RU2415843C2 - Способ получения ониевых солей с тетрафторборатным анионом, имеющих низкое содержание галогенидов - Google Patents
Способ получения ониевых солей с тетрафторборатным анионом, имеющих низкое содержание галогенидов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2415843C2 RU2415843C2 RU2007126760/04A RU2007126760A RU2415843C2 RU 2415843 C2 RU2415843 C2 RU 2415843C2 RU 2007126760/04 A RU2007126760/04 A RU 2007126760/04A RU 2007126760 A RU2007126760 A RU 2007126760A RU 2415843 C2 RU2415843 C2 RU 2415843C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tetrafluoroborate
- halide
- atoms
- hal
- denotes
- Prior art date
Links
- -1 tetrafluoroborate anion Chemical class 0.000 title claims abstract description 199
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 title claims abstract description 29
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 38
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 35
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 abstract description 5
- LRXXSYJKGQMVRJ-UHFFFAOYSA-N N1C=NC=C1.N1=CC=CC=C1.N1CCCC1 Chemical compound N1C=NC=C1.N1=CC=CC=C1.N1CCCC1 LRXXSYJKGQMVRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 28
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 16
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 9
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 6
- JDICMOLUAHZVDS-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-3-phenoxybenzaldehyde Chemical compound FC1=CC=C(C=O)C=C1OC1=CC=CC=C1 JDICMOLUAHZVDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910004013 NO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 0 CN(*)C1N(*)C=CN1C Chemical compound CN(*)C1N(*)C=CN1C 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000006727 (C1-C6) alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- NKRASMXHSQKLHA-UHFFFAOYSA-M 1-hexyl-3-methylimidazolium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 NKRASMXHSQKLHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YYMQZXMSPLVJJN-UHFFFAOYSA-N CC(CC1)C1N Chemical compound CC(CC1)C1N YYMQZXMSPLVJJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910020808 NaBF Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 3
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-3-methylimidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCN1C=C[N+](C)=C1 FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KVBQNFMTEUEOCD-UHFFFAOYSA-M 1-butylpyridin-1-ium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+]1=CC=CC=C1 KVBQNFMTEUEOCD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BMQZYMYBQZGEEY-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-3-methylimidazolium chloride Chemical compound [Cl-].CCN1C=C[N+](C)=C1 BMQZYMYBQZGEEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000530 1-propynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#C* 0.000 description 2
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 2
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 2
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 description 2
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-O Pyrrolidinium ion Chemical compound C1CC[NH2+]C1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229910018286 SbF 6 Inorganic materials 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005980 hexynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 229910001494 silver tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 2
- NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfonium Chemical compound C[S+](C)C NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HVJUBKGNQNWUJM-UHFFFAOYSA-N (n'-ethyl-n,n-dimethylcarbamimidoyl)-dimethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].CCN=C(N(C)C)[NH+](C)C HVJUBKGNQNWUJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCRZSGZCOGHOGF-UHFFFAOYSA-M 1-benzyl-3-methylimidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=[N+](C)C=CN1CC1=CC=CC=C1 FCRZSGZCOGHOGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BOOXKGZZTBKJFE-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-1-methylpyrrolidin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+]1(C)CCCC1 BOOXKGZZTBKJFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QKXHMUVXCJKFLB-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-3-ethylpyridin-1-ium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+]1=CC=CC(CC)=C1 QKXHMUVXCJKFLB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GNPWBXOERPGDFI-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-3-methylpyridin-1-ium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+]1=CC=CC(C)=C1 GNPWBXOERPGDFI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YTSDTJNDMGOTFN-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-4-methylpyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+]1=CC=C(C)C=C1 YTSDTJNDMGOTFN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HTZVLLVRJHAJJF-UHFFFAOYSA-M 1-decyl-3-methylimidazolium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 HTZVLLVRJHAJJF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OPXNHKQUEXEWAM-UHFFFAOYSA-M 1-dodecyl-3-methylimidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 