RU2416529C1 - Method of producing decorative coat with luminophores - Google Patents
Method of producing decorative coat with luminophores Download PDFInfo
- Publication number
- RU2416529C1 RU2416529C1 RU2010117271/12A RU2010117271A RU2416529C1 RU 2416529 C1 RU2416529 C1 RU 2416529C1 RU 2010117271/12 A RU2010117271/12 A RU 2010117271/12A RU 2010117271 A RU2010117271 A RU 2010117271A RU 2416529 C1 RU2416529 C1 RU 2416529C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- colorless
- organic
- artistic
- decorative coating
- decorative
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области декоративно-прикладного искусства, а именно к технологии изготовления декоративных покрытий методом ручной художественной росписи изделий, осуществляемой с использованием бесцветной люминесцентной краски, включающей в свой состав органические люминофоры.The invention relates to the field of arts and crafts, and in particular to the technology for the manufacture of decorative coatings by manual art painting of products, carried out using colorless luminescent paint, which includes organic phosphors.
Использование таких красок открыло новые возможности для художественного творчества, например, за счет создания новых зрительных эффектов, связанных с использованием латентных изображений, а также создания двойных изображений высокого качества на одной подложке. В результате получаются изделия с декоративными покрытиями, содержащими скрытые при дневном свете изображения, размещенные на «чистой» поверхности изделия или на поверхности рисунка, выполненного обычными красками. За счет прозрачности при дневном освещении художественных красок, использованных в данном изобретении, скрытое изображение ничем не искажает ни рисунок, ни цветовую гамму первичного изображения, выполненного обычными красками. При этом скрытое - латентное изображение проявляет себя только в условиях освещения источником ультрафиолетового излучения. Под действием ультрафиолета изображение, выполненное люминесцентными красками, выглядит более ярким и контрастным и полностью затмевает нижнее изображение, выполненное обычными красками. Поэтому верхнее и нижнее изображение могут иметь разный сюжет, рисунок и цветовую гамму. Зритель воспринимает смену изображения только при смене источника освещения.The use of such paints opened up new possibilities for artistic creation, for example, by creating new visual effects associated with the use of latent images, as well as creating high-quality double images on the same substrate. The result is products with decorative coatings containing images hidden in daylight, placed on the “clean” surface of the product or on the surface of a pattern made with ordinary paints. Due to the transparency in daylight of the artistic colors used in this invention, the latent image does not distort in any way either the pattern or the color scheme of the primary image made with ordinary paints. In this case, a latent - latent image manifests itself only in conditions of illumination by a source of ultraviolet radiation. Under the influence of ultraviolet radiation, the image made with luminescent inks looks brighter and more contrasting and completely overshadows the lower image made with ordinary inks. Therefore, the upper and lower images can have a different plot, pattern and color scheme. The viewer perceives a change in image only when the light source is changed.
Современное развитие техники позволило снабдить источниками ультрафиолетового света театральные сцены, выставочные залы, дискотеки, то есть любые объекты, где есть такая потребность. В связи с этим возникла идея использовать в декоративно-прикладном искусстве люминофоры, которые в отличие от широко применяемых дневных флуоресцентных пигментов не поглощают видимого света. При обычном освещении они представляют собой белые порошки, а при освещении ультрафиолетовым, «черным светом» испускают синее, зеленое, желтое или красное свечение.The modern development of technology has made it possible to supply theater stages, exhibition halls, discos, that is, any objects where there is such a need, with sources of ultraviolet light. In this regard, the idea arose of using phosphors in decorative arts, which, in contrast to the widely used fluorescent day pigments, do not absorb visible light. Under ordinary lighting, they are white powders, and when illuminated with ultraviolet, "black light" they emit blue, green, yellow or red glow.
Способы получения двойного изображения на одной подложке известны из уровня техники, однако они реализуются с использованием красок, содержащих в качестве фотолюминофора оксиды редкоземельных металлов (РЗМ) и другие неорганические соединения (неорганические люминофоры), которые из-за низкого качества краски ограничивают творческие возможности художника.Methods of obtaining a double image on a single substrate are known from the prior art, but they are implemented using paints containing rare earth metal oxides (REM) and other inorganic compounds (inorganic phosphors) as photoluminophores, which, due to the low quality of the paint, limit the artist's creative capabilities.
Еще в 60-х годах прошлого века художник Е.М.Мандельберг (В мире холодного света. - М.: Наука, 1968) использовал неорганические люминофоры (предназначенные для кинескопов и люминесцентных осветительных приборов) при создании картин и театральных декораций. На обычное, видимое изображение он наносил невидимое, люминесцентное. Замена обычного осветительного прибора на источник ультрафиолетового света меняла изображение на картине. Лето превращалось в зиму, а блокадная Москва освещалась салютом победы.Back in the 60s of the last century, the artist E.M. Mandelberg (In the world of cold light. - M .: Nauka, 1968) used inorganic phosphors (intended for picture tubes and luminescent lighting devices) to create paintings and theatrical scenery. On an ordinary, visible image, he applied an invisible, luminescent. Replacing a conventional lighting device with a source of ultraviolet light changed the image in the picture. Summer turned into winter, and besieged Moscow was illuminated with a salute of victory.
К сожалению, неорганические люминофоры, которыми пользовался Е.М.Мандельберг, обладают рядом недостатков: их невозможно размалывать, т.к. они теряют при этом люминесцентные свойства. Свечение неорганических люминофоров связано с определенным строением их кристаллической решетки, в которую входят активирующие добавки. При измельчении происходит разрушение кристаллической структуры, и люминесценция исчезает. Кроме того, неорганические люминофоры имеют очень высокую плотность и легко оседают в связующем. Краски с неорганическими люминофорами расслаиваются, то есть они - нестабильны.Unfortunately, the inorganic phosphors used by E.M. Mandelberg have a number of disadvantages: they cannot be milled, because they lose their luminescent properties. The glow of inorganic phosphors is associated with a specific structure of their crystal lattice, which includes activating additives. When grinding, the destruction of the crystal structure occurs, and luminescence disappears. In addition, inorganic phosphors have a very high density and easily settle in the binder. Paints with inorganic phosphors exfoliate, that is, they are unstable.
В данной области техники используется следующая терминология.The following terminology is used in the art.
Люминесценция - это нетепловое свечение вещества, происходящее после поглощения им энергии возбуждения.Luminescence is a nonthermal glow of a substance that occurs after it absorbs excitation energy.
Твердые и жидкие вещества, способные люминесцировать, называют люминофорами (от лат. lumen - свет и греч. phoros - несущий).Solid and liquid substances that can luminesce are called phosphors (from Latin lumen - light and Greek phoros - carrier).
Люминесцентное свечение тел включает явление фотолюминесценции - это свечение под действием света видимого и ультрафиолетового диапазонов. Фотолюминесценция, в свою очередь, делится на флуоресценцию с длительностью свечения 10-9-10-6 с и фосфоресценцию с длительностью послесвечения 10-3-102 с.Luminescent luminescence of bodies includes the phenomenon of photoluminescence - this is luminescence under the influence of light of the visible and ultraviolet ranges. Photoluminescence, in turn, is divided into fluorescence with a luminescence duration of 10 -9 -10 -6 s and phosphorescence with an afterglow of 10 -3 -10 2 s.
Явление фосфоресценции давно используется при изготовлении красок, светящихся в темноте (можно вспомнить окрашенную фосфором собаку Баскервилей). Кроме того, фосфоресцирующие световые составы применяют для нанесения на шкалы приборов, предназначенных для использования при недостаточном освещении.The phenomenon of phosphorescence has long been used in the manufacture of paints that glow in the dark (you can recall the phosphorus-colored dog of the Baskervilles). In addition, phosphorescent light compositions are used for application on the scales of devices intended for use in low light.
Фосфоресценция является свойством, обеспечивающим сохранение свечения объекта после выключения или переключения источника излучения, что не позволяет создать латентное изображение с помощью известных люминесцентных красок, содержащих фосфоресцирующий пигмент, поскольку изображение будет гаснуть не сразу, а постепенно (от нескольких минут до нескольких часов).Phosphorescence is a property that ensures the luminescence of an object after switching off or switching the radiation source, which does not allow creating a latent image using well-known luminescent paints containing phosphorescent pigment, because the image will not go out immediately, but gradually (from several minutes to several hours).
Однако поскольку идея двойного изображения привлекательна для развития декоративно-прикладного искусства, то в продаже появились разные варианты красок на основе неорганических люминофоров и полученные с их использованием изделия, содержащие декоративные покрытия, в частности, выполненные в виде картин.However, since the idea of a double image is attractive for the development of arts and crafts, various varieties of paints based on inorganic phosphors and products containing decorative coatings obtained in their use, in particular, made in the form of paintings, appeared on sale.
