RU2429263C1 - Luminescent paint colourless in daylight for art work - Google Patents
Luminescent paint colourless in daylight for art work Download PDFInfo
- Publication number
- RU2429263C1 RU2429263C1 RU2010113958/05A RU2010113958A RU2429263C1 RU 2429263 C1 RU2429263 C1 RU 2429263C1 RU 2010113958/05 A RU2010113958/05 A RU 2010113958/05A RU 2010113958 A RU2010113958 A RU 2010113958A RU 2429263 C1 RU2429263 C1 RU 2429263C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- colorless
- organic
- artistic
- glow
- phosphor
- Prior art date
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к созданию художественных красок, устойчивых во времени, которые обладают свойством люминесценции при облучении их источником ультрафиолетового излучения, и являются прозрачными, бесцветными, то есть невидимыми, при обычном дневном свете. Создание таких красок расширяет возможности для художественного творчества, например, за счет возможности создания двойных изображений на одной основе. Данная краска позволяет создать скрытое изображение на поверхности рисунка, выполненного обычными красками. За счет прозрачности при дневном освещении художественных красок, предложенных в данном изобретении, скрытое изображение ничем не искажает ни рисунок, ни цветовую гамму первичного изображения, выполненного обычными красками. При этом скрытое - латентное изображение проявляет себя только в условиях освещения источником ультрафиолетового излучения. При этом под действием ультрафиолета изображение, выполненное люминесцентными красками, выглядит более ярким и контрастным и полностью затмевает нижнее изображение, выполненное обычными красками. Поэтому верхнее и нижнее изображение могут иметь разный сюжет, рисунок и цветовую гамму. Зритель воспринимает смену изображения только при смене источника освещения.The invention relates to the creation of time-stable art paints that have the property of luminescence when irradiated with a source of ultraviolet radiation, and are transparent, colorless, that is, invisible, in ordinary daylight. The creation of such paints expands the possibilities for artistic creation, for example, due to the possibility of creating double images on one basis. This paint allows you to create a latent image on the surface of a drawing made with ordinary paints. Due to the transparency in daylight illumination of the artistic colors proposed in this invention, the latent image does not distort either the pattern or the color scheme of the primary image made with ordinary paints. In this case, a latent - latent image manifests itself only in conditions of illumination by a source of ultraviolet radiation. In this case, under the influence of ultraviolet radiation, the image made by luminescent paints looks brighter and more contrasting and completely overshadows the lower image made by ordinary paints. Therefore, the upper and lower images can have a different plot, pattern and color scheme. The viewer perceives a change in image only when the light source is changed.
Современное развитие техники позволило снабдить источниками ультрафиолетового света и театральные сцены, и выставочные залы, и подавляющее число дискотек. В связи с этим возникла идея использовать в декоративно-прикладном искусстве люминофоры, которые в отличие от широко используемых дневных флуоресцентных пигментов не поглощают видимого света. При обычном освещении они представляют собой белые порошки, а при освещении ультрафиолетовым, «черным светом» испускают синее, зеленое, желтое или красное свечение.The modern development of technology has allowed to supply sources of ultraviolet light and theatrical scenes, and exhibition halls, and the vast majority of discos. In this regard, the idea arose of using phosphors in decorative arts, which, unlike the widely used fluorescent daytime pigments, do not absorb visible light. Under ordinary lighting, they are white powders, and when illuminated with ultraviolet, "black light" they emit blue, green, yellow or red glow.
В 60-ых годах прошлого века художник Е.М.Мандельберг («В мире холодного света». Москва, «Наука», 1968) использовал неорганические люминофоры (предназначенные для кинескопов и люминесцентных осветительных приборов) при создании картин и театральных декораций. На обычное, видимое изображение он наносил невидимое, люминесцентное. Простая замена обычного осветителя на источник ультрафиолетового света меняла изображение на картине коренным образом. Лето превращалось в зиму, а блокадная Москва освещалась салютом победы. К сожалению, неорганические люминофоры, которыми пользовался Е.М.Мандельберг, обладают рядом недостатков: их невозможно размалывать, т.к. они теряют при этом люминесцентные свойства.In the 60s of the last century, the artist E.M. Mandelberg (“In the world of cold light.” Moscow, “Science”, 1968) used inorganic phosphors (intended for picture tubes and luminescent lighting devices) to create paintings and theatrical scenery. On an ordinary, visible image, he applied an invisible, luminescent. Simply replacing a conventional illuminator with an ultraviolet light source radically changed the image in the picture. Summer turned into winter, and besieged Moscow was illuminated with a salute of victory. Unfortunately, the inorganic phosphors used by E.M. Mandelberg have a number of disadvantages: they cannot be milled, because they lose their luminescent properties.
Свечение неорганических люминофоров связано с определенным строением кристаллической решетки, в которую входят активирующие добавки. При разрушении кристаллической структуры измельчением люминесценция исчезает. Кроме того, подобные люминофоры имеют очень высокую плотность и легко оседают в связующем. Краски с такими люминофорами очень нестабильны. Других люминофоров в то время известно не было.The glow of inorganic phosphors is associated with a certain structure of the crystal lattice, which includes activating additives. When the crystal structure is destroyed by grinding, luminescence disappears. In addition, such phosphors have a very high density and easily settle in the binder. Paints with such phosphors are very unstable. Other phosphors were not known at that time.
Примером художественной краски, созданной с использованием неорганического люминофора, может служить акварельная краска, описанная в авторском свидетельстве СССР 76789. Данная краска для обеспечения свечения при облучении рисунка ультрафиолетом в качестве составляющего компонента содержит люминофор совместно в пигментами и лаками, не гасящими свечение люминофоров, а в качестве связующего она содержит светлую камедь с сахаром кандиксом. Бесцветность люминофора при дневном освещении описана как недостаток, который компенсируется дополнительным введением в краску видимого пигмента. Наличие видимого пигмента не позволяет использовать данную краску для создания латентного художественного изображения, невидимого при дневном свете, проявляющегося только при ультрафиолетовом освещении.An example of an artistic paint created using an inorganic phosphor is the watercolor paint described in USSR author's certificate 76789. This paint, in order to provide a glow when the pattern is irradiated with ultraviolet, contains the phosphor together in pigments and varnishes that do not dampen the glow of the phosphors, and in as a binder, it contains light gum with candix sugar. The colorlessness of the phosphor in daylight is described as a disadvantage, which is compensated by the additional introduction of visible pigment into the paint. The presence of a visible pigment does not allow the use of this paint to create a latent artistic image, invisible in daylight, manifesting itself only under ultraviolet light.
В настоящее время промышленность выпускает большое количество разнообразных люминофоров как органических, так и неорганических.Currently, the industry produces a wide variety of phosphors, both organic and inorganic.
В данной области техники используется следующая терминология.The following terminology is used in the art.
Люминесценция - это нетепловое свечение вещества, происходящее после поглощения им энергии возбуждения.Luminescence is a nonthermal glow of a substance that occurs after it absorbs excitation energy.
Твердые и жидкие вещества, способные люминесцировать, называют люминофорами (от лат. lumen - свет и греч. phoros - несущий).Solid and liquid substances that can luminesce are called phosphors (from Latin lumen - light and Greek phoros - carrier).
Люминесцентное свечение тел включает явление фотолюминесценции - это свечение под действием света видимого и ультрафиолетового - диапазонов. Фотолюминесценция, в свою очередь, делится на флуоресценцию с длительностью свечения 10-9-10-6 с и фосфоресценцию с длительностью послесвечения 10-3-102 с.Luminescent luminescence of bodies includes the phenomenon of photoluminescence - this is luminescence under the influence of visible and ultraviolet light - ranges. Photoluminescence, in turn, is divided into fluorescence with a luminescence duration of 10 -9 -10 -6 s and phosphorescence with an afterglow of 10 -3 -10 2 s.
Явление фосфоресценции давно используется при изготовлении красок, светящихся в темноте (можно вспомнить окрашенную фосфором собаку Баскервилей). Кроме того, фосфоресцирующие световые составы применяют для нанесения на шкалы приборов, предназначенных для использования при недостаточном освещении.The phenomenon of phosphorescence has long been used in the manufacture of paints that glow in the dark (you can recall the phosphorus-colored dog of the Baskervilles). In addition, phosphorescent light compositions are used for application on the scales of devices intended for use in low light.
Явление люминесценции используется в люминесцентных лампах «дневного света» и электронно-лучевых трубках кинескопов.The phenomenon of luminescence is used in fluorescent lamps "daylight" and cathode ray tubes of picture tubes.
При фотолюминесценции источником возбуждения люминофора служат ультрафиолетовые лучи (УФ-лучи) или коротковолновые лучи видимого света.In photoluminescence, the source of excitation of the phosphor is ultraviolet rays (UV rays) or short-wavelength rays of visible light.
Поглощая УФ-лучи, молекулы люминофора переходят в возбужденное состояние и, возвращаясь в основное состояние, излучают свет более длинноволновый, чем поглощенный.Absorbing UV rays, the phosphor molecules go into an excited state and, returning to the ground state, emit longer wavelength light than absorbed.
Длинноволновый сдвиг максимума люминесценции относительно максимума поглощения, который называется сдвигом Стокса (или стоксов сдвиг) обычно колеблется в пределах 50-70 нм и характеризует безызлучательные потери энергии в акте люминесценции.The long-wavelength shift of the luminescence maximum relative to the absorption maximum, which is called the Stokes shift (or Stokes shift), usually ranges from 50-70 nm and characterizes non-radiative energy losses in the luminescence event.
