RU2423638C1 - Полиолефиновая композиция с пониженной эмиссией, включающая стабилизатор типа витамина е - Google Patents
Полиолефиновая композиция с пониженной эмиссией, включающая стабилизатор типа витамина е Download PDFInfo
- Publication number
- RU2423638C1 RU2423638C1 RU2010100878/05A RU2010100878A RU2423638C1 RU 2423638 C1 RU2423638 C1 RU 2423638C1 RU 2010100878/05 A RU2010100878/05 A RU 2010100878/05A RU 2010100878 A RU2010100878 A RU 2010100878A RU 2423638 C1 RU2423638 C1 RU 2423638C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stabilizer
- pipe according
- formula
- composition
- polyolefin composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 title 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 title 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 title 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 title 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 title 1
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N (±)-α-Tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 22
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229930003427 Vitamin E Natural products 0.000 claims abstract description 16
- WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N gamma-tocopherol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC1CCC2C(C)C(O)C(C)C(C)C2O1 WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 claims abstract description 16
- 229940046009 vitamin E Drugs 0.000 claims abstract description 16
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 8
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 abstract description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 6
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 0 *C(*)(CCc1c2*)Oc1c(*)c(*)c2O Chemical compound *C(*)(CCc1c2*)Oc1c(*)c(*)c2O 0.000 description 3
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 3
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000005494 tarnishing Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUTSFSJHQMTPDI-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-2,4,6-trimethylphenyl]phenol Chemical group CC1=CC(C)=C(C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 PUTSFSJHQMTPDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDZSMFQGGFPQIM-UHFFFAOYSA-N 4-[3,5-bis(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-2,4,6-trimethylphenyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 HDZSMFQGGFPQIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004283 Sodium sorbate Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- GZCJJOLJSBCUNR-UHFFFAOYSA-N chroman-6-ol Chemical compound O1CCCC2=CC(O)=CC=C21 GZCJJOLJSBCUNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002743 phosphorus functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1545—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к трубе, например, для питьевой воды и способу ее получения. Труба изготовлена из полиолефиновой композиции, которая содержит (со)полимер этилена или (со)полимер пропилена, стабилизатор типа витамина Е
формулы (I): 
, где R1, R2, R3, R4 и R5 независимо друг от друга означают Н или незамещенные или замещенные алифатические или ароматические углеводородные радикалы, которые могут содержать гетероатомы, и фенольный стабилизатор формулы (II):
в которой R6, R7 и R8 независимо друг от друга означают незамещенные или замещенные алифатические или ароматические углеводородные радикалы, которые могут содержать ОН-группы; и X1, Х2 и Х1 независимо друг от друга означают Н или ОН-группу, при условии что по меньшей мере один из X1, Х2 и Х3 означает ОН-группу, и необязательно ультрафиолетовый стабилизатор. Использование указанных труб для водоснабжения приводит к уменьшению эмиссии добавок и продуктов их разложения в воду. 2 н. и 18 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к полиолефиновой композиции с очень низкой эмиссией используемых добавок и продуктов их разложения, в частности фенолов, и поэтому композиция является особенно подходящей для изготовления труб, например, для питьевой воды.
Последние успехи в производстве и обработке полимеров привели к использованию пластиковых материалов практически в любой из существующих на сегодняшний день областей. Однако полимеры подвержены старению под действием света, кислорода и высокой температуры. Это приводит к потере прочности, твердости и гибкости, обесцвечиванию, подверженности механическим повреждениям и растрескиванию, потускнению и помутнению.
Полимеры, например полиолефины, такие как полиэтилен и полипропилен, подвергаются процессам разложения по радикальному механизму особенно во время стадий обработки, которые могут включать формование или отливку, экструзию и т.д. Разложение по радикальному механизму продолжается и во время эксплуатации под влиянием света или высокой температуры и, в конце концов, приводит к потере полимерных свойств.
Известно, что антиоксиданты и светостабилизаторы могут предотвратить или по крайней мере уменьшить эти эффекты. Для защиты во время обработки и достижения желательных эксплуатационных свойств в полимеры вводят несколько видов добавок. Вводимые добавки обычно делятся на стабилизаторы и модификаторы. Как правило, модификаторами являются антистатики и средства от потускнения или помутнения, акцепторы кислоты, порообразователи, смазывающие средства, средства, образующие зародыши центров кристаллизации, способствующие скольжению средства и антиадгезивы, а также наполнители, антипирены и агенты сшивания.
Стабилизаторы, аналогично антиоксидантам, обычно используемым в настоящее время, включают пространственно затрудненные фенолальдегидные смолы, ароматические амины, органофосфиты/фосфониты и тиоэфиры. Тем не менее, возможные комбинации стабилизаторов должны быть тщательно подобраны в зависимости от конечных желательных свойств, которыми должны обладать полимерные изделия.
В WO 2004/033545 раскрыты композиции антиоксидантов для увеличения продолжительности термостойкости полимерных материалов.
