиленполиамин из расчета 1 моль на 1 моль диметилолтиомочевины, pH реакционной смеси доводят раствором серной кислоты (1:1) до 7,5-8,0 и выдерживают смесь при температуре 50-60°С в течение 4-5 часов. После охлаждения смесь готова для введения в электролит.
Электролит для электроосаждения сплава цинк-никель готовят, используя реактивы марки "х.ч." и "ч.д.а." на дистиллированной воде.
Пример 1. Для приготовления 1 л электролита в 0,4 л воды при 70-80°С растворяют 230 г хлорида аммония. В нагретый раствор небольшими порциями при перемешивании вводят 10 г оксида цинка, а затем 60 г хлорида никеля шестиводного, предварительно растворенного в 0,1 л воды при температуре 70-80°С. В полученную смесь при перемешивании и нагревании добавляют 20 г борной кислоты, предварительно растворенной в 0,05 л воды при температуре 80-90°С. Электролит охлаждают до комнатной температуры и вводят 0,5 г ОС-20 и 0,003 г продукта конденсации диметилолтиомочевины и полиэтиленполиамина, которые предварительно растворяют в отдельных емкостях в небольшом количестве воды (0,05 л). После введения в электролит всех компонентов его объем доводят водой до 1 л.
Величину pH электролита доводят 50%-ным раствором соляной кислоты (плотность 1,19) до 5,0 и проводят электролиз при катодной плотности тока 0,1-1,5 А/дм2.
Пример 2. Для приготовления 1 л электролита берут 250 г хлорида аммония, 90 г хлорида никеля шестиводного, 15 г оксида цинка, 20 г борной кислоты, 0,6 г ОС-20 и 0,005 г продукта конденсации диметилолтиомочевины и полиэтиленполиамина. Методика приготовления электролита аналогична описанной в примере 1.
Величину pH электролита доводят 50%-ным раствором соляной кислоты (плотность 1,19) до 5,5 и проводят электролиз при катодной плотности тока 0,1-5,0 А/дм2.
Электролит стабилен в работе. Оксидом цинка, хлоридом аммония, хлоридом никеля шестиводного и борной кислотой электролит корректируется на основании его химического анализа. Добавками в количестве, равном половине рецептурного, его необходимо корректировать при получении плохого качества покрытия сплавом.
Примеры составов предлагаемого электролита, прототипа и их характеристики приведены в таблице. Примеры даны на предельные и запредельные значения компонентов.
Граничные концентрации компонентов электролита определены экспериментально. За пределами граничных концентраций (составы электролитов I и V) покрытия получаются неравномерные, серые, матовые.
Сравнение составов и эксплуатационных характеристик предлагаемого электролита и прототипа позволяет сделать следующее заключение: предлагаемый электролит обеспечивает повышение производительности процесса электроосаждения сплава цинк-никель в 2,5 раза, расширение диапазона рабочих плотностей тока (0,1-5,0 А/дм2), работает при температуре 18-25°С, то есть не требует затрат электроэнергии на подогрев, а также позволяет получить полублестящие покрытия сплавом цинк-никель с выходом по току сплава 75-100%. Содержание никеля в сплаве 23-27%.
Компоненты электролита и его характеристики Состав электролита (в г/л) и значения характеристик
заявляемого объекта прототипа
I II III IV V
Оксид цинка 9 10 13 15 16 15
Хлорид аммония 229 230 240 250 251 250
Хлорид никеля 59 60 75 90 91 35-90
шестиводный
Борная кислота 19 20 20 20 21 20
Препарат ОС-20 0,4 0,5 0,55 0,6 0,7 -
Продукт конден-
сации диметилол-
тиомочевины и 0,002 0,003 0,004 0,005 0,006 -
полиэтиленполиамина
Температура 18 18 20 25 25 40
электролита, °С
Катодная плотность тока, А/дм2 0,10 0,10 3,00 5,00 5,00 0,50-2,00
Величина pH 5,0 5,0 5,3 5,5 5,5 6,5-6,8
Выход по току 100 100 88 75 75 93-96
сплава, %
Содержание никеля 27,5 27,4 23,1 24,2 24,5 15-25
в сплаве, %
Внешний вид покрытия неравномер
ное, серое, матовое
полублестящее, равномерное полублестящее, равномерное полублестящее, равномерное неравномер
ное, серое, матовое
равномерное, серое, матовое
Исследования электролита, проведенные в лабораториях ЮРГТУ (НПИ), выявили его высокие технико-экономические показатели и эффективность применения для электроосаждения сплава цинк-никель.