Известны случаи, когда, поглотив квант света, молекула претерпевает в возбужденном состоянии ряд превращений (связанных с изменением углов и межатомных расстояний), соответствующих новому распределению электронной плотности, и оказывается на другом, ниже расположенном возбужденном уровне. После излучения света она снова претерпевает ряд изменений, но уже в обратном направлении. Такие случаи могут, например, иметь место, когда в возбужденном состоянии молекула принимает более плоскую конфигурацию, или, благодаря перемещению протона, происходит упрочнение внутримолекулярной водородной связи (ВВС). Тогда величина сдвига Стокса возрастает до 150-200 нм. Сдвиг стокса, величина которого превышает 100 нм, получил название «аномально большого сдвига Стокса».There are cases when, having absorbed a quantum of light, a molecule undergoes a series of transformations (associated with changes in angles and interatomic distances) in the excited state, corresponding to the new distribution of electron density, and turns out to be at a different, lower located excited level. After the emission of light, it again undergoes a series of changes, but in the opposite direction. Such cases can, for example, take place when a molecule takes on a flatter configuration in the excited state, or, due to proton displacement, hardening of the intramolecular hydrogen bond (BBC) occurs. Then the Stokes shift increases to 150-200 nm. The Stokes shift, the magnitude of which exceeds 100 nm, is called the “anomalously large Stokes shift”.
Яркость свечения люминофора зависит от ряда факторов, в том числе от мощности источника возбуждения и интенсивности поглощения. Чем больше квантов света поглощается молекулами люминофора, тем больше квантов и излучается.The brightness of the phosphor luminescence depends on a number of factors, including the power of the excitation source and the intensity of absorption. The more quanta of light absorbed by the phosphor molecules, the more quanta are emitted.
Важной характеристикой люминофора служит время жизни в возбужденном состоянии после удаления источника возбуждения (время послесвечения). В зависимости от его величины различают флуоресценцию (10-9-10-7 с) и фосфоресценцию (10-4-102 с).An important characteristic of the phosphor is the lifetime in the excited state after removal of the excitation source (afterglow time). Depending on its value, fluorescence (10 -9 -10 -7 s) and phosphorescence (10 -4 -10 2 s) are distinguished.
В отличие от флуоресцентного, фосфоресцентное вещество излучает поглощенную энергию не сразу. Большее время реэмиссии (послесвечение) связано с «запрещенными» энергетическими переходами в квантовой механике. Поскольку такие переходы наблюдаются относительно реже, реэмиссия поглощенного излучения проходит с более низкой интенсивностью и в течение длительного времени (до нескольких часов).Unlike fluorescent, a phosphorescent substance does not immediately absorb absorbed energy. Longer reemission time (afterglow) is associated with “forbidden” energy transitions in quantum mechanics. Since such transitions are observed relatively less frequently, re-emission of absorbed radiation takes place with a lower intensity and for a long time (up to several hours).
Физическая природа люминесценции состоит в излучательных переходах электронов атомов или молекул из возбужденного состояния в основное. При этом причиной первоначального их возбуждения могут служить различные факторы: внешнее излучение, температура, химические реакции и др.The physical nature of luminescence consists in the radiative transitions of the electrons of atoms or molecules from an excited state to the ground. At the same time, various factors can serve as the cause of their initial excitation: external radiation, temperature, chemical reactions, etc.
Органические люминофоры по характеру их свечения условно можно подразделить на две большие группы:Organic phosphors by the nature of their glow can conditionally be divided into two large groups:
- цветные органические люминофоры, видимые при дневном освещении;- color organic phosphors visible in daylight;
- бесцветные органические люминофоры с аномально большим сдвигом Стокса.- colorless organic phosphors with an anomalously large Stokes shift.
Величина сдвига Стокса используется в основном для характеристики свечения органических люминофоров, поскольку характеризует изменение энергетического состояния отдельной молекулы в растворе.The Stokes shift value is mainly used to characterize the luminosity of organic phosphors, since it characterizes a change in the energy state of an individual molecule in solution.
Понятие величины сдвига Стокса, обычно, не используется для характеристики неорганических люминофоров, поскольку не применяется для характеристики вещества в кристаллическом состоянии.The concept of the Stokes shift is usually not used to characterize inorganic phosphors, since it is not used to characterize a substance in a crystalline state.
Спектр испускания органического люминофора лежит в видимой части спектра в диапазоне длин волн более 400 нм.The emission spectrum of the organic phosphor lies in the visible part of the spectrum in the wavelength range of more than 400 nm.
Длинноволновое ультрафиолетовое А - излучение не вредит здоровью человека и используется в данном изобретении для возбуждения люминесценции люминофоров в диапазоне 365-420 нм. Наиболее распространенным источником ультрафиолета с длиной волны 365-366 является, например, ртутная лампа, снабженная соответствующим светофильтром.Long-wave ultraviolet A - radiation does not harm human health and is used in this invention to excite luminescence of phosphors in the range 365-420 nm. The most common source of ultraviolet radiation with a wavelength of 365-366 is, for example, a mercury lamp equipped with an appropriate light filter.
Если органический люминофор, имеет сдвиг Стокса между спектром поглощения и спектром излучения величиной менее 100, то и поглощает и испускает излучение он в видимой части спектра, поэтому является цветным, то есть обладает видимым цветом при дневном освещении. Такой органический люминофор не пригоден для целей реализации данного изобретения.If the organic phosphor has a Stokes shift between the absorption spectrum and the emission spectrum of less than 100, then it absorbs and emits radiation in the visible part of the spectrum, therefore it is colored, that is, it has a visible color in daylight. Such an organic phosphor is not suitable for the implementation of this invention.
Если органический люминофор, имеет аномально большой сдвиг Стокса между спектром поглощения и спектром излучения величиной более 100, то он поглощает световую энергию в ультрафиолетовой части спектра, невидимой для человеческого глаза, а испускает излучение в видимой части спектра. При отсутствии ультрафиолета такой люминофор ничего не поглощает и не испускает, поэтому является бесцветным, то есть невидимым при дневном свете. Под действием источника ультрафиолетового излучения люминофор с аномально большим сдвигом Стокса поглощает световую энергию в ультрафиолетовом диапазоне и тут же испускает ее с задержкой времени высвечивания 10-6-10-9 с в видимой части спектра. Именно такой вид органических люминофоров используется в качестве пигмента художественной краски, соответствующей данному изобретению.If the organic phosphor has an anomalously large Stokes shift between the absorption spectrum and the emission spectrum of more than 100, then it absorbs light energy in the ultraviolet part of the spectrum, which is invisible to the human eye, and emits radiation in the visible part of the spectrum. In the absence of ultraviolet light, such a phosphor does not absorb or emit anything, therefore it is colorless, that is, invisible in daylight. Under the influence of an ultraviolet radiation source, a phosphor with an anomalously large Stokes shift absorbs light energy in the ultraviolet range and immediately emits it with a luminescence time delay of 10 -6 -10 -9 s in the visible part of the spectrum. It is this kind of organic phosphors that is used as the pigment of the art paint in accordance with this invention.
Для осуществления заявленного изобретения пригодны только бесцветные органические люминофоры с аномально большим сдвигом Стокса, поскольку только они обладают свойством быть невидимыми при дневном освещении. Они гаснут сразу после выключения источника ультрафиолетового излучения и не обладают свойством сохранять послесвечение.For the implementation of the claimed invention, only colorless organic phosphors with an anomalously large Stokes shift are suitable, since only they have the property of being invisible in daylight. They go out immediately after turning off the source of ultraviolet radiation and do not have the ability to preserve the afterglow.
При этом цветные органические люминофоры не могут быть использованы в качестве пигмента данной краски, поскольку изменяют цвет краски в видимой области спектра и не позволяют получить латентное изображение.At the same time, colored organic phosphors cannot be used as a pigment of this paint, since they change the color of the paint in the visible region of the spectrum and do not allow to obtain a latent image.
В соответствии с изложенным выше неорганические люминофоры плохо измельчаются в порошок, поскольку при истирании постепенно теряют люминесцентные свойства, кроме того, они имеют высокую плотность по сравнению с основой, что не позволяет получить устойчивую во времени краску, поскольку краска расслаивается.In accordance with the above, inorganic phosphors are poorly pulverized, since they gradually lose their luminescent properties during abrasion, in addition, they have a high density compared to the base, which does not allow to obtain a paint that is stable over time, since the paint exfoliates.
Из уровня техники известны составы бесцветных органических люминофоров, см. патент RU 2247117, однако не известно использование таких люминофоров для получения художественных красок. Люминофоры данной группы используются в криминалистике, для скрытой маркировки предметов, а также для создания чернил и печатных красок для защиты ценных бумаг, документов, денежных знаков.The prior art compositions of colorless organic phosphors are known, see patent RU 2247117, however, the use of such phosphors for the production of artistic colors is not known. Phosphors of this group are used in forensics, for hidden marking of objects, as well as for the creation of ink and printing inks to protect securities, documents, banknotes.
Печатные краски и принтерные чернила не могут использоваться художником для живописи, или для ручной росписи декоративных изделий, поскольку имеют рецептуру, предназначенную для автоматического использования в соответствующих полиграфических технических средствах: в принтерах, в печатных станках и в других печатных устройствах.Printing inks and printer inks cannot be used by an artist for painting, or for hand-painting decorative products, since they have a formulation intended for automatic use in appropriate printing equipment: in printers, printing presses and other printing devices.