OPXNHKQUEXEWAM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KHJQQUGSPDBDRM-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-1-methylpyrrolidin-1-ium;bromide Chemical compound [Br-].CC[N+]1(C)CCCC1 KHJQQUGSPDBDRM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NUJYCYLTUXYHQU-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-2,3-dimethylimidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCN1C=C[N+](C)=C1C NUJYCYLTUXYHQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MFPOLUQMGMKORP-UHFFFAOYSA-M 1-hexadecan-7-yl-2,3-dimethylimidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC(CCCCCC)[N+]=1C=CN(C)C=1C MFPOLUQMGMKORP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NUTXZTVTZOEIEY-UHFFFAOYSA-M 1-hexyl-1-methylpyrrolidin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCC[N+]1(C)CCCC1 NUTXZTVTZOEIEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NCTQEXWJEPRHLV-UHFFFAOYSA-M 1-hexyl-2,3-dimethylimidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCN1C=C[N+](C)=C1C NCTQEXWJEPRHLV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JEOSMYVMLZTQOH-UHFFFAOYSA-M 1-hexylpyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 JEOSMYVMLZTQOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LNMCPMPHEHNPRY-UHFFFAOYSA-M 1-methyl-1-octylpyrrolidin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+]1(C)CCCC1 LNMCPMPHEHNPRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- STCBHSHARMAIOM-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1h-imidazol-1-ium;chloride Chemical compound Cl.CN1C=CN=C1 STCBHSHARMAIOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGHMGICKLQSEIA-UHFFFAOYSA-M 1-methyl-3-octylimidazol-1-ium;trifluoroborane;fluoride Chemical compound [F-].FB(F)F.CCCCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 WGHMGICKLQSEIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VDOZZSUYAITQGI-UHFFFAOYSA-M 1-methyl-3-pentylimidazol-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCC[N+]=1C=CN(C)C=1 VDOZZSUYAITQGI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XOSIOIGGGAHQDQ-UHFFFAOYSA-M 1-methyl-3-phenylimidazol-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CN1C=C[N+](C=2C=CC=CC=2)=C1 XOSIOIGGGAHQDQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SDXDXENAFAXVMX-UHFFFAOYSA-M 1-methyl-3-tetradecylimidazol-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 SDXDXENAFAXVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000006276 2-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000005809 3,4,5-trimethoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C(OC([H])([H])[H])C(OC([H])([H])[H])=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004211 3,5-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C(F)C([H])=C(*)C([H])=C1F 0.000 description 1
- 125000006275 3-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 description 1
- POVPOADUCDQYMB-UHFFFAOYSA-N 3-butyl-1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCN1C=C[NH+]=C1 POVPOADUCDQYMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- OXFBEEDAZHXDHB-UHFFFAOYSA-M 3-methyl-1-octylimidazolium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 OXFBEEDAZHXDHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AIHDUTVBOYDXOW-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)pyridin-1-ium-1-carbonitrile Chemical compound CN(C)C1=CC=[N+](C#N)C=C1 AIHDUTVBOYDXOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBOURNUBSRYUJE-UHFFFAOYSA-M 4-(dimethylamino)pyridin-1-ium-1-carbonitrile;bromide Chemical compound [Br-].CN(C)C1=CC=[N+](C#N)C=C1 WBOURNUBSRYUJE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910017008 AsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O Piperidinium(1+) Chemical compound C1CC[NH2+]CC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- BUVOLCFWIMMBJN-UHFFFAOYSA-M [dimethylamino(ethylsulfanyl)methylidene]-dimethylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCSC(N(C)C)=[N+](C)C BUVOLCFWIMMBJN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 125000001162 cycloheptenyl group Chemical group C1(=CCCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000002100 cyclohexa-1,3-dienyl group Chemical group [H]C1([*])C([H])=C([H])C([H])=C([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002150 cyclohexa-1,4-dienyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])(*)C([H])=C([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 description 1