Помимо многих других областей полиолефины используются для изготовления труб распределительных систем для питьевого водоснабжения. Из-за постоянного контакта воды с внутренней поверхностью труб некоторые соединения, входящие в состав материала труб, могут переходить в воду. Допустимое количество таких соединений в питьевой воде жестко регламентируется рядом нормативных документов. Кроме того, ожидается ужесточение требований, предъявляемых к трубопроводам, выполненным из полимерных материалов, с введением так называемой "европейской схемы допуска".
Эмиссия стабилизаторов и модификаторов и/или продуктов их разложения, добавленных к материалам на основе полиолефинов, зависит от множества различных свойств полимерных материалов, таких как скорость диффузии молекул в полимерной матрице, химическая стойкость добавок и т.д. Кроме того, необходимо принять во внимание, что снижение эмиссии не должно быть получено за счет стабилизации полимерной матрицы. Таким образом, аддитивная композиция, проявляющая тенденцию к снижению эмиссии загрязняющих питьевую воду веществ, не может быть получена простым добавлением известных стабилизаторов и модификаторов на основе проявляемых ими свойств, а требует тщательного отбора адекватных соединений.
GB 2305180 раскрывает полиолефиновые композиции, которые находятся в постоянном контакте с экстрагирующими средами. Эти композиции включают органические фосфиты/фосфониты производных фенола или пространственно затрудненные амины в качестве стабилизирующих компонентов.
В свете ожидаемого юридического ужесточения требований, предъявляемых к трубопроводам, выполненным из полимерных материалов, крайне важно создание труб высокой термической и химической стойкости с эмиссией очень незначительных количеств добавок и/или продуктов их разложения в воду.
Таким образом, объектом настоящего изобретения является композиция, проявляющая тенденцию к снижению эмиссии стабилизаторов и продуктов их разложения, в частности производных фенола, без снижения активности и срока действия стабилизаторов. В особенности это касается стабильности свойств полимерных материалов во время обработки и получения желательных для длительной эксплуатации свойств выполненных из этой композиции изделий.
Задачей настоящего изобретения является создание полимерной композиции, содержащей определенную комбинацию добавок, включающую стабилизатор типа витамина E, как определено ниже. Предлагаемая композиция позволяет устранить недостатки известных составов.
Поэтому изобретением предлагается полиолефиновая композиция, содержащая
(a) полиолефин (A), (b) стабилизатор типа витамина E (B) формулы (I):
где R1, R2, R3, R4 и R5 независимо друг от друга означают водород или незамещенные или замещенные алифатические или ароматические углеводородные радикалы, которые могут содержать гетероатомы, и (c) фенольный стабилизатор (C) формулы (II):
где R6, R7 и R8 независимо друг от друга означают незамещенные или замещенные алифатические или ароматические углеводородные радикалы, которые могут включать ОН-группы; и X1, X2 и X3 независимо друг от друга означают Н или ОН-группу, при условии, что по меньшей мере один из X1, X2 и X3 означает OH-группу и,
(d) необязательно ультрафиолетовый стабилизатор (D).
Было найдено, что предлагаемые устойчивые полиолефиновые композиции показывают при контакте с водой очень низкую эмиссию производных фенола по сравнению с обычными известными стабилизированными композициями. В то же самое время уменьшенное общее количество стабилизаторов достаточно для получения желательного эффекта стабилизации.
Гетероатомы, которые могут присутствовать в незамещенных или замещенных алифатических или ароматических углеводородных радикалах R1, R2, R3, R4 и/или R5 стабилизатора типа витамина E (B) формулы (I), могут быть кислородом, серой, азотом, фосфором или подобными атомами. Однако предпочтительно R1, R2, R3, R4 или R5, более предпочтительно R1, R2, R3, R4 и R5, не содержат гетероатомы, т.е. означают только незамещенные или замещенные алифатические или ароматические углеводородные радикалы или, как указано выше, означают Н.
Кроме того, предпочтительно R2, R3, R4 или R5, более предпочтительно R2, R3, R4 и R5, означают Н или насыщенные алифатические углеводородные радикалы, содержащие от 1 до 5 атомов углерода, и наиболее предпочтительно R2, R3, R4 или R5, более предпочтительно R2, R3, R4 и R5, являются Н или метиловыми группами.
Кроме того, предпочтительно R5 означает метиловую группу, независимо от природы других остатков R2 - R4.
В особенно предпочтительном варианте R4 и R5 означают метиловые группы, и R2 и R3 означают H или метиловые группы.
Наиболее предпочтительно R2, R3, R4 и R5 каждый означают метиловые группы.
Далее, предпочтительно R1 означает незамещенный или замещенный алифатический или ароматический углеводородный радикал, содержащий от 5 до 50 атомов углерода, более предпочтительно R1 означает незамещенный или замещенный алифатический углеводородный радикал, содержащий от 5 до 50, более предпочтительно от 10 до 30, атомов углерода, и наиболее предпочтительно R1 означает 4,8,12-триметилтридецильную группу.
Стабилизатор типа витамина E (B) предпочтительно содержится в композиции в количестве не более 0,5 мас.%, более предпочтительно не более 0,2 мас.%, еще более предпочтительно не более 0,1 мас.% и наиболее предпочтительно не более 0,05 мас.% от общей массы композиции.