Имеется патент США №5780124, в котором раскрывается технология получения изделия при помощи масляной живописи, усовершенствованной при ультрафиолетовом освещении. Изделие содержит по меньшей мере один слой, включающий люминесцентный пигмент, подмешанный в краску перед ее использованием. В соответствии с описанием изобретения (колонка 3, абз.4) в качестве люминесцентного пигмента краски для живописи используют неорганические люминофоры на основе оксидов редкоземельных металлов РЗМ (Nd2O3, Sm2O3, Eu2O3, Ho2O3, Er2O3 и др.), которой присущи все недостатки, свойственные данному виду красок.There is US patent No. 5780124, which discloses the technology of obtaining products using oil painting, improved under ultraviolet light. The product contains at least one layer comprising a luminescent pigment mixed into the paint before use. In accordance with the description of the invention (column 3, paragraph 4), inorganic phosphors based on rare-earth metal oxides REM (Nd 2 O 3 , Sm 2 O 3 , Eu 2 O 3 , Ho 2 O 3 , are used as a luminescent pigment for painting. Er 2 O 3 and others), which has all the disadvantages inherent in this type of paint.
Наиболее близким аналогом заявленного изобретения является способ получения изделия с декоративным покрытием, содержащим люминофоры, которое раскрыто, в патенте США №5902670, опубликованном 11.05.1999 г. В данном патента описан способ изготовления картины, которая выполнена многослойной. Картина состоит из нанесенного на холст первого слоя масляной или эмульсионной краски. Затем на указанный первый слой краски нанесен слой изолирующего вещества для образования барьера, препятствующего протеканию краски со следующих слоев. После этого на слой изолирующего вещества наносят второй слой, выполненный из других масляных или эмульсионных красок. При этом первый или второй красочный слой включает прозрачный люминесцентный краситель, который не светится при естественном дневном освещении или при освещении от лампы накаливания, а создает люминесцентный эффект при ультрафиолетовом освещении. Полученная картина содержит по меньшей мере один объект, видимый при естественном освещении или при освещении от лампы накаливания, и другой объект, видимый в ультрафиолетовом свете.The closest analogue of the claimed invention is a method for producing a product with a decorative coating containing phosphors, which is disclosed in US patent No. 5902670, published 05/11/1999, this patent describes a method of manufacturing a picture that is multilayer. The painting consists of a first layer of oil or emulsion paint applied to the canvas. Then, a layer of insulating substance is applied to said first paint layer to form a barrier preventing the flow of paint from the following layers. After that, a second layer made of other oil or emulsion paints is applied to the layer of insulating substance. In this case, the first or second ink layer includes a transparent luminescent dye that does not glow under natural daylight or under incandescent light, but creates a luminescent effect under ultraviolet light. The resulting picture contains at least one object that is visible under natural light or under illumination from an incandescent lamp, and another object that is visible in ultraviolet light.
В данном патенте в качестве люминесцентных веществ также указаны неорганические люминофоры на основе оксидов редкоземельных металлов (РЗМ), таких как: празеодим, неодим, самарий, европий, гольмий, эрбий и тулий. Эти соединения хорошо известны, производятся и продаются, например, японской фирмой Nemoto & Co. Ltd. и американской фирмой United Mineral & Chemical Corporation of Lyndhurst.In this patent, inorganic phosphors based on rare earth metal oxides (REM), such as praseodymium, neodymium, samarium, europium, holmium, erbium and thulium, are also indicated as luminescent substances. These compounds are well known, manufactured and sold, for example, by the Japanese company Nemoto & Co. Ltd. and United Mineral & Chemical Corporation of Lyndhurst.
Также в описании указанного патента упоминаются видимые органические люминофоры, окрашенные при дневном освещении - это комплексы 8-оксихинолина. То есть бесцветные (невидимые) при дневном освещении органические люминофоры в данном изобретении не упоминаются.Also, in the description of the said patent, visible organic phosphors colored under daylight are mentioned - these are 8-hydroxyquinoline complexes. That is, colorless (invisible) in daylight, organic phosphors are not mentioned in this invention.
Изолирующее вещество, упомянутое в данном патенте и нанесенное между двумя красочными слоями, является олифой или лаком. Так как обычные красители достаточно сильно гасят люминесценцию, то было предложено послойное разделение изолирующим веществом видимого и невидимого изображений, поскольку в этом случае люминесценция будет более яркой. Именно эта идея защищается в формуле изобретения прототипа.The insulating substance referred to in this patent and applied between two colorful layers is drying oil or varnish. Since ordinary dyes quench luminescence quite strongly, a layer-by-layer separation of visible and invisible images by the insulating substance was proposed, since in this case the luminescence will be brighter. This idea is protected in the claims of the prototype.
Для реализации прототипа и аналогичных технических решений подходит доступная в продаже в настоящее время «Краска невидимая латексная вододисперсионная акриловая художественная» ("Invisible NaturFluorescent Interior"), описание которой имеется на сайте: http://luminofor.ru/.For the implementation of the prototype and similar technical solutions, the currently available “Invisible NaturFluorescent Interior Invisible Latex Dispersion Paint” ("Invisible NaturFluorescent Interior") is suitable, which is described on the website: http://luminofor.ru/.
В своем составе данная краска содержит неорганический фотолюминофор в виде алюмината стронция, активированного европием, диспрозием и иттрием: (SrAl2O4):Eu,Dy,Y. Плотность указанного люминофора - 5,0 г/см3. Пигмент, содержащий данный люминофор, представляет собой порошок серого или желтовато-зеленого цвета с крупностью частиц от 9 до 200 мкм.In its composition, this paint contains an inorganic photophosphor in the form of strontium aluminate activated by europium, dysprosium and yttrium: (SrAl 2 O 4 ): Eu, Dy, Y. The density of the specified phosphor is 5.0 g / cm 3 . The pigment containing this phosphor is a gray or yellowish-green powder with a particle size of 9 to 200 microns.
Подобные неорганические люминофоры достаточно хорошо известны. (См. патент RU 2217467 «СТАБИЛЬНЫЙ ФОТОЛЮМИНОФОР С ДЛИТЕЛЬНЫМ ПОСЛЕСВЕЧЕНИЕМ», опубликован 27.11.2003, приоритет 14.12.2001).Such inorganic phosphors are well known. (See patent RU 2217467 “STABLE PHOTOLUMINOPHOR WITH LONG LAST AFTER”, published November 27, 2003, priority December 14, 2001).
Описанные выше краски обладают рядом недостатков: люминофор состава (SrAl2O4):Eu,Dy,Y для приготовления краски тяжело размалывать, поскольку измельчение ослабляет люминесценцию. Кроме того, органические люминофоры имеют очень высокую по сравнению со связующим веществом плотность 5,0 г/см3 (плотность связующего 1-1,2 г/см3), поэтому пигмент легко оседает в органическом связующем. Краски с неорганическими люминофорами неоднородны, нестабильны, расслаиваются, при использовании требуют постоянного перемешивания.The paints described above have a number of disadvantages: the phosphor composition (SrAl 2 O 4 ): Eu, Dy, Y is difficult to grind to prepare the paint, since grinding weakens the luminescence. In addition, organic phosphors have a very high density of 5.0 g / cm 3 compared to the binder (binder density 1-1.2 g / cm 3 ), so the pigment easily settles in the organic binder. Inks with inorganic phosphors are heterogeneous, unstable, exfoliate, require constant mixing when used.
Из-за того что неорганические люминофоры на основе оксидов плохо измельчаются в порошок, краска имеет грубую пастообразную консистенцию, что при нанесении поверхность изделия создает грубую фактуру, рельефный мазок или контур. Для ряда живописных работ, где требуется плавный переход тонов и оттеков, не могут быть использованы толстые фактурные мазки яркой краски на неорганических люминофорах. Они не позволяют изобразить прозрачность воды, воздуха, стекла и другой тонкой среды.Due to the fact that inorganic phosphors based on oxides are poorly pulverized, the paint has a rough paste-like consistency, which when applied, the surface of the product creates a rough texture, a relief smear or contour. For a number of paintings, where a smooth transition of tones and swellings is required, thick textured strokes of bright paint on inorganic phosphors cannot be used. They do not allow to depict the transparency of water, air, glass and other thin medium.