Рецептура известных печатных красок направлена, в частности, на решение задачи быстрого высыхания отпечатка, без смазывания изображения. Быстрое высыхание обеспечивается введением в состав связующего краски сиккативов и других веществ с эквивалентными свойствами. Краска сохнет за доли секунды, что крайне неудобно для работы художника, не позволяет получать необходимые цвета и оттенки цветов перемешиванием, поскольку порция краски высыхает быстрее, чем ее удается смешать с нужными компонентами.The formulation of known printing inks is aimed, in particular, at solving the problem of quick drying of the print without blurring the image. Quick drying is ensured by the introduction of desiccants and other substances with equivalent properties into the binder paint. The paint dries in a split second, which is extremely inconvenient for the artist to work, does not allow to obtain the necessary colors and shades of colors by mixing, since a portion of the paint dries faster than it can be mixed with the necessary components.
Другим составным элементом современных печатных красок с органическими люминофорами, и препятствующим их использованию в качестве красок для художественных работ, является компонент, обеспечивающий ультрафиолетовое отверждение печатной краски, включающий мономеры и фотоинициаторы. Выполнение работы художником с использованием бесцветной люминесцентной краски требует постоянной подсветки рабочего места ультрафиолетом, поскольку иначе не видно рисунка. Использование печатных красок с ультрафиолетовым отверждением на рабочем месте с подсветкой ультрафиолетом не представляется возможным.Another component of modern printing inks with organic phosphors, and preventing their use as inks for artwork, is a component that provides ultraviolet curing of printing inks, including monomers and photoinitiators. The artist’s work using colorless fluorescent paint requires constant illumination of the workplace with ultraviolet light, because otherwise the picture is not visible. The use of inks with UV curing in the workplace with ultraviolet light is not possible.
Таким образом, данное изобретение касается рецептур художественных люминесцентных красок, бесцветных при дневном освещении и люминесцирующих в видимой области спектра при облучении источником ультрафиолетового излучения пригодных и удобных для выполнения художником живописных работ и декоративной ручной росписи изделий.Thus, this invention relates to formulations of artistic luminescent paints, colorless in daylight and luminescent in the visible region of the spectrum when irradiated with an ultraviolet radiation source, suitable and convenient for the artist to perform painting and decorative hand-painted products.
Наиболее близким аналогом данного изобретения является доступная в продаже в настоящее время «Краска невидимая латексная вододисперсионная акриловая художественная» ("Invisible NaturFluorescent Interior"), описание которой имеется на сайте: http://luminofor.ru/.The closest analogue of the present invention is currently available on sale "Invisible NaturFluorescent Interior Invisible Latex Paint" ("Invisible NaturFluorescent Interior"), a description of which is available on the website: http://luminofor.ru/.
В своем составе данная краска содержит неорганический фотолюминофор в виде алюмината стронция, активированного европием, диспрозием и иттрием: (SrAl2O4):Eu,Dy,Y. Данный люминофор является малоопасным, имеет класс опасности четвертый. Плотность данного люминофора - 5,0 г/см3. Пигмент, содержащий данный люминофор, представляет собой порошок серого или желтовато-зеленого цвета с крупностью частиц от 9 до 200 мкм. Подобные неорганические люминофоры достаточно хорошо известны (см. патент RU 2217467 «Стабильный фотолюминофор с длительным послесвечением» опубликован 27.11.2003, приоритет 14.12.2001).In its composition, this paint contains an inorganic photophosphor in the form of strontium aluminate activated by europium, dysprosium and yttrium: (SrAl 2 O 4 ): Eu, Dy, Y. This phosphor is low hazard, has a hazard class of fourth. The density of this phosphor is 5.0 g / cm 3 . The pigment containing this phosphor is a gray or yellowish-green powder with a particle size of 9 to 200 microns. Such inorganic phosphors are quite well known (see patent RU 2217467 "Stable photophosphor with a long afterglow" published November 27, 2003, priority December 14, 2001).
Описанные выше краски обладают рядом недостатков: люминофор состава (SrAl2O4):Eu,Dy,Y для приготовления данной краски тяжело размалывать, поскольку измельчение ослабляет люминесценцию, кроме того, подобные люминофоры имеют очень высокую по сравнению со связующим веществом плотность 5,0 г/см3 и легко оседают в органическом связующем. Краски с такими люминофорами нестабильны, расслаиваются, при использовании требуют постоянного перемешивания и недостаточно однородны.The paints described above have a number of disadvantages: the phosphor composition (SrAl 2 O 4 ): Eu, Dy, Y is difficult to grind to prepare this paint, since grinding weakens the luminescence, in addition, such phosphors have a very high density of 5.0 compared to the binder g / cm 3 and easily settle in an organic binder. Paints with such phosphors are unstable, exfoliate, when used they require constant mixing and are not uniform enough.
Изобретение направлено на решение задачи получения бесцветной при дневном освещении стойкой люминесцентной краски для художественных работ, обладающей низкой плотностью, не расслаивающейся и хорошо смешивающейся со связующим.The invention is aimed at solving the problem of obtaining colorless in daylight resistant luminescent paint for artwork, which has a low density, does not delaminate and mixes well with a binder.
Техническим результатом изобретения является получение стойкой люминесцентной краски, содержащей бесцветный органический люминофор, позволяющей создать латентное художественное изображение, проявляющееся при ультрафиолетовом освещении, невидимое при дневном свете и также невидимое в темноте (при отсутствии ультрафиолета).The technical result of the invention is to obtain a stable luminescent paint containing a colorless organic phosphor, which allows you to create a latent artistic image, which manifests itself in ultraviolet light, invisible in daylight and also invisible in the dark (in the absence of ultraviolet light).
При создании данного изобретения было обнаружено, что введение в художественную краску органического фотолюминофора с аномально большим сдвигом Стокса, бесцветного при дневном освещении, люминесцирующего в видимой области спектра в условиях облучения источником ультрафиолетового излучения, повышает стабильность полимерной основы краски и устойчивость красочного слоя изделий, полученных с ее использованием. Широко известно, что под действием ультрафиолетового освещения полимерные материалы быстро становятся хрупкими и приходят в негодность. Однако введение люминофора в полимерное связующее позволяет преобразовать энергию ультрафиолетового света в безвредное для полимера излучение в видимой области спектра. Таким образом, заявленная художественная краска, а также и художественные изделия, полученные с ее использованием, обладают новым свойством в отношении обеспечения повышения стойкости и стабильности во времени своей полимерной основы. Отметим, что указанное свойство является новым техническим результатом данного изобретения.When creating this invention, it was found that the introduction of an organic photoluminophore with an anomalously large Stokes shift, colorless in daylight, luminescent in the visible spectrum under irradiation with an ultraviolet light source, increases the stability of the polymer base of the paint and the stability of the paint layer of products obtained with its use. It is widely known that under the influence of ultraviolet light polymer materials quickly become brittle and become unusable. However, the introduction of a phosphor into a polymer binder allows you to convert the energy of ultraviolet light into radiation that is harmless to the polymer in the visible region of the spectrum. Thus, the claimed art paint, as well as art products obtained with its use, have a new property with respect to providing increased durability and stability over time of its polymer base. Note that this property is a new technical result of the present invention.
В настоящее время известно много светящихся люминесцирующих органических соединений, однако не каждое светящееся вещество пригодно для практического использования в рецептуре художественных красок. Для этого наряду с люминесценцией нужны такие свойства, как светостойкость, химическая инертность, низкая растворимость в органических связующих и др., позволяющие решать задачу получения стабильной композиции краски.Currently, many luminous luminescent organic compounds are known, but not every luminous substance is suitable for practical use in the formulation of artistic paints. For this, along with luminescence, such properties as light fastness, chemical inertness, low solubility in organic binders, etc. are needed, which make it possible to solve the problem of obtaining a stable paint composition.
Бесцветные при дневном свете органические люминофоры известны в уровне техники, например из следующих патентных документов: RU 2287007, RU 2247117, RU 2039745, SU 681792, SU 305160, SU 198340, SU 179773, DE 2209872, US 3169129, US 3658817.Organic phosphors that are colorless in daylight are known in the art, for example, from the following patent documents: RU 2287007, RU 2247117, RU 2039745, SU 681792, SU 305160, SU 198340, SU 179773, DE 2209872, US 3169129, US 3658817.
В патенте RU 2287007 раскрыты растворимые в воде органические люминофоры, не поглощающие свет в видимой области спектра и флуоресцирующие различными цветами от синего до желто-оранжевого под действием ультрафиолетового облучения. Люминофоры данной группы получают синтезом соединений - производных ряда 2-фенилбензазолов, содержащих кислотные группы, обеспечивающие растворимость в воде, и группы, образующие внутримолекулярную водородную связь. Наличие внутримолекулярной водородной связи обусловливает аномально большой сдвиг Стокса, который и является причиной возникновения зеленой, желтой или оранжевой флуоресценции у соединений, не поглощающих в видимой области спектра.Patent RU 2287007 discloses water-soluble organic phosphors that do not absorb light in the visible spectrum and fluoresce in various colors from blue to yellow-orange under the influence of ultraviolet radiation. Phosphors of this group are obtained by the synthesis of compounds - derivatives of a number of 2-phenylbenzazoles containing acid groups that provide solubility in water, and groups forming an intramolecular hydrogen bond. The presence of an intramolecular hydrogen bond causes an abnormally large Stokes shift, which is the reason for the appearance of green, yellow, or orange fluorescence in compounds that are not absorbing in the visible spectrum.