Кроме того, стабилизатор типа витамина E (B) предпочтительно содержится в композиции в количестве по меньшей мере 0,005 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 0,01 мас.% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,015 мас.% от общей массы композиции.
В фенольном стабилизаторе (C) формулы (II) R6, R7 и R8 независимо друг от друга являются незамещенными или замещенными алифатическими или ароматическими углеводородными радикалами, которые могут содержать ОН-группы. Это означает, что кроме ОН-групп нет других гетероатомов в R6, R7 и R8, т.е. фенольный стабилизатор (C) не содержит, например, сложноэфирных групп, амидных групп и фосфорсодержащих групп.
Предпочтительно R6, R7 и R8, которые независимо друг от друга незамещены или замещены алифатическими или ароматическими, более предпочтительно алифатическими углеводородными радикалами, которые могут содержать ОН-группы, имеют от 2 до 200 атомов углерода.
Предпочтительно R6 и R7 независимо друг от друга имеют от 2 до 20 атомов углерода, более предпочтительно от 3 до 10 атомов углерода.
Кроме того, предпочтительно R6 и/или R7, более предпочтительно R6 и R7, являются алифатическими углеводородными группами по меньшей мере с 3 атомами углерода, в которых есть ответвление у второго атома углерода, и наиболее предпочтительно R6 и/или R7, более предпочтительно R6 и R7, являются третичными бутильными группами.
Предпочтительно R8 имеет от 20 до 100 атомов углерода, более предпочтительно имеет от 30 до 70 атомов углерода.
Кроме того, предпочтительно R8 включает один или более фенильных остатков.
Далее, предпочтительно R8 включает один или более гидроксифенильных остатков.
В самом предпочтительном варианте R8 является 2,4,6-триметил-3,5-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)бензольным остатком.
Предпочтительно в фенольном стабилизаторе (C) формулы (II) X1 означает ОН-группу, и наиболее предпочтительно X1 означает ОН-группу и X2 и X3 означают Н.
Количество фенольного стабилизатора (C) предпочтительно составляет 0,02 мас.% или более, более предпочтительно 0,05 мас.% или более и наиболее предпочтительно 0,08 мас.% или более.
Верхний предел количества фенольного стабилизатора (C) предпочтительно равен или составляет менее 1 мас.%, более предпочтительно равен или менее 0,5 мас.% и наиболее предпочтительно равен или менее 0,3 мас.%.
Предпочтительно весовое соотношение стабилизатора типа витамина E (B) и фенольного стабилизатора (C) равно от 1:20 до 1:1, более предпочтительно от 1:10 до 1:2, наиболее предпочтительно от 1:6 до 1:2.
Кроме того, предпочтительно общее количество стабилизаторов (B) и (C) в композиции составляет не более 1,5 мас.%, более предпочтительно не более 1 мас.% и наиболее предпочтительно не более 0,5 мас.%.
Предпочтительно общее количество стабилизаторов (B) и (C) в композиции составляет по меньшей мере 0,05 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 0,08 мас.% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,1 мас.%.
Предлагаемая композиция необязательно включает ультрафиолетовый стабилизатор (D). В предпочтительном варианте изобретения ультрафиолетовый стабилизатор (D) является обязательно присутствующим в композиции.
Стабилизатор ультрафиолетового излучения (D) предпочтительно включает, более предпочтительно состоит из, пространственно затрудненных аминов. Могут использоваться обычные пространственно затрудненные амины, известные в качестве стабилизаторов ультрафиолетового излучения (в литературе часто обозначаются аббревиатурой HALS: затрудненный аминный светостабилизатор), например в WO 2005/014706 раскрыт подходящий пространственно затрудненный амин.
В настоящем изобретении предпочтительно пространственно затрудненный амин содержит одну или более групп формулы:
в которой G' и G" являются одинаковыми или различными алкильными остатками, Z' и Z" являются одинаковыми или различными алкильными остатками или Z' и Z" вместе образуют связывающую половину, которая может быть дополнительно замещена сложноэфирной или простой эфирной, амидной, амино-, карбокси- или уретановой группой, и E означает оксил, гидроксил, алкокси-, циклоалкокси-, арилокси- или алкильный остаток или водород.
В предпочтительном варианте пространственно затрудненным амином является полимер 2,2,4,4-тетраметил-7-окса-3,20-диаза-диспиро-(5.1.11.2)-генейкозан-21-он и эпихлоргидрин.
Стабилизатор ультрафиолетового излучения предпочтительно используется в количестве 0,01-1 мас.%, более предпочтительно в количестве 0,05-0,5 мас.% от общей массы композиции.
В другом предпочтительном варианте ультрафиолетовый стабилизатор (D) включает, более предпочтительно состоит из, сажи. В этом варианте сажа предпочтительно используется в количестве от 0,2 до 3,5 мас.%, более предпочтительно от 1,0 до 3,5 мас.% и наиболее предпочтительно от 2,0 до 3,0 мас.% от общей массы композиции.
Предпочтительно предлагаемая композиция не содержит любых (дополнительных) фосфорсодержащих стабилизаторов, и еще более предпочтительно кроме стабилизаторов (B), (C) и, произвольно, (D) в композиции не содержится других стабилизаторов, т.е. в композиции присутствуют только стабилизаторы (B) и (C) и, произвольно, (D) в любом из описанных вариантов.