Кроме того, изображения, полученные с использованием неорганических люминофоров, не гаснут сразу после выключения источника ультрафиолетового излучения, а, как указано выше, обладают свойством сохранять послесвечение, то есть фосфоресцировать. Данное свойство препятствует получению нужных художнику цветов и оттенков цвета путем аддитивного смешивания нескольких красок, поскольку длительность послесвечения каждого из неорганических люминофоров является индивидуальным свойством отдельного химического соединения, входящего в смесь. Таким образом, включенные в смесь неорганические люминофоры будут гаснуть в разное время, изменяя общий цвет художественного образа. Например, при выключении освещения розовое лицо младенца может постепенно желтеть, синеть и т.д., пока не погаснет в темноте смешанная фосфоресцирующая краска и картина, полученная с ее использованием.In addition, images obtained using inorganic phosphors do not go out immediately after turning off the source of ultraviolet radiation, but, as indicated above, have the property of preserving the afterglow, i.e., phosphorescence. This property prevents the artist from obtaining the colors and shades of color by additive mixing of several colors, since the afterglow of each of the inorganic phosphors is an individual property of a particular chemical compound in the mixture. Thus, inorganic phosphors included in the mixture will fade at different times, changing the overall color of the artistic image. For example, when the lighting is turned off, the pink face of the baby may gradually turn yellow, turn blue, etc., until the mixed phosphorescent paint and the picture obtained with its use go out in the dark.
Заявленный способ позволяет получить изделия с декоративными покрытиями, которые лишены указанных недостатков.The claimed method allows to obtain products with decorative coatings that are devoid of these disadvantages.
Изобретение направлено на разработку технологии получения декоративных покрытий с помощью бесцветной при дневном освещении стойкой люминесцентной краски для художественных работ, пригодной для ручной росписи, обладающей низкой плотностью, не расслаивающейся и хорошо смешивающейся со связующим.The invention is directed to the development of a technology for the production of decorative coatings using colorless permanent daylight luminescent paint for artwork, suitable for hand painting, having a low density, not delaminating, and mixes well with a binder.
Техническим результатом изобретения является возможность создать в декоративном покрытии латентное художественное изображение, проявляющееся при ультрафиолетовом освещении, невидимое при дневном свете и также невидимое в темноте (при отсутствии ультрафиолета).The technical result of the invention is the ability to create a latent artistic image in a decorative coating, which appears under ultraviolet light, invisible in daylight and also invisible in the dark (in the absence of ultraviolet light).
При создании данного изобретения было обнаружено, что введение в художественную краску органического фотолюминофора с аномально большим сдвигом Стокса, повышает стабильность полимерной основы краски и устойчивость декоративного красочного слоя изделий, полученных с ее использованием.When creating this invention, it was found that the introduction of organic photoluminophore with an anomalously large Stokes shift into art paint increases the stability of the polymer base of the paint and the stability of the decorative paint layer of products obtained using it.
Вторым техническим результатом изобретения является повышение устойчивости декоративного покрытия в ультрафиолете за счет повышения стойкости красочного слоя.The second technical result of the invention is to increase the stability of the decorative coating in ultraviolet by increasing the durability of the paint layer.
Широко известно, что под действием ультрафиолетового освещения полимерные материалы быстро становятся хрупкими и приходят в негодность. Однако введение люминофора в полимерное связующее позволяет преобразовать опасную для полимеров энергию ультрафиолетового света в безвредное излучение в видимой области спектра.It is widely known that under the influence of ultraviolet light polymer materials quickly become brittle and become unusable. However, the introduction of a phosphor into a polymer binder allows the conversion of ultraviolet light energy, which is hazardous to polymers, into harmless radiation in the visible spectrum.
Заявленный способ получения декоративных покрытий с использованием краски на органических люминофорах обеспечивает повышение стойкости и стабильности во времени полимерной основы декоративного слоя.The claimed method for producing decorative coatings using paint on organic phosphors provides increased resistance and time stability of the polymer base of the decorative layer.
В настоящее время известно много светящихся люминесцирующих органических соединений, однако не каждое светящееся вещество пригодно для практического использования в рецептуре художественных красок. Для этого наряду с люминесценцией нужны такие свойства, как светостойкость, химическая инертность, низкая растворимость в органических связующих и др., позволяющие решать задачу получения стабильной композиции краски.Currently, many luminous luminescent organic compounds are known, but not every luminous substance is suitable for practical use in the formulation of artistic paints. For this, along with luminescence, such properties as light fastness, chemical inertness, low solubility in organic binders, etc. are needed, which make it possible to solve the problem of obtaining a stable paint composition.
Бесцветные при дневном свете органические люминофоры известны из уровня техники, например из следующих патентных документов: RU 2287007, RU 2247117, RU 2039745, SU 681792, SU 305160, SU 198340, SU 179773, DE 2209872, US 3169129, US 3658817. Однако ни один из перечисленных патентных документов не раскрывает рецептуру краски, пригодной для ручной художественной росписи изделий с получением на их поверхности декоративного покрытия.Organic phosphors that are colorless in daylight are known from the prior art, for example from the following patent documents: RU 2287007, RU 2247117, RU 2039745, SU 681792, SU 305160, SU 198340, SU 179773, DE 2209872, US 3169129, US 3658817. However, none of the listed patent documents does not disclose a paint formulation suitable for manual art painting of products to obtain a decorative coating on their surface.
Сущность заявленного изобретения заключается в том, что предложен способ получения декоративного покрытия, содержащего люминофоры, согласно которому покрытие наносят на подложку в условиях ультрафиолетового освещения с использованием бесцветной художественной люминесцентной краски, включающей в свой состав люминофор и связующее, при этом в качестве люминофора используют органический люминофор с аномально большим сдвигом Стокса величиной более 100 нм, бесцветный при дневном освещении и люминесцирующий в видимой области спектра при облучении его источником ультрафиолетового излучения, а в качестве органического связующего используют прозрачное органическое вещество, не поглощающие длинноволновое ультрафиолетовое излучение в диапазоне 365-420 нм.The essence of the claimed invention lies in the fact that the proposed method of obtaining a decorative coating containing phosphors, according to which the coating is applied to the substrate under ultraviolet light using a colorless artistic luminescent paint, comprising a phosphor and a binder, while an organic phosphor is used as a phosphor with an anomalously large Stokes shift greater than 100 nm, colorless in daylight and luminescent in the visible region of the spectrum at when it is exposed to a source of ultraviolet radiation, and as an organic binder, a transparent organic substance is used that does not absorb long-wave ultraviolet radiation in the range of 365-420 nm.
При фотолюминесценции источником возбуждения люминофора служат ультрафиолетовые лучи. Поглощая энергию ультрафиолетового излучения, молекулы люминофора переходят в возбужденное состояние и, возвращаясь в основное состояние, излучают свет более длинноволновый, чем поглощенный.In photoluminescence, ultraviolet rays serve as a source of excitation of the phosphor. Absorbing the energy of ultraviolet radiation, the phosphor molecules go into an excited state and, returning to the ground state, emit longer wavelength light than absorbed.
Длинноволновый сдвиг максимума люминесценции относительно максимума поглощения, который называется сдвигом Стокса (или стоксов сдвиг) (фиг.1) обычно колеблется в пределах 50-70 нм и характеризует безызлучательные потери энергии в акте люминесценции.The long-wavelength shift of the luminescence maximum relative to the absorption maximum, which is called the Stokes shift (or Stokes shift) (Fig. 1) usually ranges from 50-70 nm and characterizes non-radiative energy losses in the luminescence act.
Однако известны вещества, молекулы которых, поглотив квант света, претерпевают в возбужденном состоянии ряд превращений (связанных с изменением углов и межатомных расстояний), соответствующих новому распределению электронной плотности, и оказывается на другом, ниже расположенном возбужденном уровне. После излучения света она снова претерпевает ряд изменений, но уже в обратном направлении. Такие случаи могут, например, иметь место, когда в возбужденном состоянии молекула принимает более плоскую конфигурацию или, благодаря перемещению протона, происходит упрочнение внутримолекулярной водородной связи. Тогда величина сдвига Стокса возрастает до 150-200 нм. Сдвиг стокса, величина которого превышает 100 нм, получил название «аномально большого сдвига Стокса». Именно такой вид люминофоров используется в заявленном изобретении.However, there are known substances whose molecules, having absorbed a quantum of light, undergo a series of transformations (associated with changes in angles and interatomic distances) in the excited state corresponding to the new distribution of electron density, and turn out to be at a different, lower located excited level. After the emission of light, it again undergoes a series of changes, but in the opposite direction. Such cases can, for example, occur when, in an excited state, a molecule assumes a flatter configuration or, due to proton displacement, hardening of the intramolecular hydrogen bond occurs. Then the Stokes shift increases to 150-200 nm. The Stokes shift, the magnitude of which exceeds 100 nm, is called the “anomalously large Stokes shift”. It is this type of phosphors used in the claimed invention.
В заявленном способе в качестве органического связующего для люминесцентной художественной краски используют прозрачный бесцветный лак, или клей, или гель, или воск, или масло, не поглощающие ультрафиолетовое излучение в диапазоне 365-366 нм.In the claimed method, as an organic binder for luminescent art paint, a transparent, colorless varnish, or glue, or gel, or wax, or oil is used, which do not absorb ultraviolet radiation in the range 365-366 nm.