Примерами растворимых в воде органических люминофоров являются следующие соединения:Examples of water soluble organic phosphors are the following compounds:
- натриевая соль 4-(4-хлор-6-[(3-сульфофениламино)-1,3,5-триазиниламино])-3-(бензо[d]тиазол-2-ил)бензолсульфокислоты;- sodium salt of 4- (4-chloro-6 - [(3-sulfophenylamino) -1,3,5-triazinylamino]) - 3- (benzo [d] thiazol-2-yl) benzenesulfonic acid;
- пентакалиевая соль 4-(4,6-бис-диацетилимино-1,3,5-триазин-2-иламино)-3-(бензо[d]тиазол-2-ил)бензолсульфокислоты;- pentacalium salt of 4- (4,6-bis-diacetylamino-1,3,5-triazin-2-ylamino) -3- (benzo [d] thiazol-2-yl) benzenesulfonic acid;
- динатриевая соль 4-(4-(2-(бензо[d]тиазол-2-ил)-4-сульфофениламино)-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламино)-3-(бензо[d]тиазол-2-ил)бензолсульфокислоты;- disodium salt 4- (4- (2- (benzo [d] thiazol-2-yl) -4-sulfophenylamino) -6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) -3- (benzo [ d] thiazol-2-yl) benzenesulfonic acid;
- динатриевая соль 4-(4-(2-(бензо[d]тиазол-2-ил)-4-сульфофенил-амино)-6-морфолино-1,3,5-триазин-2-иламино)-3-(бензо[d]тиазол-2-ил)бензолсульфокислоты;- disodium salt 4- (4- (2- (benzo [d] thiazol-2-yl) -4-sulfophenyl-amino) -6-morpholino-1,3,5-triazin-2-ylamino) -3- ( benzo [d] thiazol-2-yl) benzenesulfonic acid;
- тринатриевая соль 4-(4,6-бис-(карбоксиметиламино)-1,3,5-триазин-2-иламинб)-3-(бензо[d]тиазол-2-ил)бензолсульфокислоты;- trisodium salt of 4- (4,6-bis- (carboxymethylamino) -1,3,5-triazin-2-ylaminb) -3- (benzo [d] thiazol-2-yl) benzenesulfonic acid;
- натриевая соль 4-(4,6-дихлор-1,3,5-триазин-2-иламино)-3-(бензо[d]оксазол-2-ил)бензолсульфокислоты;- sodium salt of 4- (4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) -3- (benzo [d] oxazol-2-yl) benzenesulfonic acid;
- триаммонийная соль 4-(4-хлор-6-диацетилимино-1,3,5-триазин-2-иламино)-3-(бензо[d]оксазол-2-ил)бензолсульфокислоты и др.- the triammonium salt of 4- (4-chloro-6-diacetylamino-1,3,5-triazin-2-ylamino) -3- (benzo [d] oxazol-2-yl) benzenesulfonic acid, etc.
По сравнению с ранее известными бесцветными органическими люминофорами -оптическими отбеливателями, обладающими только сине-голубой флуоресценцией, данные люминофоры флуоресцируют в области от синего до желто-оранжевого цвета и могут быть использованы в качестве компонентов флуоресцентных красителей, бесцветных при дневном освещении. Однако растворимые красители чаще используются в чернилах, чем в художественных или в печатных красках.Compared to the previously known colorless organic phosphors - optical brighteners with only blue-blue fluorescence, these phosphors fluoresce in the blue to yellow-orange region and can be used as components of fluorescent dyes that are colorless in daylight. However, soluble dyes are more often used in ink than in art or in printing inks.
В патенте RU 2247117 также раскрыты составы бесцветных органических люминофоров желтого свечения. Описано соединение - 2-[2-(4,6-дихлор-[1,3,5]триазин-2-иламино)-фенил]-бензо[d][1,3]оксазин-4-он, являющееся бесцветным люминофором желтого свечения. Описывается также способ его получения, заключающийся в получении на первой стадии 2-(2-аминофенил)-бензо-[d][1,3]оксазин-4-она из антраниловой кислоты и хлористого тионила с последующим взаимодействием полученного соединения с хлористым циануром. Максимум флуоресценции порошка соединения соответствует 560 нм. Данное соединение трудно растворимо в большинстве органических растворителей и может быть использовано в качестве флуоресцентного пигмента.The patent RU 2247117 also discloses yellow colorless organic phosphors. The compound 2- [2- (4,6-dichloro- [1,3,5] triazin-2-ylamino) phenyl] benzo [d] [1,3] oxazin-4-one, which is a colorless phosphor, is described yellow glow. A method for its preparation is also described, which consists in the preparation of 2- (2-aminophenyl) -benzo [d] [1,3] oxazin-4-one from anthranilic acid and thionyl chloride in the first stage, followed by reaction of the obtained compound with cyanuric chloride. The maximum fluorescence of the powder of the compound corresponds to 560 nm. This compound is hardly soluble in most organic solvents and can be used as a fluorescent pigment.
В патенте RU 2039745 раскрыт состав органических люминофоров зеленого или желто-зеленого свечения, обладающих аномально большим сдвигом Стокса, состоящих из 2-(2-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазин-4-онов.RU 2039745 discloses a composition of green or yellow-green organic phosphors having an abnormally large Stokes shift, consisting of 2- (2-arylsulfonylaminophenyl) -4H-3,1-benzoxazin-4-ones.
Из указанных выше источников также известны следующие бесцветные органические люминофоры:The following colorless organic phosphors are also known from the above sources:
- О-тозиламинозамещенные 2,5 диарил-1,3,4-оксадиазолы, которые будучи бесцветными при дневном свете как в твердом состоянии, так и в органических растворителях флуоресцирует при облучении УФ-светом в видимой области спектра с длиной волны 11430-12330 см-1.- O-tosylamino-substituted 2,5 diaryl-1,3,4-oxadiazoles, which, being colorless in daylight, both in the solid state and in organic solvents, fluoresce when irradiated with UV light in the visible spectrum with a wavelength of 11430-12330 cm -1 .
- Замещенные 2-(2'-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазоны-4 - это соединения бесцветные при дневном освещении, обладающие спектрами люминесценции желтого и оранжевого свечения.- Substituted 2- (2'-arylsulfonylaminophenyl) -4H-3,1-benzoxazones-4 - these are colorless compounds under daylight that have yellow and orange luminescence spectra.
- Соединение 6-оксо-2[2'-(4”-толуолсульфамидо)-фенил]-бенз[а-4,5]-1,3-оксазин является люмогеном, флуоресцирующим в желто-зеленой области спектра.- The compound 6-oxo-2 [2 '- (4 ”-toluenesulfamido) phenyl] benz [a-4,5] -1,3-oxazine is a lumogen that fluoresces in the yellow-green region of the spectrum.
- Соединение 2-[2'-(β-нафталинсульфониламино)-фенил]-3,1,4Н-бензоксазина-4-он - может использоваться в качестве люминофора, флуоресцирующего в зеленой области спектра.- The compound 2- [2 '- (β-naphthalenesulfonylamino) phenyl] -3,1,4H-benzoxazin-4-one - can be used as a phosphor that fluoresces in the green region of the spectrum.
- Замещенные 2-(2-гидроксифенил)бензазолы.- Substituted 2- (2-hydroxyphenyl) benzazoles.
- Замещенные 2-(2-ациламинофенил)-4(3H)-хиназолиноны.- Substituted 2- (2-acylaminophenyl) -4 (3H) -quinazolinones.
- Замещенные 2-(2-гидроксифенил)-4(3H)-хиназолиноны.- Substituted 2- (2-hydroxyphenyl) -4 (3H) -quinazolinones.
- Соединение 4,4'-бис(2-фенил-5-гидроксипиримидин.- Compound 4,4'-bis (2-phenyl-5-hydroxypyrimidine.
Отсутствие у этих веществ окраски при дневном освещении позволяет вводить их в цветные композиции без искажения цвета последних.The absence of color in these substances in daylight allows them to be introduced into color compositions without distorting the color of the latter.
Сущность изобретения заключается в создании бесцветной художественной люминесцентной краски, содержащей люминофор и связующее, при этом в качестве люминофора она содержит органический люминофор с аномально большим сдвигом Стокса величиной более 100 нм, бесцветный при дневном освещении и люминесцирующий в видимой области спектра при облучении его источником ультрафиолетового излучения, а в качестве органического связующего она содержит прозрачное органическое вещество, не поглощающие длинноволновое ультрафиолетовое излучение в диапазоне 365-420 нм. Связующее выбирается с учетом требования, чтобы оно не гасило свечение люминофора и не взаимодействовало в виде химической реакции с пигментом краски.The essence of the invention is to create a colorless artistic luminescent paint containing a phosphor and a binder, while it contains as an phosphor an organic phosphor with an anomalously large Stokes shift of more than 100 nm, colorless in daylight and luminescent in the visible region of the spectrum when irradiated with its ultraviolet radiation source and as an organic binder, it contains a transparent organic substance that does not absorb long-wave ultraviolet radiation in azone 365-420 nm. The binder is selected taking into account the requirement that it does not extinguish the glow of the phosphor and does not interact as a chemical reaction with the pigment of the paint.
В качестве прозрачного органического связующего вещества бесцветная художественная люминесцентная краска содержит лак, или клей, или гель, или воск, или масло, не поглощающие ультрафиолетовое излучение в диапазоне 365-366 нм.As a transparent organic binder, colorless artistic luminescent paint contains varnish, or glue, or gel, or wax, or oil, which do not absorb ultraviolet radiation in the range 365-366 nm.
Заявленная бесцветная художественная люминесцентная краска люминесцирует в видимой области спектра при облучении источником ультрафиолетового излучения с длиной волны 365-366 нм.The claimed colorless artistic luminescent paint luminesces in the visible region of the spectrum when irradiated with an ultraviolet radiation source with a wavelength of 365-366 nm.