Кроме того, предпочтительно полиолефин (A) является гомо- или сополимером этилена или гомо- или сополимером пропилена. Наиболее предпочтительно полиолефином является гомо- или сополимер этилена.
Полиолефин (A) может быть получен любым известным способом.
Конечно, использование предлагаемой композиции предполагает добавление дополнительных компонентов, выбранных из обычных добавок, кислотных акцепторов, наполнителей, минеральных и смазывающих средств для улучшения устойчивости при обработке и поверхностных свойств композиции.
Предпочтительно предлагаемая полиолефиновая композиция имеет общую эмиссию фенолов при 200°C и времени контактирования 5 минут не более 5 нанограмм на миллиграмм композиции (нг/мг), более предпочтительно не более 3 нг/мг и наиболее предпочтительно не более 2 нг/мг, измеренную методом анализа полимеров на общую эмиссию фенолов, как описано в примерах.
Кроме того, количество продуктов разложения фенольных соединений и/или их побочных продуктов, переходящих из предлагаемой полиолефиновой композиции в воду, составляет не более 1 микрограмма на литр воды (мкг/л), более предпочтительно не более 0,8 мкг/л, и наиболее предпочтительно не более 0,5 мкг/л, измеренное согласно методу анализа эмиссии в воду, как описано в примерах.
Термин "продукты разложения фенольных соединений и/или их побочные продукты" означает присутствующие в композиции фенольные соединения, образующиеся в процессе разложения фенольных компонентов, которые были изначально включены в композицию или которые являются фенольными побочными продуктами, присутствующими в фенольных компонентах в качестве примесей, например фенольные соединения со структурой, отличной от фенольных компонентов, добавляемых согласно изобретению. Как правило, и предпочтительно, только те фенольные соединения, которые включены в состав, являются стабилизаторами, а также как правило, и предпочтительно, только те продукты разложения фенольных соединений присутствуют в композиции, которые образуются из добавленных стабилизаторов.
Предлагаемая композиция предпочтительно используется при производстве труб. Они могут быть черными или натурального цвета (то есть неокрашенными) или цветными трубами.
Предпочтительно такая труба используется в системе транспортировки питьевой воды. Как показано ниже, использование предлагаемой композиции при производстве труб для водоснабжения приводит к уменьшению эмиссии добавок и продуктов их разложения из композиции в воду, находящуюся в контакте с указанной трубой.
Предпочтительно труба является трубой для холодной воды, то есть она разработана для транспортировки холодной воды.
Примеры
1. Определения и методы измерения
a) Скорость течения расплава (MFR) полимера измеряют согласно ISO 1133 при температуре 190°C. Величина нагрузки указывается как нижний индекс, то есть MFR5 означает, что измерения осуществляют при нагрузке, равной 5 кг.
b) Анализ полимера на полную эмиссию фенолов
Образцы трубы (в мг) помещают в пустую стеклянную трубку. Трубку нагревают до 200°C в течение пяти минут в устройстве автоматической термической десорбции (ATD), выделенные органические вещества вводят в газовый хроматограф (GC) для разделения, идентифицируют масс-спектрометрией (MS) и определяют их количество при помощи пламенно-ионизационного детектора (FID).
Количество фенольных соединений определяют по калибровочной кривой, построенной на основе данных, полученных для этих же фенольных соединений, где это возможно (т.е. для тех соединений, которые имеются в наличии). Количество других найденных в образцах фенольных соединений определяют по калибровочной кривой, построенной на основе данных, полученных для структурно подобных соединений.
c) Измерение эмиссии в воду продуктов разложения фенольных соединений и/или их побочных продуктов
Образцы трубы выщелачивают нехлорированной водой согласно EN-12873-1 при комнатной температуре (23±2°C). Анализу на содержание органических соединений подвергают воду третьего периода эмиссии. Для этого образцы воды экстрагируют метиленхлоридом. Перед экстракцией в воду добавляют помеченные изотопами внутренние стандарты. Экстракты концентрируют, добавляют помеченный изотопами впрыскиваемый стандарт и анализируют газовой хроматографией с масс-селективным детектором согласно европейскому проекту стандартов CEN "Идентификация с применением газового хроматографа и масс-спектрометрии выщелоченных водой органических веществ из материалов, находящихся в контакте с питьевой водой". Этот проект стандартов CEN был подготовлен CEN TC 164 WG3 AHG7 на основе cо-нормативной научно-исследовательской работы EVK1-СТ 2000-00052 и работы, финансируемой DG Enterprise and Industry (Grant Agreement S 12.403892).
В качестве процедурного контрольного образца используется ультрачистая вода (Milli-Q), хранившаяся в промытой кислотой стеклянной посуде столько же времени, что и выщелоченные тестируемые образцы, которую экстрагируют метиленхлоридом и добавляют все стандарты, как описано в методике тестирования.