При этом используемый в качестве органического связующего прозрачный бесцветный лак, выбирают из группы, включающей акриловый лак, масляный лак, полиуретановый лак, уретан-алкидный лак, алкидный лак, нитролак, лак на водной основе.Moreover, the transparent colorless varnish used as an organic binder is selected from the group consisting of acrylic varnish, oil varnish, polyurethane varnish, urethane-alkyd varnish, alkyd varnish, nitro-varnish, water-based varnish.
Бесцветная художественная люминесцентная краска, которую используют для реализации способа, люминесцирует в видимой области спектра при облучении источником ультрафиолетового излучения с длиной волны 365-366 нм.The colorless artistic luminescent paint, which is used to implement the method, luminesces in the visible region of the spectrum when irradiated with an ultraviolet radiation source with a wavelength of 365-366 nm.
Указанный люминофор с аномально большим сдвигом Стокса вводят в связующее для получения люминесцентной краски при облучении его источником ультрафиолетового излучения.The specified phosphor with an abnormally large Stokes shift is introduced into the binder to obtain a luminescent paint when it is irradiated with a source of ultraviolet radiation.
В соответствии с заявленным способом декоративное покрытие выполняют с использованием бесцветной художественной люминесцентной краски, содержащей в качестве органического люминофора бесцветный фотолюминофор, выбранный из группы включающей:In accordance with the claimed method, a decorative coating is performed using a colorless artistic luminescent paint containing, as an organic phosphor, a colorless photophosphor selected from the group consisting of:
2-[2-(4,6-дихлор-[1,3,5]триазин-2-иламино)-фенил]-бензо[d][1,3]оксазин-4-он,2- [2- (4,6-dichloro- [1,3,5] triazin-2-ylamino) phenyl] benzo [d] [1,3] oxazin-4-one,
2-(2-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазин-4-он,2- (2-arylsulfonylaminophenyl) -4H-3,1-benzoxazin-4-one,
О-тозиламинозамещенные 2,5 диарил-1,3,4-оксадиазолы,O-tosylamino-substituted 2,5 diaryl-1,3,4-oxadiazoles,
Замещенные 2-(2'-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазоны-4,Substituted 2- (2'-arylsulfonylaminophenyl) -4H-3,1-benzoxazones-4,
6-оксо-2[2'-(4''-толуолсульфамидо)-фенил]-бенз[а-4,5]-1,3-оксазин,6-oxo-2 [2 '- (4' '- toluenesulfamido) phenyl] benz [a-4,5] -1,3-oxazine,
2-[2'-(β-нафталинсульфониламино)-фенил]-3,1,4Н-бензоксазин-4-он,2- [2 '- (β-naphthalenesulfonylamino) phenyl] -3,1,4H-benzoxazin-4-one,
Замещенные 2-(2-гидроксифенил)бензазолы;Substituted 2- (2-hydroxyphenyl) benzazoles;
Замещенные 2-(2-ациламинофенил)-4(3Н)-хиназолиноны;Substituted 2- (2-acylaminophenyl) -4 (3H) -quinazolinones;
Замещенные 2-(2-гидроксифенил)-4(3Н)-хиназолиноны;Substituted 2- (2-hydroxyphenyl) -4 (3H) -quinazolinones;
4,4'-бис(2-фенил-5-гидроксипиримидин).4,4'-bis (2-phenyl-5-hydroxypyrimidine).
Органические люминофоры из данной группы имеют аномально большой сдвиг Стокса, превышающий значение 100 нм, предпочтительно в интервале 150-200 нм, а плотность имеют в диапазоне 1,0-1,1 г/см3, близкую к плотности связующего краски, благодаря чему суспензия, получаемая при их введении в связующее, является стабильной и не расслаивается.Organic phosphors from this group have an abnormally large Stokes shift in excess of 100 nm, preferably in the range of 150-200 nm, and a density in the range of 1.0-1.1 g / cm 3 close to the density of the binder, so the suspension obtained when introduced into the binder is stable and does not exfoliate.
Декоративное покрытие, соответствующее заявленному способу, выполняют с использованием бесцветной художественной люминесцентной краски, которая содержит компоненты в следующем соотношении (в мас.)%:A decorative coating corresponding to the claimed method is performed using colorless artistic luminescent paint, which contains components in the following ratio (in wt.)%:
Указанные выше органические люминофоры выпускаются в России под маркой «Орлюм», которые представлены на рынке в виде бесцветного порошка, готового для употребления в качестве пигмента.The above-mentioned organic phosphors are produced in Russia under the brand name "Orlyum", which are presented on the market as a colorless powder, ready for use as a pigment.
Предпочтительно декоративное покрытие выполняют с использованием бесцветной художественной люминесцентной краски, содержащей в качестве пигмента органический люминофор в количестве 20-50 мас.%, выбранный из группы, включающей:Preferably, the decorative coating is performed using a colorless artistic luminescent paint containing as a pigment an organic phosphor in an amount of 20-50 wt.%, Selected from the group including:
органический люминофор зеленого свечения «Орлюм белый 520Т»,organic phosphor green glow "Orlyum white 520T",
органический люминофор желто-зеленого свечения «Орлюм белый 540Т»,organic phosphor yellow-green glow "Orlyum white 540T",
органический люминофор желтого свечения «Орлюм белый 560Т»,organic phosphor of a yellow luminescence "Orlyum white 560T",
органический люминофор синего свечения «Орлюм белый 470Т»,organic phosphor blue glow "Orlyum white 470T",
органический люминофор красного свечения «Орлюм белый 613Т»organic phosphor red glow "Orlyum white 613T"
либо композицию из нескольких указанных люминофоров разного цвета свечения.or a composition of several of these phosphors of different glow colors.
В соответствии с заявленным способом перед введением в связующее порошок пигмента органического люминофора измельчают размолом мельнице или истиранием в ступке до получения крупности частиц 0,002-5 мкм. Затем порошок пигмента органического люминофора вводят в связующее при перемешивании до получения устойчивой суспензии.In accordance with the claimed method, before introducing the pigment of the organic phosphor pigment into the binder powder, it is ground by grinding with a mill or grinding in a mortar to obtain a particle size of 0.002-5 microns. Then, the pigment powder of the organic phosphor is introduced into the binder with stirring until a stable suspension is obtained.
Выбор связующего и технологических добавок для краски зависит от вида подложки, на которую наносится покрытие, от свойств поверхности декорируемого предмета. Если основа является гибкой (ткань, бумага), то состав связующего должен обеспечить достаточную эластичность покрытия после высыхания, чтобы не было трещин по перегибам основы.The choice of a binder and technological additives for paint depends on the type of substrate on which the coating is applied, on the surface properties of the decorated object. If the base is flexible (fabric, paper), then the composition of the binder should provide sufficient elasticity of the coating after drying so that there are no cracks in the bends of the base.
Таким образом, рецептура краски подбирается в соответствии с обрабатываемой основой. В соответствии с заявленным способом декоративное покрытие может быть выполнено с использованием бесцветной художественной люминесцентной краски, предназначенной для шелкографии и нанесения рисунка на ткань или бумагу, которая содержит в качестве пигмента органический люминофор заданного цвета свечения в количестве 20-50 мас.% либо композицию из нескольких органических люминофоров разного цвета свечения для получения при их перемешивании нужного оттенка свечения и бесцветную основу, в частности, пластизолевую основу или глиттерный лак, или акриловый лак - остальное.Thus, the paint formulation is selected in accordance with the processed base. In accordance with the claimed method, the decorative coating can be made using colorless artistic luminescent paint intended for silk screen printing and drawing on fabric or paper, which contains as a pigment an organic phosphor of a given color of luminescence in an amount of 20-50 wt.% Or a composition of several organic phosphors of different colors of luminescence to obtain the desired shade of luminescence and a colorless base, in particular, plastisol base or glitter l to, or acrylic lacquer - the rest.
При нанесении декоративного покрытия на предмет одежды или на театральный костюм используют бесцветную художественную люминесцентную краску для шелкографии или нанесения рисунка на ткань, при этом текстильную основу предмета одежды пропитывают материалом декоративного покрытия на глубину меньше толщины текстильной основы, преимущественно на глубину пропитки 30-70% от толщины текстильной основы. Предмет одежды, внутренняя сторона которого касается тела человека, по гигиеническим соображениям выполняется так, что при его росписи краска не пропитывает ткань насквозь, и на изнаночной стороне остается чистая поверхность ткани. В некоторых случая для этого используется предварительная пропитка ткани технологическим составом, предотвращающим сквозную пропитку ткани краской. После высыхания краски технологический состав с изнаночной стороны изделия удаляется.When applying a decorative coating on an item of clothing or on a theater costume, colorless artistic luminescent paint is used for silk-screen printing or drawing a pattern on a fabric, while the textile base of the garment is impregnated with the decorative coating material to a depth less than the thickness of the textile base, mainly to an impregnation depth of 30-70% of the thickness of the textile base. The garment, the inner side of which touches the human body, for hygienic reasons is carried out so that when it is painted, the paint does not penetrate the fabric through, and the clean surface of the fabric remains on the wrong side. In some cases, preliminary impregnation of the fabric with a technological composition is used for this, which prevents the through impregnation of the fabric with paint. After the paint dries, the technological composition is removed from the wrong side of the product.