Бесцветная художественная люминесцентная краска в качестве органического люминофора содержит бесцветный фотолюминофор, выбранный из группы, включающей:A colorless artistic luminescent paint as an organic phosphor contains a colorless photophosphor selected from the group including:
2-[2-(4,6-дихлор-[1,3,5]триазин-2-иламино)-фенил]-бензо[d][1,3]оксазин-4-он,2- [2- (4,6-dichloro- [1,3,5] triazin-2-ylamino) phenyl] benzo [d] [1,3] oxazin-4-one,
2-(2-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазин-4-он,2- (2-arylsulfonylaminophenyl) -4H-3,1-benzoxazin-4-one,
О-тозиламинозамещенные 2,5 диарил-1,3,4-оксадиазолы,O-tosylamino-substituted 2,5 diaryl-1,3,4-oxadiazoles,
замещенные 2-(2'-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазоны-4,substituted 2- (2'-arylsulfonylaminophenyl) -4H-3,1-benzoxazones-4,
6-оксо-2[2'-(4"-толуолсульфамидо)-фенил]-бенз[а-4,5]-1,3-оксазин,6-oxo-2 [2 '- (4 "-toluenesulfamido) phenyl] benz [a-4,5] -1,3-oxazine,
2-[2'-(β-нафталинсульфониламино)-фенил]-3,1,4Н-бензоксазина-4-он,2- [2 '- (β-naphthalenesulfonylamino) phenyl] -3,1,4H-benzoxazin-4-one,
замещенные 2-(2-гидроксифенил)бензазолы;substituted 2- (2-hydroxyphenyl) benzazoles;
замещенные 2-(2-ациламинофенил)-4(3Н)-хиназолиноны;substituted 2- (2-acylaminophenyl) -4 (3H) -quinazolinones;
замещенные 2-(2-гидроксифенил)-4(3Н)-хиназолиноны;substituted 2- (2-hydroxyphenyl) -4 (3H) -quinazolinones;
4,4'-бис(2-фенил-5-гидроксипиримидин.4,4'-bis (2-phenyl-5-hydroxypyrimidine.
Органические люминофоры из данной группы имеют аномально большой сдвиг Стокса, превышающий значение 100 нм, предпочтительно в интервале 150-200 нм, а плотность имеют в диапазоне 1,0-1,1 г/см3, близкую к плотности связующего краски, благодаря чему суспензия, получаемая при их введении в связующее, является стабильной и не расслаивается.Organic phosphors from this group have an abnormally large Stokes shift in excess of 100 nm, preferably in the range of 150-200 nm, and a density in the range of 1.0-1.1 g / cm 3 close to the density of the binder, so the suspension obtained when introduced into the binder is stable and does not exfoliate.
Указанные органические люминофоры выпускаются в России под маркой «Орлюм», например органический люминофор зеленого свечения «Орлюм белый 520Т» состава: 2-[2'-(β-нафталинсульфониламино)-фенил]-3,1,4Н-бензоксазина-4-он, органический люминофор желто-зеленого свечения «Орлюм белый 540Т» состава: 6-оксо-2[2'-(4"-толуолсульфамидо)-фенил]-бенз[а-4,5]-1,3-оксазин, органический люминофор желтого свечения «Орлюм белый 560Т» состава: 2-[2-(4,6-дихлор-[1,3,5]триазин-2-иламино)-фенил]-бензо[d][1,3]оксазин-4-он, органический люминофор синего свечения «Орлюм белый 470Т» состава: 2-[2-(4,6-дихлор-[1,3,5]триазин-2-иламино)-фенил]-бензо[d][1,3]оксазин-4-он, и органический фотолюминофор красного свечения «Орлюм белый 613Т», содержащий органическое комплексное соединение европия с дибензоилметаном и флотамином в соотношении 1:4:1. Органические люминофоры марки «Орлюм» широко представлены на рынке и выпускаются в виде бесцветного порошка, готового для употребления в качестве соответствующего пигмента.These organic phosphors are produced in Russia under the brand name “Orlyum”, for example, the organic phosphor of green light “Orlyum white 520T” of the composition: 2- [2 '- (β-naphthalenesulfonylamino) phenyl] -3,1,4H-benzoxazine-4-one , the organic phosphor of the yellow-green glow "Orlum white 540T" composition: 6-oxo-2 [2 '- (4 "-toluenesulfamido) phenyl] benz [a-4,5] -1,3-oxazine, organic phosphor yellow glow "Orlyum white 560T" composition: 2- [2- (4,6-dichloro- [1,3,5] triazin-2-ylamino) phenyl] benzo [d] [1,3] oxazin-4 -on, organic phosphor blue glow "Orlyum white 470T" composition: 2- [2- ( 4,6-dichloro- [1,3,5] triazin-2-ylamino) -phenyl] -benzo [d] [1,3] oxazin-4-one, and the organic red light phosphor “Orlum white 613T” containing organic complex compound of europium with dibenzoylmethane and flotamine in a ratio of 1: 4: 1. Organic phosphors of the Orlyum brand are widely marketed and are available as a colorless powder, ready to be used as an appropriate pigment.
Бесцветная художественная люминесцентная краска содержит компоненты в следующем соотношении (в мас.) %:Colorless artistic luminescent paint contains components in the following ratio (in wt.)%:
бесцветный органический люминофор 5-95colorless organic phosphor 5-95
прозрачное органическое связующее,transparent organic binder,
не поглощающие длинноволновое ультрафиолетовое излучение в диапазоне 365-420 нм - остальное.not absorbing long-wave ultraviolet radiation in the range of 365-420 nm - the rest.
Предпочтительно бесцветная художественная люминесцентная краска содержит компоненты в следующем соотношении (в масс.)%:Preferably, the colorless artistic luminescent paint contains components in the following ratio (in mass.)%:
бесцветный органический люминофор 20-50colorless organic phosphor 20-50
прозрачное органическое связующее,transparent organic binder,
не поглощающие длинноволновое ультрафиолетовоеnon-absorbing long-wave ultraviolet
излучение в диапазоне 365-420 нм - остальное.radiation in the range of 365-420 nm - the rest.
Для получения бесцветной акриловой краски красного свечения заявленная краска содержит в качестве пигмента органический люминофор красного свечения «Орлюм белый 613Т», содержащее органическое комплексное соединение европия с дибензоилметаном и флотамином в соотношении 1:4:1, взятое в количестве 20-50 мас.% и акриловый лак в качестве связующего - остальное.To obtain a colorless acrylic paint of red glow, the claimed paint contains as a pigment an organic phosphor of red glow "Orlum white 613T" containing an organic complex compound of europium with dibenzoylmethane and flotamine in a ratio of 1: 4: 1, taken in an amount of 20-50 wt.% And acrylic varnish as a binder - the rest.
Для получения бесцветной акриловой краски заданного цвета свечения заявленная краска содержит органический люминофор, выбранный из группы, включающей:To obtain a colorless acrylic paint of a given glow color, the claimed paint contains an organic phosphor selected from the group including:
органический люминофор зеленого свечения «Орлюм белый 520Т», содержащий 2-[2'-(β-нафталинсульфониламино)-фенил]-3,1,4Н-бензоксазина-4-он;organic phosphor green glow "Orlyum white 520T" containing 2- [2 '- (β-naphthalenesulfonylamino) phenyl] -3,1,4H-benzoxazin-4-one;
органический люминофор желто-зеленого свечения «Орлюм белый 540Т», содержащий 6-оксо-2[2'-(4"-толуолсульфамидо)-фенил]-бенз[а-4,5]-1,3-оксазин;organic phosphor yellow-green glow "Orlyum white 540T" containing 6-oxo-2 [2 '- (4 "-toluenesulfamido) phenyl] benz [a-4,5] -1,3-oxazine;
органический люминофор желтого свечения «Орлюм белый 560Т», содержащий 2-[2-(4,6-дихлор-[1,3,5]триазин-2-иламино)-фенил]-бензо[d] [1,3]оксазин-4-он;yellow phosphor "Orlum white 560T" containing 2- [2- (4,6-dichloro [1,3,5] triazin-2-ylamino) phenyl] benzo [d] [1,3] oxazine -4-he;
органический люминофор синего свечения «Орлюм белый 470Т», содержащий замещенные 2-(2-гидроксифенил)бензазолы, конкретно 2-(2-гидроксифенил)бензимидазол либо комбинацию нескольких указанных люминофоров разного цвета свечения в количестве 20-50 мас.% и акриловый лак в качестве связующего - остальное.organic phosphor blue glow "Orlyum white 470T" containing substituted 2- (2-hydroxyphenyl) benzazoles, specifically 2- (2-hydroxyphenyl) benzimidazole or a combination of several of these phosphors with different colors of glow in the amount of 20-50 wt.% and acrylic lacquer in as a binder - the rest.
Для получения бесцветной пластизолевой краски заданного цвета свечения для шелкографии и нанесения рисунка на ткань или бумагу заявленная краска содержит 20-50 мас.% органического люминофора заданного цвета свечения либо комбинацию нескольких фотолюминофоров разного цвета свечения для получения нужного оттенка цвета и пластизолевую основу или глиттерный лак - остальное.To obtain a colorless plastisol paint of a given glow color for silk-screen printing and drawing a pattern on a fabric or paper, the declared paint contains 20-50 wt.% Organic phosphor of a given glow color or a combination of several photophosphors of different glow colors to obtain the desired color shade and plastisol base or glitter varnish - rest.
Для выполнения художественных работ по керамике или по камню заявленная краска содержит 20-50 мас.% органического люминофора заданного цвета свечения либо комбинацию нескольких люминофоров разного цвета свечения для получения нужного оттенка цвета и холодную эмаль или лак для керамики или камня - остальное.To perform art work on ceramics or stone, the declared paint contains 20-50 wt.% Organic phosphor of a given glow color or a combination of several phosphors of different glow colors to obtain the desired shade of color and cold enamel or varnish for ceramics or stone - the rest.