Отношение площади поверхности (S) опытного образца, предназначенного для контактирования с тестируемой водой, к объему (V) тестируемой воды выражается в дециметрах, то есть дм-1 (что означает дм2/дм3 или дм2/л). Указанное отношение поверхности к объему (S/V) должно находиться в диапазоне от 5 дм-1 до 40 дм-1. В настоящем изобретении отношение S/V равно 15,4 дм-1.
Концентрацию соединений рассчитывают по формуле:
[D]=AD/A1 × [I],
где
[D] - концентрация соединений D (мкг/л);
AD - область пика для соединения D;
A1 - область пика для внутреннего стандарта;
[I] - концентрация внутреннего стандарта (мкг/л).
Количество фенольных соединений определяют по калибровочной кривой, построенной на основе данных, полученных для этих же фенольных соединений, где это возможно (т.е. для тех соединений, которые имеются в наличии). Количество других найденных в образцах фенольных соединений определяют по калибровочной кривой, построенной на основе данных, полученных для структурно подобных соединений.
2. Приготовление и измерение образцов
Композиции (Примеры 1 и 2) смешивают/расплавляют до гомогенного состояния в Buss-Co-Kneader 100 MDK/E-11 L/D. Полимер и добавки подают через впускное отверстие в первый смеситель Buss Co-Kneader, который является одношнековым экструдером, находящиеся ниже по потоку разгрузочный экструдер и гранулирующее устройство, нарезающее таблетки в расплавленном состоянии с последующим охлаждением в воде. Температурный профиль смесителя составляет 113/173/199/193/200°C от первого впускного отверстия до выпускного отверстия, и температура разгрузочного экструдера составляет 166°C. Скорость вращения шнека смесителя составляет 201 об/мин и пропускная способность смесителя - 200 кг/ч. Трубы размером 32×3 мм (что означает наружный диаметр × толщина стенки) готовят выдавливанием в экструдере Battenfeld 45-25B мощностью 33 кг/ч и скоростью вращения шнеков 39 об/мин. Температура расплава в экструдере равна 207°C.
При приготовлении композиций/труб использовались следующие соединения:
первые стабилизаторы:
- 2,5,7,8-тетраметил-2(4',8',12'-триметилдецил)хроман-6-ол (Irganox E 201™, витамин E), выпускаемый Ciba Speciality Chemical.
Трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (Irgafos 168™), выпускаемый Ciba Speciality Chemical.
Фенольные стабилизаторы:
пентаэритритил-теракис(3-(3',5'-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил))пропионат (Irganox 1010™), выпускаемый Ciba Speciality Chemicals,
1,3,5-триметил-2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)бензол (Ethanox 330™), выпускаемый Albemarle.
Концентрат сажи:
концентрат сажи (CBMB) содержит ПЭВД (полиэтилен высокого давления) 60,4 мас.%, УС (углеродная сажа) 39,5 мас.% и Irganox 1010 0,1 мас.%.
Полимер основы:
полиолефин (A), используемый в качестве полимера основы во всех образцах, является нестабилизированным бимодальным полиэтиленом высокой плотности с общим содержанием сомономера бутена 1,05 мас.%, тем самым сомономер находится исключительно в высокомолекулярной части полиэтилена, MFR5 равно 0,25 г/10 мин и плотность - 948 кг/м3.
Приготовлены следующие композиции.
| Таблица 1 | ||
| Приготовленные композиции, все количественные значения даны в мас.% | ||
| Пример 1 (сравнительный) | Пример 2 | |
| Полимер основы (A) | 93,88 | 93,96 |
| Стеарат кальция | 0,150 | 0,150 |
| Концентрат сажи | 5,75 | 5,75 |
| Irgafos 168 (B) | 0,11 | - |
| Irganox 1010 (C) | 0,11 | - |
| Ethanox 330 (D) | - | 0,11 |
| Витамин E (E) | - | 0,03 |
| Общее количество стабилизаторов | 0,22 | 0,14 |
В Таблице 2 даны результаты анализа полимеров на общее количество фенолов, перешедших в воду при 200°C и времени контактирования 5 минут и по измерениям эмиссии продуктов разложения фенольных соединений и/или их побочных продуктов в воду.
Из результатов, приведенных в Таблице 2, можно заметить, что низкое содержание фенолов в композиции согласно изобретению способствует более низкой эмиссии фенолов в воду, измеренной согласно вышеописанной методике тестирования. Кроме того, значительно ниже эмиссия продуктов разложения фенольных соединений и/или их побочных продуктов в воду.
| Таблица 2 | ||
| Пример 1 (сравнительный) | Пример 2 | |
| Анализ полимеров (общее количество фенолов в композиции, нг/мг) | 9,9 | 1,1 |
| Эмиссия в воду продуктов разложения фенольных соединений и/или их побочных продуктов (общее количество в мкг/л, (отношение поверхность/объем равно 15,4 дм-1)) | 1,2 (перешедшие в воду продукты разложения (B) и (C) и/или их побочные продукты) | 0,1 (перешедшие в воду продукты разложения (D) и (E) и/или их побочные продукты) |
Claims (20)
1. Труба, изготовленная из полиолефиновой композиции, содержащей
(a) гомо- или сополимер этилена или гомо- или сополимер пропилена (А),
(b) стабилизатор типа витамина Е (В) формулы (I):
где R1, R2, R3, R4 и R5 независимо друг от друга означают Н или незамещенные или замещенные алифатические или ароматические углеводородные радикалы, которые могут содержать гетероатомы, и
(c) фенольный стабилизатор (С) формулы (II):
где R6, R7 и R8 независимо друг от друга означают незамещенные или замещенные алифатические или ароматические углеводородные радикалы, которые могут содержать ОН-группы, где R6, R7 и R8 кроме ОН-групп не имеют других гетероатомов; и X1, Х2 и Х3 независимо друг от друга означают Н или ОН-группу, при условии, что по меньшей мере один из X1, Х2 и Х3 означает ОН-группу,
и
(d) необязательно ультрафиолетовый стабилизатор (D).