При нанесении декоративного покрытия на изделие из керамики или из камня используют бесцветную художественную люминесцентную краску, содержащую в качестве пигмента 20-50 мас.% органического люминофора заданного цвета свечения либо композицию из нескольких органических люминофоров разного цвета свечения для получения при их перемешивании нужного оттенка свечения и бесцветную холодную эмаль или бесцветный лак для керамики или камня - остальное.When applying a decorative coating to a ceramic or stone product, a colorless artistic luminescent paint is used, containing as a pigment 20-50 wt.% Organic phosphor of a given glow color or a composition of several organic phosphors of different glow colors to obtain the desired glow color when mixed. colorless cold enamel or colorless varnish for ceramics or stone - the rest.
При нанесении декоративного покрытия на изделие из дерева используют бесцветную художественную люминесцентную краску, содержащую в качестве пигмента 20-50 мас.% органического люминофора заданного цвета свечения либо композицию нескольких органических люминофоров разного цвета свечения для получения при их перемешивании нужного оттенка свечения и бесцветный лак для работы по дереву - остальное.When applying a decorative coating on a wood product, a colorless artistic luminescent paint is used, containing as a pigment 20-50 wt.% Organic phosphor of a given glow color or a composition of several organic phosphors of different glow colors to obtain the desired glow color and colorless varnish for work for wood - the rest.
Пигмент, полученный с использованием бесцветных органических люминофоров, хорошо смешивается с пастообразными и гелеобразными массами, которые используются в процессе художественного творчества.The pigment obtained using colorless organic phosphors mixes well with the paste-like and gel-like masses that are used in the process of artistic creation.
При выполнении рельефного декоративного покрытия используют бесцветную художественную люминесцентную краску, предназначенную для получения рельефного рисунка, или смешивают ее с массой для изготовления фактурных декоративных элементов при содержании в смеси 35-45 мас.% пигмента органического люминофора заданного цвета свечения либо композиции из нескольких люминофоров разного цвета свечения для получения при их перемешивании нужного оттенка свечения. В качестве бесцветного связующего в этом случае используют по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, включающей: клей на водной основе, в частности клей ПВА, фактурную пасту, контурный материал из синтетических смол для выполнения рельефа, силиконовую массу - остальное.When performing a relief decorative coating, use a colorless artistic luminescent paint designed to obtain a relief pattern, or mix it with the mass for the manufacture of textured decorative elements when the mixture contains 35-45 wt.% Pigment of an organic phosphor of a given glow color or a composition of several phosphors of different colors glow to obtain the desired shade of glow when mixing them. In this case, at least one component selected from the group consisting of: water-based glue, in particular PVA glue, textured paste, contour material from synthetic resins for embossing, silicone mass - the rest is used as a colorless binder.
Поскольку основной декоративный эффект создается за счет люминесценции, то следует правильно подготовить основу изделия к процессу нанесения на него декоративного покрытия. Если изделие имеет поверхность черного цвета, предназначенную для художественной росписи, то такая поверхность будет поглощать свечение люминофора и снижать декоративную ценность покрытия. В этом случае при выполнении декоративного покрытия на подложке черного цвета или на темной подложке, имеющей цвет близкий к черному, в качестве подслоя под декоративным покрытием размещают слой светлой или белой грунтовки.Since the main decorative effect is created due to luminescence, it is necessary to properly prepare the product base for the process of applying a decorative coating to it. If the product has a black surface intended for artistic painting, then such a surface will absorb the glow of the phosphor and reduce the decorative value of the coating. In this case, when performing a decorative coating on a black substrate or on a dark substrate having a color close to black, a layer of light or white primer is placed as a sublayer under the decorative coating.
Неожиданным результатом, который прежде не достигался при ручной декоративной росписи изделий, является новое свойство декоративных покрытий - содержать в своем составе латентное изображение, которое может быть получено данным способом с использованием бесцветной художественной люминесцентной краски, не имеющей послесвечения. Латентное изображение на поверхности декоративного изделия проявляется только в условиях ультрафиолетового освещения. Таким образом в декоративных изделиях реализуется эффект двойной художественной росписи, создающей новые зрительные эффекты, отсутствующие в традиционных произведениях живописи и прикладного декоративного искусства.An unexpected result that was not previously achieved with manual decorative painting of products is a new property of decorative coatings - to contain a latent image that can be obtained by this method using colorless artistic luminescent paint that does not have an afterglow. A latent image on the surface of a decorative product appears only in ultraviolet light. Thus, in decorative products, the effect of double art painting is realized, creating new visual effects that are absent in traditional works of painting and applied decorative art.
Указанное свойство проявляется при получении многослойного декоративного покрытия, содержащего грунтовку, цветной декоративный слой и бесцветный декоративный слой, содержащий люминофоры. При этом верхний слой покрытия формируют в условиях ультрафиолетового освещения с использованием бесцветной художественной люминесцентной краски, включающей в качестве люминофора органический люминофор с аномально большим сдвигом Стокса величиной более 100 нм, бесцветный при дневном освещении и люминесцирующий в видимой области спектра при облучении его источником ультрафиолетового излучения, а в качестве органического связующего используют прозрачное органическое вещество, не поглощающие длинноволновое ультрафиолетовое излучение в диапазоне 365-420 нм.This property is manifested in the preparation of a multilayer decorative coating containing a primer, a colored decorative layer and a colorless decorative layer containing phosphors. In this case, the upper coating layer is formed under ultraviolet light using a colorless artistic luminescent paint, including an phosphor with an anomalously large Stokes shift of more than 100 nm, colorless in daylight and luminescent in the visible spectrum when irradiated with an ultraviolet source, and as an organic binder, a transparent organic substance is used that does not absorb long-wave ultraviolet radiation e in the range of 365-420 nm.
В соответствии с заявленным способом декоративное покрытие выполняют в виде картины на холсте или на иной текстильной основе или на пластике или на металлической, деревянной или стеклянной основе, при этом на поверхности основы предварительно размещают слой грунтовки, затем живописный слой, выполненный с использованием красок, видимых при дневном освещении, затем наносят верхний декоративный живописный слой, который выполняют при ультрафиолетовом освещении с использованием бесцветной художественной люминесцентной краски, содержащей органический люминофор с аномально большим сдвигом Стокса величиной более 100 нм, бесцветный при дневном освещении, люминесцирующий в видимой области спектра при облучении его источником ультрафиолетового излучения, и прозрачное органическое связующее, не поглощающие длинноволновое ультрафиолетовое излучение в диапазоне 365-420 нм.In accordance with the claimed method, the decorative coating is made in the form of a painting on canvas or on another textile basis or on plastic or on a metal, wooden or glass base, while a primer layer is preliminarily placed on the surface of the substrate, then a painting layer made using paints visible in daylight, then apply the upper decorative painting layer, which is performed under ultraviolet light using colorless artistic luminescent paint containing organic phosphor with an abnormally large Stokes shift value of greater than 100 nm, colorless under daylight luminescent in the visible region of the spectrum when irradiated by a source of ultraviolet radiation, and transparent organic binder does not absorb long wavelength ultraviolet radiation in the range 365-420 nm.
Декоративное покрытие можно выполнить на театральных декорациях или на декорациях для оформления шоу или иных развлекательных мероприятий.Decorative coating can be performed on theatrical scenery or on the scenery for the design of shows or other entertainment events.
В другом варианте реализации способа декоративное покрытие выполняют в виде росписи и/или в виде фрески на стенной панели или на иных архитектурных деталях зданий или сооружений.In another embodiment of the method, the decorative coating is made in the form of murals and / or in the form of a fresco on a wall panel or on other architectural details of buildings or structures.