Для выполнения художественных работ по дереву заявленная краска содержит 20-50 мас.% органического люминофора заданного цвета свечения либо комбинацию нескольких люминофоров разного цвета свечения для получения нужного оттенка цвета и полиуретановый лак, уретан-алкидный, алкидный, масляный, водный, нитро лак или другой лак для работы по дереву - остальное.To perform woodwork, the declared paint contains 20-50 wt.% Organic phosphor of a given glow color or a combination of several phosphors of different glow colors to obtain the desired color shade and polyurethane varnish, urethane-alkyd, alkyd, oil, water, nitro varnish or other woodwork varnish - the rest.
Для получения рельефного рисунка или других фактурных декоративных элементов заявленная краска содержит 35-45 мас.% органического люминофора заданного цвета свечения либо комбинацию нескольких люминофоров разного цвета свечения для получения нужного оттенка цвета и клей на водной основе, например ПВА клей (где «клей ПВА» ГОСТ 18992-80 представляет собой полимерную водную дисперсию поливинилацетата), или прозрачную фактурную пасту или контурный материал из синтетических смол для выполнения рельефа или прозрачную силиконовую массу - остальное.To obtain a relief pattern or other textured decorative elements, the declared paint contains 35-45 wt.% Organic phosphor of a given glow color or a combination of several phosphors of different glow colors to obtain the desired color shade and water-based adhesive, for example PVA glue (where “PVA glue” GOST 18992-80 is a polymeric aqueous dispersion of polyvinyl acetate), or a transparent textured paste or a contour material of synthetic resins for relief or a transparent silicone mass - the rest oops.
Для получения флуоресцентного грима или геля с использованием заявленной краски в водную или жировую основу добавляют 20-50 мас.% органического фотолюминофора заданного цвета свечения либо комбинацию нескольких фотолюминофоров разного цвета свечения для получения нужного оттенка цвета.To obtain fluorescent make-up or gel using the declared paint, 20-50 wt.% Organic photophosphor of a given glow color or a combination of several photophosphors of different glow colors are added to an aqueous or greasy base to obtain the desired color shade.
Для осуществления заявленного изобретения в качестве пигмента художественной краски пригодны только бесцветные органические люминофоры с аномально большим сдвигом Стокса, поскольку только они позволяют получить латентное художественное изображение, обладая свойством быть невидимыми при дневном освещении. Они гаснут сразу после выключения источника ультрафиолетового излучения и не обладают свойством сохранять послесвечение.For the implementation of the claimed invention, only colorless organic phosphors with an anomalously large Stokes shift are suitable as a pigment of art paint, since only they allow you to get a latent artistic image, having the property of being invisible in daylight. They go out immediately after turning off the source of ultraviolet radiation and do not have the ability to preserve the afterglow.
Цветные органические люминофоры не могут быть использованы в качестве пигмента данной краски, поскольку изменяют цвет краски в видимой области спектра, не позволяют решить поставленную задачу и получить скрытое художественное изображение.Colored organic phosphors cannot be used as a pigment of this paint, since they change the color of the paint in the visible region of the spectrum, do not allow us to solve the problem and obtain a hidden artistic image.
Неорганические (кристаллические, минеральные) люминофоры непригодны для рецептуры заявленной краски, хотя их используют в настоящее время в бесцветных художественных красках, имеющихся на рынке. Неорганические люминофоры плохо измельчаются в порошок, поскольку при истирании постепенно теряют люминесцентные свойства, кроме того, они имеют высокую плотность по сравнению с основой, из-за чего краска расслаивается. Кроме того, они не гаснут сразу после выключения источника ультрафиолетового излучения, а обладают свойством сохранять послесвечение, то есть фосфоресцировать. Данное свойство препятствует получению нужных художнику цветов и оттенков цвета путем аддитивного смешивания нескольких красок, поскольку длительность послесвечения каждого из неорганических люминофоров является индивидуальным свойством отдельного химического соединения, входящего в смесь. Таким образом, включенные в смесь люминофоры будут гаснуть в разное время, изменяя общий цвет художественного образа. Например, розовое лицо младенца может постепенно желтеть, синеть, зеленеть и т.д. пока не погаснет в темноте подобная смешанная флуоресцентная краска.Inorganic (crystalline, mineral) phosphors are unsuitable for the formulation of the claimed paint, although they are currently used in colorless art paints available on the market. Inorganic phosphors are poorly pulverized, since they gradually lose their luminescent properties during abrasion, in addition, they have a high density compared to the base, due to which the paint exfoliates. In addition, they do not go out immediately after turning off the source of ultraviolet radiation, but have the property to preserve the afterglow, that is, phosphorescence. This property prevents the artist from obtaining the colors and shades of color by additive mixing of several colors, since the afterglow of each of the inorganic phosphors is an individual property of a particular chemical compound in the mixture. Thus, the phosphors included in the mixture will go out at different times, changing the overall color of the artistic image. For example, the pink face of a baby may gradually turn yellow, turn blue, turn green, etc. until a similar mixed fluorescent paint goes out in the dark.
Краска, соответствующая заявленному изобретению, лишена указанного недостатка.The paint corresponding to the claimed invention is devoid of this drawback.
Для иллюстрации заявленного изобретения ниже приведены рецептуры художественных люминесцентных красок, бесцветных при дневном освещении и люминесцирующий в видимой области спектра при облучении источником ультрафиолетового излучения.To illustrate the claimed invention, the following are formulations of artistic luminescent paints that are colorless in daylight and luminescent in the visible region of the spectrum when irradiated with an ultraviolet radiation source.
Художественные бесцветные при дневном освещении люминесцентные краски получают комбинацией органических люминофоров с аномально большим сдвигом Стокса, с различными связующими, в качестве которых выбирают прозрачные органические вещества, не поглощающие ультрафиолетовое излучение в диапазоне 365-366 нм.Artistic luminescent paints that are colorless in daylight are obtained by a combination of organic phosphors with an abnormally large Stokes shift, with various binders, which are chosen as transparent organic substances that do not absorb ultraviolet radiation in the range 365-366 nm.
Пигменты, содержащие указанные органические люминофоры, как правило, представляют собой суспензии органических люминофоров или их смесей в поликонденсационных или в полимеризационных смолах. Благодаря хрупкости смол, в которых суспендированы люминофоры, пигменты могут быть легко превращены в тонкодисперсные порошки с размерами частиц 0,002-5 мкм.Pigments containing these organic phosphors are typically suspensions of organic phosphors or mixtures thereof in polycondensation or polymerization resins. Due to the fragility of the resins in which the phosphors are suspended, the pigments can be easily converted to fine powders with particle sizes of 0.002-5 microns.
Смолы, служащие основами данных пигментов, обычно устойчивы к кислотам и щелочам, нерастворимы в большинстве органических растворителей. В качестве полимеризационных смол пигмента могут быть выбраны, например, мочевино- или меламиноформальдегидные смолы, модифицированные одноатомными или многоатомными спиртами или арилсульфамидами. Пигменты, полученные из смол, модифицированных арилсульфамидами, в большинстве случаев ярче, более хрупки и светопрочны, чем пигменты на основе других смол.The resins that serve as the basis for these pigments are usually resistant to acids and alkalis, insoluble in most organic solvents. As the polymerization pigment resins, for example, urea or melamine formaldehyde resins modified with monohydric or polyhydric alcohols or aryl sulfamides can be selected. Pigments obtained from resins modified with aryl sulfamides are, in most cases, brighter, more fragile and light-resistant than pigments based on other resins.
Пример 1. Люминесцентная темпера.Example 1. Luminescent tempera.
Для получения люминесцентной темперы перемешивают 18 г воды, 3 г 15%-ного водного раствора карбоксиметилцелюлозы (КМЦ), 2 г глицерина или этиленгликоля, 1 г Na-соли бутилнафталин-1-сульфокислоты или другого поверхностно-активного вещества (ПАВ) и 25 г порошка фотолюминофора - пигмента, выбранного из указанной группы органических люминофоров с аномально большим сдвигом Стокса с заданным цветом свечения, затем в течение 5 минут и добавляют 51 г поливинилацетатной дисперсии.To obtain a luminescent tempera, 18 g of water, 3 g of a 15% aqueous solution of carboxymethyl cellulose (CMC), 2 g of glycerol or ethylene glycol, 1 g of butylnaphthalene-1-sulfonic acid Na-salt or other surfactant, and 25 g are mixed with 25 g photoluminophore powder - a pigment selected from the indicated group of organic phosphors with an abnormally large Stokes shift with a given glow color, then 51 g of a polyvinyl acetate dispersion are added over 5 minutes.
Пример 2. Люминесцентная гуашь.Example 2. Luminescent gouache.
Получают люминесцентную гуашь следующего состава (мас.%):Get luminescent gouache of the following composition (wt.%):
Органический фотолюминофор, выбранный из группы органическихOrganic photophosphor selected from the group of organic
люминофоров с аномально большим сдвигом Стоксаphosphors with an anomalously large Stokes shift
(Здесь и далее «диспергатор НФ» технический по ГОСТ 6848-79 представляет собой продукт, получаемый сульфированием нафталина серной кислотой с последующей конденсацией с формальдегидом и нейтрализацией едким натром).(Hereinafter, the “NF dispersant” technical in accordance with GOST 6848-79 is a product obtained by sulfonation of naphthalene with sulfuric acid, followed by condensation with formaldehyde and neutralization with sodium hydroxide).