- JOBJJBNPNCZOSY-UHFFFAOYSA-N dibutyl(methyl)sulfanium Chemical compound CCCC[S+](C)CCCC JOBJJBNPNCZOSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASFIQXJEUGATN-UHFFFAOYSA-N diethyl(methyl)sulfanium Chemical compound CC[S+](C)CC PASFIQXJEUGATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- GNOGEOVZOOFKIA-UHFFFAOYSA-N ethyl(dimethyl)sulfanium Chemical compound CC[S+](C)C GNOGEOVZOOFKIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPMSZCYDMBJSSA-UHFFFAOYSA-N ethyl(dipropyl)sulfanium Chemical compound CCC[S+](CC)CCC PPMSZCYDMBJSSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006343 heptafluoro propyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPAGFVYQRIESJQ-UHFFFAOYSA-N indoline Chemical class C1=CC=C2NCCC2=C1 LPAGFVYQRIESJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OAAIJTVKKHCOGM-UHFFFAOYSA-N methyl(dipropyl)sulfanium Chemical compound CCC[S+](C)CCC OAAIJTVKKHCOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDNBBCHHUAMSOE-UHFFFAOYSA-M methyl-tris(trifluoromethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].FC(F)(F)[N+](C)(C(F)(F)F)C(F)(F)F DDNBBCHHUAMSOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHQWMAULSYXHEV-UHFFFAOYSA-M methyl-tris(trifluoromethyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].FC(F)(F)[P+](C)(C(F)(F)F)C(F)(F)F BHQWMAULSYXHEV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000005246 nonafluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000004365 octenyl group Chemical group C(=CCCCCCC)* 0.000 description 1
- 125000005069 octynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004346 phenylpentyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)CCCCC* 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- RVKZDIDATLDTNR-UHFFFAOYSA-N sulfanylideneeuropium Chemical compound [Eu]=S RVKZDIDATLDTNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005497 tetraalkylphosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEZIKXZRXWNGEE-UHFFFAOYSA-M tetrakis(1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)[N+](C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)(C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F KEZIKXZRXWNGEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AFIKEVKSMTZWTR-UHFFFAOYSA-M tetrakis(1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)[P+](C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)(C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F AFIKEVKSMTZWTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OMVFGTCJDNFVEY-UHFFFAOYSA-M tetrakis(trifluoromethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].FC(F)(F)[N+](C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F OMVFGTCJDNFVEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ABOJVCOBZKALMP-UHFFFAOYSA-M tetrakis(trifluoromethyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].FC(F)(F)[P+](C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F ABOJVCOBZKALMP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WCZKTXKOKMXREO-UHFFFAOYSA-N triethylsulfanium Chemical compound CC[S+](CC)CC WCZKTXKOKMXREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- PYVOHVLEZJMINC-UHFFFAOYSA-N trihexyl(tetradecyl)phosphanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[P+](CCCCCC)(CCCCCC)CCCCCC PYVOHVLEZJMINC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCQGIZYNVAZYOH-UHFFFAOYSA-M trihexyl(tetradecyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[P+](CCCCCC)(CCCCCC)CCCCCC JCQGIZYNVAZYOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QDNCLIPKBNMUPP-UHFFFAOYSA-N trimethyloxidanium Chemical group C[O+](C)C QDNCLIPKBNMUPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
- C07C209/12—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
- C07C381/12—Sulfonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
- C07D213/20—Quaternary compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
- C07D295/023—Preparation; Separation; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
- C07D295/037—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements with quaternary ring nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
- C07F9/5407—Acyclic saturated phosphonium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новому улучшенному способу получения ониевых тетрафторборатов путем введения в реакцию ониевого галогенида с триалкилоксоний тетрафторборатом, триалкилсульфоний тетрафторборатом или трифенилкарбоний тетрафторборатом, отличающемуся тем, что галогенид соответствует формуле (1)
где X представляет собой N, Р, Hal представляет собой Сl, Вr или I и R в каждом случае, независимо один от другого, представляет собой линейный алкил, который имеет 1-8 С атомов, или галогенид соответствует формуле (2)
где Hal представляет собой Вr или I и R1-R7 каждый, независимо один от другого, представляет собой линейный алкил, который имеет 1-8 С атомов, или галогенид соответствует формуле (3)
где Hal представляет собой Сl, Вr или I и R1-R6 каждый, независимо один от другого, представляет собой линейный алкил, который имеет 1-8 С атомов, или галогенид соответствует формуле (4)
где Hal представляет собой Сl, Вr или I и HetN+ представляет собой гетероциклический катион, выбранный из группы, которая включает
где заместители R1'-R4' каждый, независимо один от другого, представляют собой водород, CN, линейный или разветвлённый алкил, который имеет 1-8 С атомов, диалкиламино, содержащий алкильные группы, которые имеют 1-4 С атома, но который не прикреплён к гетероатому гетероцикла. Способ позволяет получать продукты с низким содержанием галогенидов с высокой чистотой и высоким выходом. 2 н. и 3 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение касается способа получения ониевых солей с тетрафторборатным анионом путем реакции ониевого галогенида с оксоний тетрафторборатом, сульфоний тетрафторборатом или трифенилкарбоний тетрафторборатом.