Еще один вариант изобретения реализуется в способе получения декоративного покрытия на предметах интерьера, в частности на мебели, на поверхности которых размещают живописный слой, выполненный с использованием красок, видимых при дневном освещении, затем наносят верхний декоративный живописный слой, выполненный при ультрафиолетовом освещении с использованием бесцветной художественной люминесцентной краски, включающей в свой состав органический люминофор с аномально большим сдвигом Стокса величиной более 100 нм, бесцветный при дневном освещении, люминесцирующий в видимой области спектра при облучении его источником ультрафиолетового излучения, и прозрачное органическое связующее, не поглощающие длинноволновое ультрафиолетовое излучение в диапазоне 365-420 нм.Another embodiment of the invention is implemented in a method for producing a decorative coating on interior items, in particular on furniture, on the surface of which a painting layer is made using paints visible in daylight, then an upper decorative painting layer is applied, made under ultraviolet lighting using colorless artistic luminescent paint, which includes organic phosphor with an anomalously large Stokes shift greater than 100 nm, colorless in daylight m light, luminescent in the visible region of the spectrum when irradiated by a source of ultraviolet radiation, and transparent organic binder does not absorb long wavelength ultraviolet radiation in the range 365-420 nm.
Предложенный вид двойной росписи также хорошо сочетается с поверхностью кожаных сумок или кожаных курток или других изделий из натуральной или искусственной кожи.The proposed type of double painting also goes well with the surface of leather bags or leather jackets or other products made of genuine or artificial leather.
Способ получения декоративного покрытия может быть реализован на кожаной или на деревянной мебели, на которой размещают верхний декоративный живописный слой, выполненный с использованием бесцветной художественной люминесцентной краски. При этом после нанесения декоративного покрытия на поверхность деревянной мебели целесообразно дополнительно нанести слой лака или иной прозрачный защитный слой, не поглощающий ультрафиолетовое излучение в диапазоне 365-420 нм.A method of obtaining a decorative coating can be implemented on leather or wooden furniture, on which the upper decorative painting layer is placed, made using colorless artistic luminescent paint. In this case, after applying a decorative coating to the surface of wooden furniture, it is advisable to additionally apply a layer of varnish or another transparent protective layer that does not absorb ultraviolet radiation in the range of 365-420 nm.
В соответствии с заявленным способом можно декорировать керамику. При этом на поверхности керамики размещают живописный слой, выполненный с использованием красок, видимых при дневном освещении, затем наносят верхний декоративный живописный слой, выполненный при ультрафиолетовом освещении с использованием бесцветной художественной люминесцентной краски, включающей в свой состав органический люминофор с аномально большим сдвигом Стокса величиной более 100 нм, бесцветный при дневном освещении, люминесцирующий в видимой области спектра при облучении его источником ультрафиолетового излучения, и прозрачное органическое связующее, не поглощающие длинноволновое ультрафиолетовое излучение в диапазоне 365-420 нм.In accordance with the claimed method, you can decorate ceramics. At the same time, a painting layer is placed on the ceramic surface, made using paints visible in daylight, then an upper decorative painting layer is applied, made under ultraviolet light using colorless artistic luminescent paint, which includes an organic phosphor with an anomalously large Stokes shift of more than 100 nm, colorless in daylight, luminescent in the visible region of the spectrum when irradiated with a source of ultraviolet radiation, and t organic binder that does not absorb long-wave ultraviolet radiation in the range 365–420 nm.
Однако следует учесть, что органические люминофоры не сохраняют свои свойства при высокотемпературной обработке, в частности при обжиге керамики. Это свойство краски накладывает некоторые ограничения на технологию декорирования, в частности, верхний декоративный живописный слой, содержащий люминесцентную краску, наносят на керамические предметы после обжига керамики либо декоративное покрытие выполняют на необожженной керамике, в частности, на керамике, отвержденной без термической обработки, а в случае необходимости декоративное покрытие дополнительно покрывают бесцветным лаком или каким-либо иным прозрачным защитным слоем.However, it should be noted that organic phosphors do not retain their properties during high-temperature processing, in particular when firing ceramics. This property of the paint imposes some restrictions on the decoration technology, in particular, the upper decorative painting layer containing luminescent paint is applied to ceramic objects after ceramic firing, or the decorative coating is performed on unfired ceramic, in particular, ceramics cured without heat treatment, and in if necessary, the decorative coating is additionally coated with colorless varnish or some other transparent protective layer.
Для осуществления заявленного изобретения в качестве пигмента художественной краски пригодны только бесцветные органические люминофоры с аномально большим сдвигом Стокса, поскольку только они позволяют получить латентное художественное изображение, обладая свойством быть невидимыми при дневном освещении. Они гаснут сразу после выключения источника ультрафиолетового излучения и не обладают свойством сохранять послесвечение.For the implementation of the claimed invention, only colorless organic phosphors with an anomalously large Stokes shift are suitable as a pigment of art paint, since only they allow you to get a latent artistic image, having the property of being invisible in daylight. They go out immediately after turning off the source of ultraviolet radiation and do not have the ability to preserve the afterglow.
Для целей реализации данного изобретения большое значение имеет рецептура краски, поскольку она составляется для технологии ручной росписи.For the purposes of implementing this invention, the paint formulation is of great importance, since it is compiled for hand-painted technology.
Следует обратить внимание на то, что рецептура красок, предназначенных для изготовления печатной продукции типографскими способами, не пригодна для создания декоративных покрытий в технологии ручной росписи.It should be noted that the formulation of paints intended for the manufacture of printed products by printing methods is not suitable for creating decorative coatings in hand-painted technology.
Печатные краски и принтерные чернила не соответствуют реализации заявленного изобретения, даже если они содержат люминофоры с аномально большим сдвигом Стокса, поскольку они не могут использоваться художником для живописи или для ручной росписи декоративных изделий по следующим причинам. Рецептура печатных красок и чернил для принтеров предназначена для автоматического использования в соответствующих полиграфических технических средствах: в принтерах, в печатных станках и в других печатных устройствах. Рецептура печатных красок направлена, в частности, на решение задачи быстрого высыхания отпечатка, без смазывания изображения. Быстрое высыхание обеспечивается введением в состав краски сиккативов и других веществ с эквивалентными свойствами. Краска сохнет за секунды, что крайне неудобно для работы художника, не позволяет получать необходимые цвета и оттенки цветов перемешиванием, поскольку порция краски высыхает быстрее, чем ее удается смешать с нужными компонентами и нанести на декорируемую поверхность изделия.Printing inks and printer inks do not correspond to the implementation of the claimed invention, even if they contain phosphors with an abnormally large Stokes shift, since they cannot be used by an artist for painting or for manual painting of decorative products for the following reasons. The formulation of printing inks and inks for printers is intended for automatic use in appropriate printing equipment: in printers, in printing presses and in other printing devices. The formulation of printing inks is aimed, in particular, at solving the problem of quick drying of the print without blurring the image. Fast drying is ensured by the introduction of desiccants and other substances with equivalent properties into the paint composition. The paint dries in seconds, which is extremely inconvenient for the artist to work, does not allow to obtain the necessary colors and shades of colors by mixing, since a portion of the paint dries faster than it can be mixed with the necessary components and applied to the decorated surface of the product.
Другим составным элементом современных печатных красок с люминофорами, препятствующим их использованию в качестве красок для художественных работ, является компонент, обеспечивающий ультрафиолетовое отверждение печатной краски, (фотоинициаторы). Выполнение работы художником с использованием бесцветной люминесцентной краски требует постоянной подсветки рабочего места ультрафиолетом, поскольку иначе не видно рисунка. Использование печатных красок с ультрафиолетовым отверждением на рабочем месте с подсветкой ультрафиолетом не представляется возможным. Процесс ручной росписи занимает много времени, а преждевременное застывание декоративного слоя препятствует работе художника.Another component of modern printing inks with phosphors, preventing their use as inks for artwork, is a component that provides ultraviolet curing of printing inks, (photoinitiators). The artist’s work using colorless fluorescent paint requires constant illumination of the workplace with ultraviolet light, because otherwise the picture is not visible. The use of inks with UV curing in the workplace with ultraviolet light is not possible. The process of hand painting takes a lot of time, and the premature setting of the decorative layer hinders the work of the artist.
Кроме того, отметим, что цветные, видимые при дневном свете органические люминофоры также не могут быть использованы в качестве пигмента краски по данному изобретению, поскольку изменяют цвет краски в видимой области спектра, не позволяют решить поставленную задачу: получить скрытое художественное изображение.In addition, we note that the color, visible in daylight, organic phosphors can also not be used as a pigment of paint according to this invention, since they change the color of the paint in the visible region of the spectrum, do not allow to solve the problem: to obtain a hidden artistic image.
Для иллюстрации заявленного изобретения ниже приведены примеры некоторых изделий с декоративными покрытиями, полученных заявленным способом с использованием художественных люминесцентных красок, бесцветных при дневном освещении, люминесцирующий в видимой области спектра при облучении ультрафиолетом.To illustrate the claimed invention, the following are examples of some products with decorative coatings obtained by the claimed method using artistic luminescent paints, colorless in daylight, luminescent in the visible region of the spectrum when irradiated with ultraviolet light.