Для получения люминесцентной гуаши приведенного состава берут 42 г порошка указанного люминофора - пигмента, 2,8 г диспергатора НФ, 4,5 г карбоксиметилцелюлозы (КМЦ), смешивают с 40 мл воды и 10 г глицерина, затирают на куранте. Получают 99 г краски.To obtain a luminescent gouache of the given composition, 42 g of the powder of the specified phosphor - pigment, 2.8 g of the NF dispersant, 4.5 g of carboxymethyl cellulose (CMC) are taken, mixed with 40 ml of water and 10 g of glycerin, rubbed on a chime. 99 g of paint are obtained.
Возможно также добавление люминофора в готовое, имеющееся в продаже бесцветное связующее, которое подбирают в зависимости от материала, на который наносят люминесцентный состав, если связующее отвечает условию: не гасить свечение выбранного люминофора.It is also possible to add a phosphor to a finished, commercially available colorless binder, which is selected depending on the material on which the luminescent composition is applied, if the binder meets the condition: do not extinguish the glow of the selected phosphor.
Пример 3. Бесцветная акриловая краска красного свечения для нанесения на холст, бумагу, ткань или стену.Example 3. Colorless acrylic paint of red glow for drawing on canvas, paper, fabric or wall.
Для получения указанной краски берут 30 г порошка органического люминофора красного свечения «Орлюм белый 613Т» (комплекс европия с дибензоилметаном и флотамином в соотношении 1:4:1) или "Lumilux Orange CD 764" (комплекс европия с 2-гидроксихинолин-4-карбоновой кислотой) растирают в ступке с 70 г акрилового лака (лак акриловый воднодисперсионный бесцветный, фирма Лакра) до однородной массы. Получают 100 г бесцветной акриловой краски красного свечения.To obtain the specified paint, 30 g of the red phosphor powder Orlum White 613T (complex of europium with dibenzoylmethane and flotamine in a ratio of 1: 4: 1) or Lumilux Orange CD 764 (complex of europium with 2-hydroxyquinoline-4-carbon acid) is ground in a mortar with 70 g of acrylic varnish (varnish acrylic water-dispersion colorless, company Lacra) to a homogeneous mass. 100 g of a colorless acrylic paint of red glow are obtained.
Аналогично при использовании органического люминофора зеленого свечения «Орлюм белый 520Т» состава: 2-[2'-(β-нафталинсульфониламино)-фенил]-3,1,4Н-бензоксазина-4-он получают бесцветную акриловую краску зеленого свечения, при использовании органического люминофора желто-зеленого свечения «Орлюм белый 540Т» (6-оксо-2[2'-(4"-толуолсульфамидо)-фенил]-бенз[а-4,5]-1,3-оксазин) получают бесцветную акриловую краску желто-зеленого свечения, при использовании органического люминофора желтого свечения «Орлюм белый 560Т» (2-[2-(4,6-дихлор-[1,3,5]триазин-2-иламино)-фенил]-бензо[d] [1,3]оксазин-4-он) получают бесцветную акриловую краску желтого свечения, при использовании органического люминофора синего свечения «Орлюм белый 470Т» (замещенные 2-(2-гидроксифенил)бензазолы) получают бесцветную акриловую краску синего свечения. Возможна также комбинация нескольких люминофоров разного цвета свечения для получения оттенков заданного цвета.Similarly, when using the Orlum White 520T organic green phosphor, the composition: 2- [2 '- (β-naphthalenesulfonylamino) phenyl] -3,1,4H-benzoxazine-4-one gives a green colorless acrylic paint, using organic phosphor yellow-green glow "Orlum white 540T" (6-oxo-2 [2 '- (4 "-toluenesulfamido) phenyl] benz [a-4,5] -1,3-oxazine) get a colorless acrylic yellow green glow, using the organic phosphor yellow glow "Orlum white 560T" (2- [2- (4,6-dichloro- [1,3,5] triazin-2-ylamino) phenyl] - enzo [d] [1,3] oxazin-4-one) obtain a yellow-colored acrylic paint, using the Orlum white 470T organic blue phosphor (substituted 2- (2-hydroxyphenyl) benzazoles) give a blue-colored acrylic paint A combination of several phosphors of different glow colors is also possible to obtain shades of a given color.
Пример 4. Бесцветная пластизолевая краска зеленого свечения для шелкографии и нанесения рисунка на ткань или бумагу.Example 4. Colorless plastisol paint green glow for silk-screen printing and drawing a pattern on fabric or paper.
Для получения краски берут 30 г порошка органического люминофора зеленого свечения «Орлюм белый 520Т», состав: 2-[2'-(β-нафталинсульфониламино)-фенил]-3,1,4Н-бензоксазина-4-он, растирают в ступке с 70 г пластизолевой базой фирмы Serikol (Англия) или глиттерным лаком до однородной массы. Получают 100 г бесцветной пластизоли зеленого свечения.To obtain the paint, 30 g of the Orlum White 520T organic green phosphor powder is taken, composition: 2- [2 '- (β-naphthalenesulfonylamino) phenyl] -3,1,4H-benzoxazin-4-one, triturated in a mortar with 70 g plastisol base company Serikol (England) or glitter varnish to a homogeneous mass. 100 g of a colorless green plastisol are obtained.
Пример 5. Бесцветная краска желтого свечения по керамике и камню.Example 5. Colorless yellow paint on ceramics and stone.
Для получения краски берут 30 г порошка органического люминофора желтого свечения «Орлюм белый 560Т», состав: 2-[2-(4,6-дихлор-[1,3,5]триазин-2-иламино)-фенил]-бензо[d][1,3]оксазин-4-он, растирают в ступке с 70 г лаком («Mattlak», фирма Marabu) до однородной массы. Получают 100 г бесцветной краски желтого свечения. При создании краски по керамике используют холодные эмали и лаки для нанесения на керамику и камень.To obtain the paint, 30 g of the yellow phosphorus organic phosphor powder “Orlum White 560T” are taken, composition: 2- [2- (4,6-dichloro [1,3,5] triazin-2-ylamino) phenyl] benzo d] [1,3] oxazin-4-one, triturated in a mortar with 70 g of varnish (Mattlak, Marabu) until smooth. 100 g of a colorless yellow paint are obtained. When creating paint on ceramics, cold enamels and varnishes are used for applying to ceramics and stone.
Пример 6. Бесцветная флуоресцентная краска синего свечения для дерева.Example 6. Colorless fluorescent blue glow paint for wood.
Для получения краски берут 30 г порошка органического люминофора синего свечения «Орлюм белый 470Т», состав: замещенный 2-(2-гидроксифенил)бензимидазол, растирают в ступке с 70 г уретано-алкидным лаком («Unika super», фирмы «Tikkurila» Финляндия) до однородной массы. Получают 100 г бесцветной краски синего свечения. По дереву используются: полиуретановый лак, уретан-алкидный, алкидный, масляный, водный, нитро и т.д.To obtain the paint, 30 g of the Orlum White 470T organic blue phosphor powder is taken, composition: substituted with 2- (2-hydroxyphenyl) benzimidazole, ground in a mortar with 70 g urethane-alkyd varnish (Unika super, Tikkurila, Finland) ) to a homogeneous mass. Get 100 g of a colorless paint blue glow. For wood used: polyurethane varnish, urethane-alkyd, alkyd, oil, water, nitro, etc.
Люминофоры выбранной группы так же хорошо смешиваются с фактурными пастами, контурами для рельефа и клеями, например клеями на водной основе или на основе смол. В качестве клея на водной основе использовали клей ПВА (ГОСТ 18992-80), который представляет собой полимерную водную дисперсию поливинилацетата.Phosphors of the selected group also mix well with textured pastes, contours for relief and adhesives, such as water-based or resin-based adhesives. As a water-based adhesive used PVA glue (GOST 18992-80), which is a polymeric aqueous dispersion of polyvinyl acetate.
Пример 7. Бесцветная флуоресцентная фактурная краска для получения рельефного рисунка или других декоративных задач.Example 7. Colorless fluorescent textured paint to obtain a relief pattern or other decorative tasks.
Для получения краски берут 40 г порошка органического люминофора желто-зеленого свечения «Орлюм белый 540Т», состава: 6-оксо-2[2'-(4"-толуолсульфамидо)-фенил]-бенз[а-4,5]-1,3-оксазин, растирают его в ступке с 60 г клея ПВА (универсальный фирмы «Аква») до однородной массы. Получают 100 г бесцветной краски желто-зеленого свечения.To obtain the paint, take 40 g of a powder of the organic phosphor of the yellow-green glow "Orlum White 540T", composition: 6-oxo-2 [2 '- (4 "-toluenesulfamido) phenyl] benz [a-4,5] -1 , 3-oxazine, triturate it in a mortar with 60 g of PVA glue (universal company "Aqua") until smooth. 100 g of a colorless paint with a yellow-green glow are obtained.
Пример 8. Бесцветные флуоресцентные грим и гель.Example 8. Colorless fluorescent makeup and gel.
Для получения грима выбранный в соответствии с данным изобретением люминофор добавляют в связующее на водной или жировой основах, а для получения геля для волос люминофор добавляют в соответствующий гель.To obtain makeup, the phosphor selected in accordance with this invention is added to a binder on an aqueous or fatty basis, and to obtain a hair gel, the phosphor is added to the corresponding gel.
В частности, при изготовлении геля для волос берут 30 г порошка органического люминофора бирюзового свечения «Орлюм белый 505Т», содержащий этиловый эфир тозилантранилоилантраниловой кислоты, который растирают в ступке с 70 г геля для волос («Taft looks» фирмы "Schwarzkopf") до однородной массы. Получают 100 г бесцветного геля бирюзового свечения.In particular, in the manufacture of a hair gel, 30 g of turquoise organic phosphor powder Orlum White 505T, containing tosylanthraniloylanthranilic acid ethyl ester, which is ground in a mortar with 70 g of hair gel ("Taft looks" by Schwarzkopf) until smooth, is taken masses. 100 g of a colorless gel of a turquoise glow are obtained.