Большое количество ониевых солей являются ионными жидкостями. Благодаря своим свойствам ионные жидкости представляют собой эффективную альтернативу традиционным летучим органическим растворителям для органического синтеза в современном исследовании. Кроме этого, использование ионных жидкостей в качестве новой реакционной среды могло бы быть практическим решением и для удаления растворителей, и для проблем, связанных с повторной обработкой катализаторов (R. Sheldon "Catalytic reactions in ionic liquids", Chem. Commun., 2001, 2399-2407; M.J. Earle, K.R. Seddon "Ionic liquids. Green solvent for the future", Pure Appl. Chem., 72 (2000), 1391-1398; P. Wasserscheid, W. Keim "lonische Flüssigkeiten - neue Lösungen für die Übergangsmetallkatalyse" [Ionic Liquids - Novel Solutions for Transition-Metal Catalysis], Angew. Chem., 112 (2000), 3926-3945; Т.Welton "Room temperature ionic liquids. Solvents for synthesis and catalysis", Chem. Rev., 92 (1999), 2071-2083 или R. Hagiwara, Ya. Ito "Room temperature ionic liquids of alkylimidazolium cations and fluoroanions", J. Fluorine Chem., 105 (2000), 221-227).
Ионные жидкости или жидкие соли являются ионными частицами, состоящими из органического катиона и, как правило, неорганического аниона. Они не содержат каких-либо нейтральных молекул и обычно их температура плавления ниже 373 К. Однако температура плавления может также быть выше, не ограничивая использование этих солей во всех областях применения. К примерам органических катионов, среди прочего, относятся тетраалкиламоний, тетраалкилфосфоний, N-алкилпиридиний, 1,3-диалкил-имидазолий или триалкилсульфоний. Среди разнообразия подходящих анионов можно упомянуть, например, BF4 -, PF6 -, SbF6 -,
NO3 -, СF3SО3 -, (CF3SO2)2N-, арилSО3 -, СF3СО2 -, СН3СO2 - или Аl2Сl7 -.
Свойства ионных жидкостей, например температура плавления, термо- и электрохимическая стабильность или вязкость, определяются выбором катионов и анионов. Ионные жидкости представляют собой нелетучие материалы и поэтому не могут быть очищены с помощью стандартных методов очистки, таких как, например, перегонка, которые разработаны для большинства органических растворителей.
Исходя из этого в способах получения ониевых солей, в частности ионных жидкостей с тетрафторборатным анионом, технология имеет критическое значение для того, чтобы их можно было синтезировать с низким уровнем примесей с помощью непосредственно реакции или пути проведения реакция. Примесь, которая преобладает в известных ионных жидкостях, - это ионы галогенида. Если доля ионов галогена, например ионов хлорида, превышает 1000 м.д. (0,1%), область применения ионной жидкости сокращается, в особенности при применении для электрохимических процессов.
Соответственно, цель настоящего изобретения состояла в том, чтобы обеспечить альтернативный способ получения ониевых тетрафторборатов с низким содержанием хлоридов, который приводит к образованию продуктов с высокой чистотой с хорошим выходом, а также подходит для крупномасштабного промышленного производства.
Цель достигается с помощью способа в соответствии с изобретением. Соответственно, настоящее изобретение относится к способу получения оний тетрафторборатов с помощью реакции ониевого галогенида с триалкилоксоний тетрафторборатом, сульфоний тетрафторборатом или трифенилкарбоний тетрафторборатом.
Способ в соответствии с изобретением представляет собой усовершенствование известных синтетических способов для ониевых тетрафторборатов, которые, как правило, являются 2-стадийными процессами, как описано в Р.Wasserscheid и W.Keim, Angew. Chem. 112 (2000), 3926-3945. В первой стадии известных способов органическое основание, как правило, амин, фосфин или гетероциклическое соединение, алкилируют с помощью алкилгалогенида, и образующийся галогенид, во второй стадии, превращают в тетрафторборат путем анионного обмена.