Claims (1)

  1. Электролит для электроосаждения сплава цинк-никель, содержащий оксид цинка, хлорид никеля шестиводный, хлорид аммония и борную кислоту, отличающийся тем, что он дополнительно содержит препарат ОС-20 и продукт конденсации диметилолтиомочевины и полиэтиленполиамина при следующем соотношении компонентов, г/л:
    оксид цинка 10-15 хлорид аммония 230-250 хлорид никеля шестиводный 60-90 борная кислота 20 препарат ОС-20 0,5-0,6 продукт конденсации диметилолтиомочевины и полиэтиленполиамина 0,003-0,005
RU2010126865/02A 2010-06-30 2010-06-30 Электролит для электроосаждения сплава цинк-никель RU2441107C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010126865/02A RU2441107C1 (ru) 2010-06-30 2010-06-30 Электролит для электроосаждения сплава цинк-никель

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010126865/02A RU2441107C1 (ru) 2010-06-30 2010-06-30 Электролит для электроосаждения сплава цинк-никель

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2441107C1 true RU2441107C1 (ru) 2012-01-27

Family

ID=45786486

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010126865/02A RU2441107C1 (ru) 2010-06-30 2010-06-30 Электролит для электроосаждения сплава цинк-никель

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2441107C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2511727C1 (ru) * 2013-01-09 2014-04-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) Щелочной электролит для электроосаждения цинк-никелевых покрытий

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Ажогин Ф.Ф. и др. Гальванотехника. - М.: Металлургия, 1987, с.167. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2511727C1 (ru) * 2013-01-09 2014-04-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) Щелочной электролит для электроосаждения цинк-никелевых покрытий

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. Electrodeposition mechanism and characterization of Ni–Cu alloy coatings from a eutectic-based ionic liquid
Yang et al. On the electrodeposition of nickel–zinc alloys from a eutectic-based ionic liquid
EP2899299A1 (en) Electroplating bath containing trivalent chromium and process for depositing chromium
TWI475134B (zh) Pd及Pd-Ni電解液
CN1922343A (zh) 用于电镀锌-镍三元的和更高的合金的电镀液,系统和方法及其电镀产品
CN101988210A (zh) 离子液体氯化铟/氯化正丁基吡啶体系电镀液
CN108642520A (zh) 一种基于氯化胆碱-丙二酸低共熔体系生成锌的方法
RU2334831C2 (ru) Электролит меднения
Ni et al. The influence of sodium citrate and potassium sodium tartrate compound additives on copper electrodeposition
RU2441107C1 (ru) Электролит для электроосаждения сплава цинк-никель
CN102719864A (zh) 一种含铈锌镀层的制备方法
CN102409375B (zh) 一种镍磷合金电镀液及其使用方法
CN103108995B (zh) 镍pH值调整方法及设备
CN108707936A (zh) 氯化胆碱-丙三醇体系电化学制备金属锌涂层的方法
RU2437967C1 (ru) Способ осаждения композиционных покрытий никель-ванадий-фосфор-нитрид бора
RU2010154378A (ru) Способ получения чистого перрената аммония
CN105063686A (zh) 微酸性体系电镀光亮锌镍合金的辅助光亮剂及其电镀工艺
KR101271587B1 (ko) 1액형 금속 나노 코팅 조성물 및 이의 제조 방법
RU2487967C1 (ru) Щавелевокислый электролит для осаждения сплава медь-олово
RU2511727C1 (ru) Щелочной электролит для электроосаждения цинк-никелевых покрытий
RU2489527C2 (ru) Состав электролита антифрикционного электролитического сплава "цинк-железо" для осаждения в условиях гидромеханического активирования
RU2593063C1 (ru) Композиция для катодного электроосаждения наноструктурных никель-полимерных покрытий
Xing Environmentally friendly baths for Cu-Sn co-electrodeposition: cyanide-free aqueous bath and deep eutectic solvents
CN104878419A (zh) 一种酸性光亮镀铜电镀液及其电镀方法
JP2016069725A (ja) 酸性亜鉛合金めっき浴用添加剤、酸性亜鉛合金めっき浴および亜鉛合金めっき部材の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130701