Краски, необходимые для реализации заявленного изобретения, получают комбинацией органических люминофоров с аномально большим сдвигом Стокса с прозрачными бесцветными связующими, при этом пигменты красок представляют собой суспензии органических люминофоров или их смесей в поликонденсационных или в полимеризационных смолах. Благодаря хрупкости смол, в которых суспендированы люминофоры, пигменты могут быть легко превращены в тонкодисперсные порошки с размерами частиц 0,002-5 мкм.The paints necessary for the implementation of the claimed invention are obtained by combining organic phosphors with an abnormally large Stokes shift with transparent colorless binders, while the pigments of the paints are suspensions of organic phosphors or mixtures thereof in polycondensation or polymerization resins. Due to the fragility of the resins in which the phosphors are suspended, the pigments can be easily converted to fine powders with particle sizes of 0.002-5 microns.
Смолы, служащие основами данных пигментов, обычно устойчивы к кислотам и щелочам, нерастворимы в большинстве органических растворителей. В качестве основы пигмента могут быть выбраны, например, мочевино- или меламиноформальдегидные смолы, модифицированные одноатомными или многоатомными спиртами или арилсульфамидами Пигменты, полученные из смол, модифицированных арилсульфамидами, в большинстве случаев ярче, более хрупки и светопрочны, чем пигменты на основе других смол.The resins that serve as the basis for these pigments are usually resistant to acids and alkalis, insoluble in most organic solvents. Urea or melamine-formaldehyde resins modified with monohydric or polyhydric alcohols or aryl sulfamides, for example, can be selected as the basis for the pigment.
В соответствии с приведенными ниже примерами приготовление краски осуществляли при облучении смеси ультрафиолетом, поскольку контроль погрешности составления нужного оттенка цвета зрительно возможен в условиях ультрафиолетового освещения.In accordance with the examples below, the preparation of paint was carried out by irradiating the mixture with ultraviolet light, since the control of the error in compiling the desired color shade is visually possible under ultraviolet light conditions.
Пример 1Example 1
Заявленным способом изготовили изделие с декоративным покрытием, содержащим люминофоры, выполненное в виде предмета деревянной мебели, в частности в виде расписного стула.The claimed method produced a product with a decorative coating containing phosphors, made in the form of a piece of wooden furniture, in particular in the form of a painted chair.
На поверхности деревянного стула выполняют двухслойное декоративное покрытие, которое размещают на поверхности сиденья и спинки стула. Первый слой декоративного покрытия выполняют в виде орнамента акриловыми красками, видимыми при дневном свете. После высыхания первого декоративного слоя на его поверхности размещают второй декоративный живописный слой, который наносят при ультрафиолетовом освещении с использованием бесцветной художественной люминесцентной краски, включающей в свой состав органические люминофоры с аномально большим сдвигом Стокса величиной более 100 нм, бесцветные при дневном освещении, люминесцирующие в видимой области спектра при облучении источником ультрафиолетового света. В качестве прозрачного органического связующего для верхнего слоя покрытия используют акриловый лак, не поглощающий длинноволновое ультрафиолетовое излучение в диапазоне 365-420 нм. При подготовке краски каждого цвета для верхнего слоя покрытия берут органический люминофор заданного цвета свечения и растирают его в ступе в условиях освещения ультрафиолетовой лампой, после чего добавляют при перемешивании акриловый лак с получением устойчивой суспензии нужной консистенции. Приготовленную краску используют для продолжения росписи поверхности стула. После завершения росписи наносят защитный слой бесцветным лаком для работы по дереву.On the surface of the wooden chair perform a two-layer decorative coating, which is placed on the surface of the seat and back of the chair. The first layer of decorative coating is made in the form of an ornament with acrylic paints visible in daylight. After the first decorative layer has dried, a second decorative painting layer is placed on its surface, which is applied under ultraviolet light using colorless artistic luminescent paint, which includes organic phosphors with an anomalously large Stokes shift of more than 100 nm, colorless in daylight, luminescent in visible spectral region when irradiated with a UV light source. An acrylic varnish that does not absorb long-wave ultraviolet radiation in the range 365–420 nm is used as a transparent organic binder for the top coating layer. When preparing paint of each color for the top layer of the coating, an organic phosphor of a given glow color is taken and ground in a mortar under conditions of illumination with an ultraviolet lamp, after which an acrylic varnish is added with stirring to obtain a stable suspension of the desired consistency. The prepared paint is used to continue painting the surface of the chair. After completion of the painting, a protective layer is applied with a colorless varnish for woodwork.
Внешний вид полученного многослойного декоративного покрытия показан на фигурах 2-5. На фигуре 2 показан стул с первым слоем декоративной росписи, видимой при дневном свете, а на фигуре 3 показан тот же стул со вторым слоем декоративной росписи, видимой при освещении ультрафиолетовым светом. На фигурах 4 и 5 аналогично показано двойное декоративное покрытие, выполненное заявленным способом на сиденье стула, сфотографированное при дневном свете и в ультрафиолетовом освещении.The appearance of the resulting multilayer decorative coating is shown in figures 2-5. Figure 2 shows a chair with a first layer of decorative painting visible in daylight, and figure 3 shows the same chair with a second layer of decorative painting visible when illuminated with ultraviolet light. Figures 4 and 5 similarly show a double decorative coating, made by the claimed method on a chair seat, photographed in daylight and in ultraviolet light.
Заявленное изобретение позволяет получить разнообразные изделия с декоративными покрытиями, содержащими люминофоры, полученными с использованием бесцветной художественной люминесцентной краски, пригодной для выполнения художником живописных и декоративных работ методом ручной росписи. При этом в составе краски в качестве люминофора используется органический люминофор с аномально большим сдвигом Стокса. Декоративное покрытие имеет высокое качество, благодаря стойкости и гомогенности люминесцентной краски, обладающей практически равной плотностью пигмента и связующего, не расслаивающейся, обладающей хорошими свойствами смешиваемости компонентов для получения нужных цветов и оттенков.The claimed invention allows to obtain a variety of products with decorative coatings containing phosphors, obtained using colorless artistic luminescent paint, suitable for the artist to perform painting and decorative works by hand painting. Moreover, an organic phosphor with an anomalously large Stokes shift is used as a phosphor in the paint composition. The decorative coating is of high quality due to the resistance and homogeneity of the luminescent paint, which has almost equal pigment and binder density, does not delaminate, has good miscibility properties of the components to obtain the desired colors and shades.
Изделие с декоративным покрытием, полученное заявленным способом, в отличие от покрытий, выполненных известными люминесцентными красками, содержит художественное изображение, проявляющееся только при ультрафиолетовом освещении, невидимое при дневном свете.The product with a decorative coating obtained by the claimed method, in contrast to coatings made with well-known fluorescent paints, contains an artistic image that appears only under ultraviolet light, invisible in daylight.
Следует отметить, что покрытие, полученное в соответствии с заявленным изобретением, не является самосветящимся, не обладает фосфоресценцией, не имеет никакого периода послесвечения в темноте. То есть изображения, имеющиеся на заявленном декоративном покрытии, не светится в темноте.It should be noted that the coating obtained in accordance with the claimed invention is not self-luminous, does not have phosphorescence, has no afterglow period in the dark. That is, the images available on the declared decorative coating do not glow in the dark.
При создании данного изобретения было установлено, что введение в художественную краску органического фотолюминофора с аномально большим сдвигом Стокса повышает стабильность как самой краски, так и устойчивость красочного декоративного слоя покрытия, полученного с ее использованием. Изделия с декоративными покрытиями, полученные заявленным способом, обладают новыми свойствами в отношении повышения стойкости и стабильности во времени полимерной основы покрытия в условиях ультрафиолетового облучения.When creating this invention, it was found that introducing organic photoluminophore with an anomalously large Stokes shift into art paint increases the stability of both the paint itself and the stability of the colorful decorative coating layer obtained using it. Products with decorative coatings obtained by the claimed method have new properties with respect to increasing the resistance and time stability of the polymer base of the coating under ultraviolet radiation.
Дополнительно отметим, что в заявленном способе используют краску на органических люминофорах, которая является экологически чистой, безвредной в контакте с человеком. При утилизации данной краски и покрытий, полученных с ее использованием, не происходит загрязнения окружающей среды, поскольку при окислении органические люминофоры разлагаются до воды и углекислого газа и в отличие от неорганических люминофоров не содержит тяжелых металлов.In addition, we note that in the claimed method they use paint on organic phosphors, which is environmentally friendly, harmless in contact with humans. When disposing of this paint and coatings obtained with its use, environmental pollution does not occur, since organic phosphors decompose into water and carbon dioxide during oxidation and, in contrast to inorganic phosphors, do not contain heavy metals.