На второй стадии галогенид, например 1-этил-3-метилимидазолий хлорид или бромид, вводят в реакцию с NaBF4 в ацетоне по методу S. Park и R. J. Kazlauskas, J. Organic Chemistry, 66 (2001), 8395-8401, с NaBF4 в воде по методу R.Karmakar and A.Samanta, J. Phys. Chem. A, 106 (2002), 6670-6675, с AgBF4 или HBF4 в воде по методу J. D. Holbrey и К. R. Seddon, J. Chem. Soc, Dalton Trans., (1999), 2133-2139, с NH4BF4 в ацетоне по методу J.Fuller et al, J.Electrochem. Soc, 144 (1997), 3881-3885, с HBF4 в метаноле по методу Т. Nishida et al, J. of Fluorine Chem., 120 (2003), 135-141 или с NH4BF4 с микроволновым облучением по методу V.V. Namboodiri и R. S. Varma, TeTpahedron Lett., 43 (2002), 5381-5383.
Все известные способы имеют недостатки, в особенности для крупномасштабного промышленного синтеза. Например, тетрафторборат серебра является дорогим реактивом. Реакции с NaBF4, NH4BF4 и HBF4 в воде требуют стадию очистки, возможно с помощью AgBF4 или адсорбентов. HBF4 в метаноле не доступен коммерчески и более дорогой, чем водный раствор HBF4, который является в свою очередь коммерчески доступным реактивом.
Однако в реакции в водном HBF4 галогенводородная кислота образуется как побочный продукт, который невозможно удалить из конечного продукта перегонкой, так как две соли и две кислоты находятся в равновесии в воде. Полученные ониевые тетрафторбораты неизбежно содержат несколько процентов ионов галогена, что подтверждено исследованиями N.M.M Mateus и соавторами, Green Chemistry, 5 (2003), 347-352.
К удивлению, был разработан простой способ. В реакции ониевого галогенида, например хлорида, бромида или йодида, с оксоний тетрафторборатом, например, таким как соль Меервейна (Meerwein salt), с сульфоний тетрафторборатом или трифенилкарбоний тетрафторборатом, ониевые тетрафторбораты и алкилгалогениды или трифенилгалогениды и диалкил-эфиры или диалкил сульфиды, таким образом, образуются как побочные продукты, которые представляют собой или газы или легколетучие соединения, и могут быть удалены из реакционной среды без больших инженерно-технических мер. Некоторые из этих побочных продуктов являются сами по себе ценными материалами для органических синтезов.
Способ в соответствии с изобретением позволяет синтезировать множество тетрафторборатных солей, в которых различные заместители, например алкильные группы, могут присутствовать на ониевом катионе, так называемые асимметричные соединения. Однако новый способ также может использоваться для очистки тетрафторборатов, которые содержат анионы хлорида, бромида или йодида в качестве загрязняющих примесей. Таким образом, ионные жидкости с тетрафторборатными анионами получают с высоким качеством без применения дорогих материалов, таких как тетрафторборат серебра, или без примесей катионов серебра.
Приемлемые ониевые галогениды в случае реакции с триалкилоксоний тетрафторборатом или трифенилкарбоний тетрафторборатом представляют собой фосфоний галогениды, тиоуроний галогениды, гуанидиний галогениды или галогениды с гетероциклическим катионом или в случае реакции с триалкилсульфоний тетрафторборатом представляют собой аммоний галогениды, фосфоний галогениды, тиоуроний галогениды, гуанидиний галогениды или галогениды с гетероциклическим катионом, где галогениды могут быть выбраны из группы хлоридов, бромидов или йодидов. Хлориды или бромиды предпочтительно применяют в способе в соответствии с изобретением. Тиоуроний йодиды предпочтительно применяют в способе в соответствии с изобретением для класса тиоурониевых солей.
Ониевые галогениды являются в основном коммерчески доступными или могут быть получены способами синтеза, известными из литературы, например, описанными в стандартных работах, таких как Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Методы органической химии], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart или Richard С.Larock, Comprehensive Organic Transformations, 2nd Edition, Wiley-VCH, New York, 1999. При этом также могут применяться варианты, известные per se, которые подробно не упомянуты в этом описании.
Ониевые галогениды, как описано выше или ниже, предпочтительно применяют в способе в соответствии с изобретением.