(a) гомо- или сополимер этилена или гомо- или сополимер пропилена (А),
(b) стабилизатор типа витамина Е (В) формулы (I):
где R1, R2, R3, R4 и R5 независимо друг от друга означают Н или незамещенные или замещенные алифатические или ароматические углеводородные радикалы, которые могут содержать гетероатомы, и
(c) фенольный стабилизатор (С) формулы (II):
где R6, R7 и R8 независимо друг от друга означают незамещенные или замещенные алифатические или ароматические углеводородные радикалы, которые могут содержать ОН-группы, где R6, R7 и R8 кроме ОН-групп не имеют других гетероатомов; и X1, Х2 и Х3 независимо друг от друга означают Н или ОН-группу, при условии, что по меньшей мере один из X1, Х2 и Х3 означает ОН-группу,
и
(d) необязательно ультрафиолетовый стабилизатор (D).
2. Труба по п.1, в которой в стабилизаторе типа витамина Е формулы (I) R2, R3, R4 и R5 независимо друг от друга означают Н или насыщенные алифатические углеводородные радикалы, содержащие от 1 до 5 атомов углерода.
3. Труба по п.1, в которой в стабилизаторе типа витамина Е формулы (I) R1 является незамещенным или замещенным алифатическим углеводородным радикалом, содержащим от 5 до 50 атомов углерода.
4. Труба по п.1, в которой стабилизатор типа витамина Е (В) содержится в полиолефиновой композиции в количестве самое большее 0,5 мас.%.
5. Труба по п.1, в которой стабилизатор типа витамина Е (В) содержится в полиолефиновой композиции в количестве по меньшей мере 0,005 мас.%.
6. Труба по п.1, в которой в фенольном стабилизаторе (С) формулы (II) R6, R7 и R8 независимо друг от друга означают незамещенные или замещенные алифатические углеводородные радикалы, которые могут содержать ОН-группы, и где R6, R7 и R8, кроме ОН-групп, не имеют других гетероатомов, и которые имеют от 2 до 200 атомов углерода.
7. Труба по п.1, в которой в фенольном стабилизаторе (С) формулы (II) R6 и R7 являются алифатическими углеводородными группами по меньшей мере с 3 атомами углерода, в которых есть ответвление у второго атома углерода.
8. Труба по п.1, в которой в фенольном стабилизаторе (С) формулы (II) R8 имеет от 20 до 100 атомов углерода.
9. Труба по п.1, в которой в фенольном стабилизаторе (С) формулы (II) R8 включает один или более гидроксифенильных остатков.
10. Труба по п.1, в которой в полиолефиновой композиции количество фенольного стабилизатора (С) составляет 0,02 мас.% и более.
11. Труба по п.1, в которой в полиолефиновой композиции количество фенольного стабилизатора (С) составляет 1 мас.% и менее.
12. Труба по п.1, в которой в полиолефиновой композиции весовое соотношение стабилизатора типа витамина Е (В) и фенольного стабилизатора (С) составляет от 1:20 до 1:1.
13. Труба по п.1, в которой общее количество стабилизаторов (В) и (С) в полиолефиновой композиции составляет самое большее 1,5 мас.%.
14. Труба по п.1, в которой в полиолефиновой композиции общее количество стабилизаторов (В) и (С) в композиции составляет по меньшей мере 0,05 мас.%.
15. Труба по п.1, в которой в полиолефиновой композиции ультрафиолетовый стабилизатор (D) обязательно присутствует.
16. Труба по п.15, в которой ультрафиолетовый стабилизатор включает пространственно затрудненный амин и/или сажу.
17. Труба по п.1, в которой полиолефин (А) является гомо- или сополимером этилена.
18. Труба по п.1, в которой композиция имеет общую эмиссию фенолов при 200°С и времени контактирования 5 минут самое большее 5 нанограмм на миллиграмм композиции (нг/мг), измеренную согласно методу анализа полимеров на общую эмиссию фенолов.
19. Труба по п.1, где эмиссия из композиции в воду составляет самое большее 1 микрограмм продуктов разложения фенольных соединений и/или их побочных продуктов на литр воды (мкг/л), как измерено согласно методу анализа эмиссии в воду.