В соответствии с приведенными примерами приготовление краски осуществляли при облучении ультрафиолетом, поскольку контроль погрешности составления нужного оттенка цвета зрительно возможен в условиях освещения ультрафиолетом.In accordance with the above examples, the preparation of paint was carried out under irradiation with ultraviolet light, since the control of the error in compiling the desired color shade is visually possible under ultraviolet light conditions.
Приведенные примеры показывают, что заявленная рецептура позволяет получить бесцветную художественную люминесцентную краску, пригодную для выполнения художником методом ручной росписи живописных и декоративных работ, содержащую в качестве люминофора органический люминофор с аномально большим сдвигом Стокса величиной более 100 им, бесцветный при дневном освещении и люминесцирующий в видимой области спектра при облучении его источником ультрафиолетового излучения. В качестве связующего данная краска содержит прозрачное органическое вещество, не поглощающие длинноволновое ультрафиолетовое излучение в диапазоне 365-420 нм.The above examples show that the claimed recipe allows to obtain a colorless artistic luminescent paint suitable for the artist to use hand-painted painting and decorative works, containing as a phosphor an organic phosphor with an anomalously large Stokes shift of more than 100 im, colorless in daylight and visible in the visible spectral region when irradiated with a source of ultraviolet radiation. As a binder, this paint contains a transparent organic substance that does not absorb long-wave ultraviolet radiation in the range of 365-420 nm.
Изобретение позволяет решить задачу получения бесцветной при дневном освещении стойкой люминесцентной краски для художественных работ, обладающей низкой плотностью, не расслаивающейся и хорошо смешивающейся со связующим.The invention allows to solve the problem of obtaining colorless in daylight resistant luminescent paint for artwork, which has a low density, does not delaminate and mixes well with a binder.
Заявленная краска, в отличие от известных люминесцентных красок позволяет создать латентное художественное изображение, проявляющееся только при ультрафиолетовом освещении, невидимое при дневном свете. Следует отметить, что изображение, полученное с использованием данной краски, не является самосветящимся, не обладает фосфоресценцией, не имеет никакого периода послесвечения в темноте. То есть изображение, полученное с использованием данной краски, не светится в темноте без ультрафиолетовой подсветки.The claimed paint, in contrast to the well-known luminescent paints, allows you to create a latent artistic image that appears only in ultraviolet light, invisible in daylight. It should be noted that the image obtained using this paint is not self-luminous, does not have phosphorescence, does not have any afterglow period in the dark. That is, the image obtained using this paint does not glow in the dark without ultraviolet light.
При создании данного изобретения было обнаружено, что введение в художественную краску органического фотолюминофора с аномально большим сдвигом Стокса, повышает стабильность полимерной основы краски и устойчивость красочного слоя изделий, полученных с ее использованием.When creating this invention, it was found that the introduction of organic photoluminophore with an anomalously large Stokes shift into art paint increases the stability of the polymer base of the paint and the stability of the paint layer of products obtained using it.
Таким образом, заявленная художественная краска, а также и художественные изделия, полученные с ее использованием, обладают новым свойством в отношении обеспечения повышения стойкости и стабильности во времени своей полимерной основы.Thus, the claimed art paint, as well as art products obtained with its use, have a new property with respect to providing increased durability and stability over time of its polymer base.
Дополнительно отметим, что данная краска является экологически чистой, безвредной в контакте с человеком.In addition, we note that this paint is environmentally friendly, harmless in contact with humans.
При утилизации данной краски и изделий из нее не происходит загрязнения окружающей среды, поскольку при окислении органические люминофоры разлагаются до воды и углекислого газа и в отличие от неорганических люминофоров не содержит тяжелых металлов.When disposing of this paint and products from it, environmental pollution does not occur, since during oxidation, organic phosphors decompose to water and carbon dioxide and, unlike inorganic phosphors, do not contain heavy metals.
Claims (13)
2-[2-(4,6-дихлор-[1,3,5]триазин-2-иламино)-фенил]-бензо[d]
[1,3] оксазин-4-он,
2-(2-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазин-4-он,
о-тозиламинозамещенные 2,5 диарил-1,3,4-оксадиазолы,
замещенные 2-(2'-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазоны-4,
6-оксо-2 [2'-(4"-толуолсульфамидо)-фенил]-бенз[α-4,5]-1,3-оксазин,
2-[2'-(β-нафталинсульфониламино)-фенил]-3,1,4Н-бензоксазина-4-он,
замещенные 2-(2-гидроксифенил)бензазолы;
замещенные 2-(2-ациламинофенил)-4(3Н)-хиназолиноны;
замещенные 2-(2-гидроксифенил)-4(3Н)-хиназолиноны;
4,4'-бис(2-фенил)-5-гидроксипиримидин.4. The colorless artistic luminescent paint according to claim 1, characterized in that as an organic phosphor, it contains a colorless photophosphor selected from the group including:
2- [2- (4,6-dichloro- [1,3,5] triazin-2-ylamino) phenyl] benzo [d]
[1,3] oxazin-4-one,
2- (2-arylsulfonylaminophenyl) -4H-3,1-benzoxazin-4-one,
o-tosylamino-substituted 2,5 diaryl-1,3,4-oxadiazoles,
substituted 2- (2'-arylsulfonylaminophenyl) -4H-3,1-benzoxazones-4,
6-oxo-2 [2 '- (4 "-toluenesulfamido) phenyl] benz [α-4,5] -1,3-oxazine,
2- [2 '- (β-naphthalenesulfonylamino) phenyl] -3,1,4H-benzoxazin-4-one,
substituted 2- (2-hydroxyphenyl) benzazoles;
substituted 2- (2-acylaminophenyl) -4 (3H) -quinazolinones;
substituted 2- (2-hydroxyphenyl) -4 (3H) -quinazolinones;
4,4'-bis (2-phenyl) -5-hydroxypyrimidine.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010113958/05A RU2429263C1 (en) | 2010-04-09 | 2010-04-09 | Luminescent paint colourless in daylight for art work |
| PCT/RU2011/000056 WO2011126399A1 (en) | 2010-04-09 | 2011-02-01 | Method for the manufacture of a decorative coating, a decorative paint for implementation of this method, decorative coatings and articles obtained with the use thereof (embodiments) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010113958/05A RU2429263C1 (en) | 2010-04-09 | 2010-04-09 | Luminescent paint colourless in daylight for art work |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2429263C1 true RU2429263C1 (en) | 2011-09-20 |
Family
ID=44758692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010113958/05A RU2429263C1 (en) | 2010-04-09 | 2010-04-09 | Luminescent paint colourless in daylight for art work |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2429263C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013066202A1 (en) * | 2011-11-03 | 2013-05-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Тк-1" | Luminescent inks and methods for checking the authenticity of articles |
-
2010
- 2010-04-09 RU RU2010113958/05A patent/RU2429263C1/en active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013066202A1 (en) * | 2011-11-03 | 2013-05-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Тк-1" | Luminescent inks and methods for checking the authenticity of articles |
| RU2503705C2 (en) * | 2011-11-03 | 2014-01-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Тк-1" | Luminescent ink for cryptographic protection of documents and articles from falsification, methods for application thereof and methods of verifying said articles |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7674400B2 (en) | Light-emitting body dispersed with phosphor particles, method for producing same and material or article containing such light-emitting body | |
| US3169129A (en) | 2-ortho-hydroxy-phenyl-4-(3h)-quinazolinones | |
| US3671451A (en) | Fluorescent compositions | |
| US6359048B1 (en) | Tintable luminescent paint | |
| US20130288075A1 (en) | Chromic luminescent objects | |
| US20030222247A1 (en) | Methods for manufacturing luminescent products having long afterglow | |
| MX2007007445A (en) | High-intensity, persistent photoluminescent formulations and objects, and methods for creating the same. | |
| RU2416529C1 (en) | Method of producing decorative coat with luminophores | |
| CN108349281B (en) | Pigment system, luminescent dye system and value document | |
| EP1279716B1 (en) | Liquefied colour phosphorescent material and method for manufacturing the same | |
| RU2417902C1 (en) | Item with decorative coating, containing luminophors (versions) | |
| CN106243869A (en) | A kind of sand wall-like fluorescent aqueous paint and preparation method | |
| RU2429263C1 (en) | Luminescent paint colourless in daylight for art work | |
| WO2010087457A1 (en) | Light-emitting manicure | |
| CN111454294B (en) | Afterglow slurry based on D-A type organic doped crystal afterglow material, and preparation method and application thereof | |
| KR100598144B1 (en) | Composition of luminescent pigment whose afterglow time is lengthened | |
| US3269955A (en) | Method for emitting fluorescent light using fluorescent quinazolones | |
| JP2006117786A (en) | Color-changing coating composition or ink composition and method for using color-changing coating or ink | |
| KR101250142B1 (en) | Processing method of a long phosphorescence phosphor by combustion-reaction and its application for the fabrication of luminescent sheet | |
| WO2011126399A1 (en) | Method for the manufacture of a decorative coating, a decorative paint for implementation of this method, decorative coatings and articles obtained with the use thereof (embodiments) | |
| JP4790256B2 (en) | Phosphor for fluorescent whitening | |
| KR100467049B1 (en) | Composition for infrared fluorescent ink | |
| KR200363614Y1 (en) | Luminescent Ring | |
| Becidyan | The Chemistry & Physics of Special Effect Pigment & Colorants “What They Are & How They Are Used” | |
| KR101942799B1 (en) | Garnet phosphor substituted by lanthanum and preparing method of the same |