Claims (25)
2-[2-(4,6-дихлор-[1,3,5]триазин-2-иламино)-фенил]-бензо[d][1,3]оксазин-4-он,
2-(2-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазин-4-он,
O-тозиламинозамещенные 2,5 диарил-1,3,4-оксадиазолы,
Замещенные 2-(2'-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазоны-4,
6-оксо-2 [2'-(4"-толуолсульфамидо)-фенил]-бенз[а-4,5]-1,3-оксазин,
2-[2'-(β-нафталинсульфониламино)-фенил]-3,1,4Н-бензоксазин-4-он,
Замещенные 2-(2-гидроксифенил)бензазолы;
Замещенные 2-(2-ациламинофенил)-4(3Н)-хиназолиноны;
Замещенные 2-(2-гидроксифенил)-4(3Н)-хиназолиноны;
4,4'-бис(2-фенил)-5-гидроксипиримидин.6. The method according to claim 1, characterized in that the decorative coating is performed using a colorless artistic luminescent paint containing, as an organic phosphor, a colorless photophosphor selected from the group including:
2- [2- (4,6-dichloro- [1,3,5] triazin-2-ylamino) phenyl] benzo [d] [1,3] oxazin-4-one,
2- (2-arylsulfonylaminophenyl) -4H-3,1-benzoxazin-4-one,
O-tosylamino-substituted 2,5 diaryl-1,3,4-oxadiazoles,
Substituted 2- (2'-arylsulfonylaminophenyl) -4H-3,1-benzoxazones-4,
6-oxo-2 [2 '- (4 "-toluenesulfamido) phenyl] benz [a-4,5] -1,3-oxazine,
2- [2 '- (β-naphthalenesulfonylamino) phenyl] -3,1,4H-benzoxazin-4-one,
Substituted 2- (2-hydroxyphenyl) benzazoles;
Substituted 2- (2-acylaminophenyl) -4 (3H) -quinazolinones;
Substituted 2- (2-hydroxyphenyl) -4 (3H) -quinazolinones;
4,4'-bis (2-phenyl) -5-hydroxypyrimidine.
бесцветный органический люминофор 5-95,
прозрачное органическое связующее, не поглощающее длинноволновое
ультрафиолетовое излучение в диапазоне 365-420 нм - остальное.7. The method according to any one of claims 1 or 6, characterized in that the decorative coating is performed using a colorless artistic luminescent paint, which contains components in the following ratio, wt.%:
colorless organic phosphor 5-95,
transparent organic binder, non-absorbing long-wave
ultraviolet radiation in the range of 365-420 nm - the rest.
органический люминофор зеленого свечения «Орлюм белый 520Т», органический люминофор желто-зеленого свечения «Орлюм белый 540Т», органический люминофор желтого свечения «Орлюм белый 560Т», органический люминофор синего свечения «Орлюм белый 470Т», органический люминофор красного свечения «Орлюм белый 613Т» либо композицию из нескольких указанных люминофоров разного цвета свечения.8. The method according to claim 7, characterized in that the decorative coating is performed using a colorless artistic luminescent paint containing as a pigment an organic phosphor in an amount of 20-50 wt.%, Selected from the group including:
organic phosphor of the green glow "Orlyum white 520T", organic phosphor of the yellow-green glow "Orlyum white 540T", organic phosphor of the yellow glow "Orlyum white 560T", organic phosphor of the yellow glow "Orlyum white 560T", organic phosphor of the blue glow "Orlyum white 520T", organic phosphor of the red glow "Orlyum white 520T""Or a composition of several of these phosphors of different colors.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010117271/12A RU2416529C1 (en) | 2010-04-30 | 2010-04-30 | Method of producing decorative coat with luminophores |
| PCT/RU2011/000056 WO2011126399A1 (en) | 2010-04-09 | 2011-02-01 | Method for the manufacture of a decorative coating, a decorative paint for implementation of this method, decorative coatings and articles obtained with the use thereof (embodiments) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010117271/12A RU2416529C1 (en) | 2010-04-30 | 2010-04-30 | Method of producing decorative coat with luminophores |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2416529C1 true RU2416529C1 (en) | 2011-04-20 |
Family
ID=44051311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010117271/12A RU2416529C1 (en) | 2010-04-09 | 2010-04-30 | Method of producing decorative coat with luminophores |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2416529C1 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2571803C1 (en) * | 2014-08-04 | 2015-12-20 | Светлана Александровна Гудым | Method of manufacture of decorative graphic product |
| RU2668596C1 (en) * | 2017-06-05 | 2018-10-02 | Игорь Викторович Столяров | Method of introducing photoluminescent pigments in products made of decorative concrete |
| RU192113U1 (en) * | 2018-12-17 | 2019-09-04 | Светлана Александровна Гудым | Decorative item - night lamp |
| RU2731539C2 (en) * | 2015-12-04 | 2020-09-04 | Жан Булль Лакшери Пэйнт Лтд | Reflective coating |
| RU199894U1 (en) * | 2020-04-28 | 2020-09-25 | Общество с ограниченной ответственностью "ИНДИВИД" | Souvenir item |
| CN114521175A (en) * | 2020-08-27 | 2022-05-20 | 法国圣戈班玻璃厂 | Laminated glazing with a polyvinyl butyral layer incorporating a fabric comprising an ultraviolet ink |
-
2010
- 2010-04-30 RU RU2010117271/12A patent/RU2416529C1/en active
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2571803C1 (en) * | 2014-08-04 | 2015-12-20 | Светлана Александровна Гудым | Method of manufacture of decorative graphic product |
| RU2731539C2 (en) * | 2015-12-04 | 2020-09-04 | Жан Булль Лакшери Пэйнт Лтд | Reflective coating |
| US11186724B2 (en) | 2015-12-04 | 2021-11-30 | Sun King Diamonds Ltd | Reflective coating |
| RU2668596C1 (en) * | 2017-06-05 | 2018-10-02 | Игорь Викторович Столяров | Method of introducing photoluminescent pigments in products made of decorative concrete |
| RU192113U1 (en) * | 2018-12-17 | 2019-09-04 | Светлана Александровна Гудым | Decorative item - night lamp |
| RU199894U1 (en) * | 2020-04-28 | 2020-09-25 | Общество с ограниченной ответственностью "ИНДИВИД" | Souvenir item |
| CN114521175A (en) * | 2020-08-27 | 2022-05-20 | 法国圣戈班玻璃厂 | Laminated glazing with a polyvinyl butyral layer incorporating a fabric comprising an ultraviolet ink |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2416529C1 (en) | Method of producing decorative coat with luminophores | |
| RU2417902C1 (en) | Item with decorative coating, containing luminophors (versions) | |
| WO2006069028A2 (en) | High-intensity, persistent photoluminescent formulations and objects, and methods for creating the same | |
| CN102533037B (en) | Colorful noctilucent paint | |
| EP1279716B1 (en) | Liquefied colour phosphorescent material and method for manufacturing the same | |
| KR101613915B1 (en) | The product method thereof luminous decoration and luminous decoration manufactured by the same | |
| WO2011126399A1 (en) | Method for the manufacture of a decorative coating, a decorative paint for implementation of this method, decorative coatings and articles obtained with the use thereof (embodiments) | |
| JP3127198B2 (en) | Chromatic afterglow composites and chromatic afterglow articles | |
| RU2429263C1 (en) | Luminescent paint colourless in daylight for art work | |
| KR200365923Y1 (en) | Luminous picture tile | |
| CN101429354B (en) | Luminous paint and method for preparing same | |
| JP2006117786A (en) | Color-changing coating composition or ink composition and method for using color-changing coating or ink | |
| KR100598144B1 (en) | Composition of luminescent pigment whose afterglow time is lengthened | |
| JP2000204320A (en) | Phosphorescent pigment and coating material, picture drawin using the same, and drawing the same picture | |
| EP0525211A1 (en) | Luminous member and paint | |
| JPH09300517A (en) | Color afterglow composite and color afterglow article | |
| KR101120750B1 (en) | White luminescent paint, a luminescent sheet having a painted figure and preparing process thereof | |
| RU2438647C1 (en) | Cosmetic agent for creating fancy look (versions) | |
| KR102278114B1 (en) | Biblical Motif Cross and Manufacturing process thereof | |
| TW201030110A (en) | Light filtration coating for luminescent element | |
| KR100282016B1 (en) | Synthetic leather with photoluminescent properties and its manufacturing method | |
| CN1563272A (en) | Long afterglow luminescence material of aluminate solid solution, and preparation method | |
| CN1213680A (en) | Method of mfg. luminous dye and paper and drawing tech. application | |
| JP2011189558A (en) | Coloring luminous molding | |
| JPS63252939A (en) | Fluorescent glaze |