20. Способ получения трубы с использованием полиолефиновой композиции, содержащей
(a) гомо- или сополимер этилена или гомо- или сополимер пропилена (А),
(b) стабилизатор типа витамина Е (В) формулы (I):
где R1, R2, R3, R4 и R5 независимо друг от друга означают Н или незамещенные или замещенные алифатические или ароматические углеводородные радикалы, которые могут содержать гетероатомы, и
(с) фенольный стабилизатор (С) формулы (II):
где R6, R7 и R8 независимо друг от друга означают незамещенные или замещенные алифатические или ароматические углеводородные радикалы, которые могут содержать ОН-группы, где R6, R7 и R8, кроме ОН-групп, не имеют других гетероатомов; и X1, Х2 и Х3 независимо друг от друга означают Н или ОН-группу, при условии, что по меньшей мере один из X1, Х2 и Х3 означает ОН-группу,
и
(d) необязательно ультрафиолетовый стабилизатор (D).
(a) гомо- или сополимер этилена или гомо- или сополимер пропилена (А),
(b) стабилизатор типа витамина Е (В) формулы (I):
где R1, R2, R3, R4 и R5 независимо друг от друга означают Н или незамещенные или замещенные алифатические или ароматические углеводородные радикалы, которые могут содержать гетероатомы, и
(с) фенольный стабилизатор (С) формулы (II):
где R6, R7 и R8 независимо друг от друга означают незамещенные или замещенные алифатические или ароматические углеводородные радикалы, которые могут содержать ОН-группы, где R6, R7 и R8, кроме ОН-групп, не имеют других гетероатомов; и X1, Х2 и Х3 независимо друг от друга означают Н или ОН-группу, при условии, что по меньшей мере один из X1, Х2 и Х3 означает ОН-группу,
и
(d) необязательно ультрафиолетовый стабилизатор (D).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP07013786.4 | 2007-07-13 | ||
| EP07013786A EP2014704B1 (en) | 2007-07-13 | 2007-07-13 | Low migration polyolefin composition comprising vitamin E-type stabiliser |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2423638C1 true RU2423638C1 (ru) | 2011-07-10 |
Family
ID=38514109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010100878/05A RU2423638C1 (ru) | 2007-07-13 | 2008-07-08 | Полиолефиновая композиция с пониженной эмиссией, включающая стабилизатор типа витамина е |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8501844B2 (ru) |
| EP (1) | EP2014704B1 (ru) |
| CN (1) | CN101848963B (ru) |
| AT (1) | ATE491743T1 (ru) |
| AU (1) | AU2008278010B2 (ru) |
| DE (1) | DE602007011245D1 (ru) |
| ES (1) | ES2356137T3 (ru) |
| PL (1) | PL2014704T3 (ru) |
| PT (1) | PT2014704E (ru) |
| RU (1) | RU2423638C1 (ru) |
| WO (1) | WO2009010211A1 (ru) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2199330A1 (en) * | 2008-12-22 | 2010-06-23 | Borealis AG | Polyolefin composition for water pipes with good resistance to chlorine dioxide and low migration |
| US11267951B2 (en) | 2010-12-13 | 2022-03-08 | Cytec Technology Corp. | Stabilizer compositions containing substituted chroman compounds and methods of use |
| RU2597918C2 (ru) * | 2010-12-13 | 2016-09-20 | Сайтек Текнолоджи Корп. | Технологические добавки и их применения в ротационном формовании |
| EP2511332B1 (en) | 2011-04-15 | 2014-09-17 | Borealis AG | Polyolefin pipe with improved migration behaviour |
| EP2543715B1 (en) * | 2011-07-05 | 2017-11-01 | Borealis AG | Use of carbon black and antioxidants for reducing taste and/or odour in a polyolefin composition |
| ES2530869T3 (es) | 2011-12-22 | 2015-03-06 | Borealis Ag | Composición de poliolefina con resistencia incrementada a la degradación causada por el dióxido de cloro |
| EP2725057B2 (en) | 2012-10-24 | 2022-08-24 | Borealis AG | Use of an acid scavenger to increase the resistance of a polyolefin composition against disinfectant containing water |
| WO2014108382A1 (en) * | 2013-01-10 | 2014-07-17 | Saudi Basic Industries Corporation | Polyethylene composition |
| WO2015078886A1 (en) | 2013-11-29 | 2015-06-04 | Saudi Basic Industries Corporation | Stabilised polyolefin composition |
| EP2889323A1 (en) | 2013-12-30 | 2015-07-01 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Polymer composition comprising carbon black and a carrier polymer for the carbon black |
| EP2987825A1 (en) | 2014-08-21 | 2016-02-24 | Borealis AG | Low volatile polyolefin composition comprising vitamin E-type stabiliser |
| CN108137879B (zh) | 2015-10-01 | 2021-01-15 | Sabic环球技术有限责任公司 | 用包含聚烯烃的聚合物组合物生产的管 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0124664B1 (en) * | 1983-05-04 | 1987-12-09 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Poly-1-butene resin composition and water pipe manufactured therefrom |