Фосфоний галогениды могут быть описаны, например, формулой (1)
в которой
Х представляет собой N, Р
Hal представляет собой Сl, Вr или I и
R в каждом случае, независимо один от другого, представляет собой
Н, где все заместители R не могут одновременно представлять собой Н,
линейный или разветвленный алкил, который имеет 1-20 С атомов,
линейный или разветвленный алкенил, который имеет 2-20 С атомов и одну или
более двойных связей,
линейный или разветвленный алкинил, который имеет 2-20 С атомов и одну или
более тройных связей,
насыщенный, частично или полностью ненасыщенный циклоалкил, который имеет 3-7 С атомов, который может быть замещен алкильными группами, имеющими 1-6 С атомов, где один или больше R могут быть частично или полностью замещены с помощью F, но где все четыре или три R не должны быть полностью замещены с помощью F,
и где, в R, один или два несмежных атома углерода, которые не находятся в α- или ω-положении, могут быть заменены на атомы и/или группы атомов, выбранные из группы, которая включает -O-, -S-, -S(O)- или -SO2-.
Однако исключаются соединения формулы (1), в которых все четыре или три заместителя R полностью замещены галогенами, например, такие как трис(трифторметил)-метиламмоний хлорид, тетра(трифторметил)аммоний хлорид или тетра(нонафторбутил)аммоний хлорид, трис(трифторметил)метилфосфоний хлорид, тетра(трифторметил)фосфоний хлорид или тетра(нонафторбутил)фосфоний хлорид.
Тиоуроний галогениды могут быть описаны, например, с помощью формулы (2)
и гуанидиний галогениды могут быть описаны, например, с помощью формулы (3)
где
Hal в формуле (2) представляет собой Вr или I, а в формуле (1) представляет собой Сl, Вr или I, и
R1-R7 каждый, независимо один от другого, представляет собой
водород или CN, где водород исключен для R7,
линейный или разветвленный алкил, который имеет 1-20 С атомов,
линейный или разветвленный алкенил, который имеет 2-20 С атомов и одну или более двойных связей,
линейный или разветвленный алкинил, который имеет 2-20 С атомов и одну или более тройных связей,
насыщенный, частично или полностью ненасыщенный циклоалкил, который имеет 3-7 С атомов, который может быть замещен алкильными группами, имеющими 1-6 С атомов, где один или более заместителей R1-R7 могут быть частично или полностью замещены с помощью F, но где все заместители на N атоме не должны быть полностью замещены с помощью F,
где заместители R1-R7 могут быть соединены один с другим в пары с помощью простой или двойной связи,
и где, в заместителях R1 - R6, один или два несмежных атома углерода, которые не прикреплены непосредственно к гетероатому и не находятся в ω-положении, могут быть заменены на атомы и/или группы атомов, выбранные из группы, которая включает -O-, -S-, -S(O)- или -SO2-.
Галогениды с гетероциклическим катионом могут быть описаны, например, с помощью формулы (4)
где Hal представляет собой Сl, Вr или I и
HetN+представляет собой гетероциклический катион, выбранный из группы, которая включает
где заместители R1'-R4' каждый, независимо один от другого, представляет собой водород или CN,
линейный или разветвленный алкил, который имеет 1-20 С атомов,
линейный или разветвленный алкенил, который имеет 2-20 С атомов и одну или более двойных связей,
линейный или разветвленный алкинил, который имеет 2-20 С атомов и одну или более тройных связей,
диалкиламино, содержащий алкильные группы, которые имеют 1-4 С атома, но который не прикреплен к гетероатому гетероцикла,
насыщенный, частично или полностью ненасыщенный циклоалкил, который имеет 3-7 С атомов, который может быть замещен алкильными группами, имеющими 1-6 С атомов, или арил-С1-С6-алкил,
где заместители R1' и R4' могут быть частично или полностью замещены с помощью F, но где R1' и R4' одновременно не представляют собой CN или не должны быть одновременно полностью замещены с помощью F,
где заместители R2' и R3' могут быть частично или полностью замещены галогенами или частично с помощью NO2 или CN,
и где, в заместителях R1' - R4', один или два несмежных атома углерода, которые не прикреплены непосредственно к гетероатому и не находятся в ω-положении, могут быть заменены на атомы и/или группы атомов, выбранные из группы, которая включает -O-, -S-, -S(O)- или -SO2-.
Для целей настоящего изобретения полностью ненасыщенные заместители также понимают в значении ароматических заместителей.
В соответствии с изобретением, приемлемые заместители R и R1-R7 соединений формул (1)-(3), кроме водорода, предпочтительно представляют собой: C1- - С20-, в особенности C1- - С14-алкильные группы, и насыщенные или ненасыщенные, т.е. также ароматические, С3- - С7-циклоалкильные группы, которые могут быть также замещены с помощью C1- - С6-алкильных групп, в особенности фенил. Однако заместители R и R1 - R7 также могут быть замещены с помощью дополнительных функциональных групп, например, с помощью CN, SO2R', SO2OR' или COOR'. R' представляет собой не-, частично или перфорированный C1- - С6-алкил, С3- - С7-циклоалкил, незамещенный или замещенный фенил.