| US4532165A (en) * | 1983-05-09 | 1985-07-30 | Mitsui Petrochemical Industries Ltd. | Poly-1-butene resin composition |
| DE69327192T2 (de) * | 1992-05-11 | 2000-04-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Geformte Gegenstände für lichtempfindliche photographische Materialien |
| JPH10505876A (ja) * | 1994-09-23 | 1998-06-09 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 安定化された充填剤入りポリオレフィン |
| TW438850B (en) | 1995-09-15 | 2001-06-07 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilization of polyolefin composition in permanent contact with extracting media |
| GB9613515D0 (en) * | 1996-06-27 | 1996-08-28 | Clariant Int Ltd | Stabilizer compositions |
| US6465548B1 (en) * | 1997-10-02 | 2002-10-15 | Yoshitomi Fine Chemicals, Ltd. | Stabilizer for organic polymer material and organic polymer material composition |
| GB0019465D0 (en) * | 2000-08-09 | 2000-09-27 | Clariant Int Ltd | Synergistic stabilizer for color stable pigmented thermoplastic polyners in prolonged contact with water |
| AU2003266346A1 (en) * | 2002-09-11 | 2004-04-30 | Ciba, Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabillization of organic materials |
| DE60209252T3 (de) | 2002-10-08 | 2012-01-05 | Borealis Technology Oy | Stabilisierte polymerzusammensetzung |
| ATE346883T1 (de) | 2003-07-18 | 2006-12-15 | Ciba Sc Holding Ag | Flammwidrige polymilchsäure |
| CN1253496C (zh) * | 2003-10-28 | 2006-04-26 | 宁波金海雅宝化工有限公司 | 聚烯烃树脂的加工稳定剂组合物 |
| MY145338A (en) * | 2003-12-04 | 2012-01-31 | Dow Global Technologies Inc | Stabilized polyethylene material |
| EP2199330A1 (en) * | 2008-12-22 | 2010-06-23 | Borealis AG | Polyolefin composition for water pipes with good resistance to chlorine dioxide and low migration |
-
2007
- 2007-07-13 EP EP07013786A patent/EP2014704B1/en active Active
- 2007-07-13 ES ES07013786T patent/ES2356137T3/es active Active
- 2007-07-13 PT PT07013786T patent/PT2014704E/pt unknown
- 2007-07-13 PL PL07013786T patent/PL2014704T3/pl unknown
- 2007-07-13 AT AT07013786T patent/ATE491743T1/de not_active IP Right Cessation
- 2007-07-13 DE DE602007011245T patent/DE602007011245D1/de active Active
-
2008
- 2008-07-08 AU AU2008278010A patent/AU2008278010B2/en not_active Ceased
- 2008-07-08 CN CN2008800244865A patent/CN101848963B/zh active Active
- 2008-07-08 WO PCT/EP2008/005563 patent/WO2009010211A1/en active Application Filing
- 2008-07-08 RU RU2010100878/05A patent/RU2423638C1/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-07-08 US US12/668,098 patent/US8501844B2/en active Active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| YOUNG, SAI S. ET AL: "A synergistic liquid antioxidant blend for stabilization of polyolefins A synergistic liquid antioxidant blend for stabilization of polyolefins" ADDCON '95: WORLDWIDE ADDITIVES & POLYMER MODIFIERS, CONFERENCE, BOOK OF PAPERS, BASEL, APR. 5-6, 1995, 8PP PAPER 14 PUBLISHER: RAPRA TECHNOLOGY, SHREWSBURY.UK. CODEN: 62WMAW ADDCON '95: WORLDWIDE ADDITIVES. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE602007011245D1 (de) | 2011-01-27 |
| ATE491743T1 (de) | 2011-01-15 |
| AU2008278010B2 (en) | 2011-10-20 |
| WO2009010211A1 (en) | 2009-01-22 |
| AU2008278010A1 (en) | 2009-01-22 |
| EP2014704A1 (en) | 2009-01-14 |
| PL2014704T3 (pl) | 2011-05-31 |
| CN101848963A (zh) | 2010-09-29 |
| EP2014704B1 (en) | 2010-12-15 |
| CN101848963B (zh) | 2012-12-19 |
| US20100266798A1 (en) | 2010-10-21 |
| PT2014704E (pt) | 2011-03-07 |
| US8501844B2 (en) | 2013-08-06 |
| ES2356137T3 (es) | 2011-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2423638C1 (ru) | Полиолефиновая композиция с пониженной эмиссией, включающая стабилизатор типа витамина е | |
| AU2009331890B2 (en) | Polyolefin composition for water pipes with increased resistance to chlorine dioxide | |
| EP2367877B1 (en) | Polyolefin composition for water pipes with good resistance to chlorine dioxide and low migration | |
| EP1883674B1 (en) | Stabilizer blend for improved chlorine resistance | |
| US8652604B2 (en) | Low migration polyolefin composition | |
| AU2012359241B2 (en) | Polyolefin composition with increased resistance against degradation caused by chlorine dioxide | |
| US9522988B2 (en) | Polyolefin pipe with improved migration behaviour | |
| EP2551297B1 (en) | Polyolefin composition with excellent colour and thermal stability as well as oxidation resistance for pipes | |
| EP2361280B1 (en) | Polyethylene composition for water pipes with improved chlorine resistance | |
| AU2012289243C1 (en) | Polyolefin composition with excellent colour and thermal stability as well as oxidation resistance for pipes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120709 |