Заместители R в соединениях формулы (1) могут быть при этом одинаковыми или разными. Предпочтительно, три заместителя в формуле (1) являются одинаковыми и один заместитель отличается.
Заместитель R представляет собой в особенности предпочтительно метил, этил, изопропил, пропил, бутил, втор-бутил, пентил, гексил, октил, децил или тетрадецил.
До четырех заместителей гуанидиниевого катиона могут быть соединены в пары таким способом, что образуются моно-, би- или полициклические катионы.
Примерами таких катионов гуанидиния являются (но не ограничиваются ними):
где заместители R1-R3 и R6 могут принимать указанные выше или особенно предпочтительные значения. Карбоциклы или гетероциклы указанных выше гуанидиниевых катионов могут быть необязательно также замещены с помощью С1- - С6-алкила, С1- -С6- алкенила, NO2, F, Cl, Br, I, C1- - С6-алкокси, SСF3, SO2СН3, SO2СF3, COOR'', SO2NR''2, SO2X', SО3R'', замещенного или незамещенного фенила, где X' и R" принимают значения, представленные выше и ниже.
До четырех заместителей тиоурониевого катиона [(R1R2N)-C(=SR7)-(NR3R4)]+ также могут быть соединены в пары таким способом, что образуются моно-, би- или полициклические катионы.
Примеры таких катионов обозначены ниже, но не ограничиваются ними:
где заместители R1, R3 и R7 могут принимать указанные выше или особенно предпочтительные значения. Карбоциклы или гетероциклы указанных выше гуанидиниевых катионов могут быть необязательно также замещены с помощью C1- - С6-алкила, C1- - С6-алкенила, NO2, F, Cl, Br, I, C1- - С6-алкокси, SCF3, SO2СН3, SO2СF3, COOR", SO2NR"2, SO2X', SO3R", замещенного или незамещенного фенила, где X' и R" принимают значения, представленные выше и ниже.
С1-С14-алкильная группа представляет собой, например, метил, этил, изопропил, пропил, бутил, втор-бутил или трет-бутил, кроме того, также пентил, 1-, 2- или 3-метилбутил, 1,1-, 1,2- или 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил или тетрадецил, необязательно перфторированные, например, такие как дифторметил, трифторметил, пентафторэтил, гептафтор-пропил или нонафторбутил.
Линейный или разветвленный алкенил, который имеет 2-20 С атома, где может также присутствовать множество двойных связей, представляет собой, например, винил, аллил, 2- или 3-бутенил, изобутенил, втор-бутенил, кроме того, 4-пентенил, изопентенил, гексенил, гептенил, октенил, -C9H17, -C10H19 до -С20Н39, предпочтительно аллил, 2- или 3-бутенил, изобутенил, втор-бутенил, кроме того, предпочтительно 4-пентенил, изопентенил или гексенил.
Линейный или разветвленный алкинил, который имеет 2 - 20 С атома, где может также присутствовать множество тройных связей, представляет собой, например, этинил, 1- или 2-пропинил, 2- или 3-бутинил, кроме того, 4-пентинил, 3-пентинил, гексинил, гептинил, октинил, -C9H15, -C10H17 до -С20Н37, предпочтительно этинил, 1- или 2-пропинил, 2- или 3-бутинил, 4-пентинил, 3-пентинил или гексинил.
Арил-С1-С6-алкил представляет собой, например, бензил, фенилэтил, фенилпропил, фенилбутил, фенилпентил или фенилгексил, где и фенильное кольцо, и также алкиленовая цепь могут быть частично или полностью замещены, как описано выше, с помощью F, особенно предпочтительно бензил или фенилпропил. Однако фенильное кольцо или также алкиленовая цепь также могут быть замещены с помощью дополнительных функциональных групп, например, с помощью CN, SO2R', SО2ОR' или COOR'. R' в этом описании принимает значение, указанное выше.
Замещенные насыщенные или частично или полностью ненасыщенные циклоалкильные группы, которые имеют 3-7 С атомов, таким образом, представляют собой циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклопентенил, циклопента-1,3-диенил, циклогексенил, циклогекса-1,3-диенил, циклогекса-1,4-диенил, фенил, циклогептенил, цикло-гепта-1,3-диенил, циклогепта-1,4-диенил или циклогепта-1,5-диенил, каждый из которых может быть также замещен с помощью С1- - С6-алкильных групп, где циклоалкильная группа или C1- - С6-алкил-замещенная циклоалкильная группа в свою очередь также может быть замещена галогеновыми атомами, такими как F, Cl, Вr или I, в частности F или Cl, или NO2. Однако циклоалкильные группы также могут быть замещены с помощью дополнительных функциональных групп, например, с помощью CN, SO2R', SO2OR' или COOR'. R' в этом описании принимает значение, указанное выше.
В заместителях R, R1-R6 или R1'-R4', один или два несмежных атома углерода, которые не присоединены в α-положении к гетероатому или в ω-положении, также могут быть заменены на атомы и/или группы атомов, выбранные из группы, которая включает -O-, -S-, -S(O)- или -SO2-.
Не ограничивая всеобщность, примеры заместителей R,R1-R6 и R1'-R4', модифицированных таким способом, включают:
-ОСН3, -ОСН(СН3)2, -СН2OСН3, -СН2-СН2-O-СН3, -С2Н4OСН(СН3)2, -C2H4SC2H5,
-С2Н4SСН(СН3)2, -S(O)СН3, -SO2СН3, -SO2С6Н5, -SO2С3Н7, -SO2СН(СН3)2,
-SO2CH2CF3, -СН2SО2СН3, -O-С4Н8-O-С4Н9, -СF3, -C2F5, -С3F7, -C4F9, -CF2CF2H,
-CF2CHFCF3, -СF2СН(СF3)2, -C2F4N(C2F5)C2F5, -CHF2, -СН2СF3, -С2F2Н3, -С3FН6,
-СН2С3F7, -СН2С(O)ОСН3, -СН2С6Н5 или -С(O)С6Н5.
В R', С3- - С7-пиклоалкил представляет собой, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил или циклогептил.
В R', замещенный фенил представляет собой фенил, который замещен с помощью таких, как С1- - С6-алкил, С1- - С6-алкенил, NO2, F, Cl, Вr, I, C1-С6-алкокси, SСF3, SO2СН3, SO2СF3, COOR", SO2X', SO2NR"2 или SO3R", где X' представляет собой F, Cl или Вr, и R" представляет собой не- или частично фторированный C1- - С6-алкил или С3- - С7-циклоалкил, как указано для R', например, о-, м- или п-метилфенил, о-, м- или п-этилфенил, о-, м- или п-пропилфенил, о-, м- или п-изопропилфенил, о-, м- или п-трет-бутилфенил, о-, м- или п-нитрофенил, о-, м- или п-метоксифенил, о-, м- или п-этоксифенил, о-, м-, п-(трифторметил)фенил, о-, м-, п-(трифтор-метокси)фенил, о-, м-, п-(трифторметилсульфонил)фенил, о-, м- или п-фтор-фенил, о-, м- или п-хлорфенил, о-, м- или п-бромфенил, о-, м- или п-йод-фенил, особенно предпочтительно 2,3-, 2,4-,
2,5-, 2,6-, 3,4- или 3,5-диметилфенил, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- или 3,5-дифторфенил, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-
или 3,5-дихлорфенил, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- или 3,5-дибромфенил, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- или 3,5-диметоксифенил, 5-фтор-2-метилфенил, 3,4,5-триметоксифенил или 2,4,5-триметилфенил.
Заместители R1-R7 каждый представляет собой, независимо один от другого, предпочтительно линейную или разветвленную алкильную группу, которая имеет 1-10 С атомов. Заместители R1 и R2, R3 и R4 и R5 и R6 в соединениях формул (2) и (3) могут быть при этом одинаковыми или разными.
R1-R7 особенно предпочтительно каждый представляет собой, независимо один от другого, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, фенил или циклогексил, еще более предпочтительно метил, этил, н-пропил, изопропил или н-бутил.
В соответствии с изобретением, приемлемые заместители R1'-R4' соединений формулы (4), кроме водорода, представляют собой предпочтительно: CN, C1- - C20-, в особенности С1- - С12-алкильные группы, и насыщенные или ненасыщенные, т.е. также ароматические, С3- - С7-циклоалкильные группы, которые могут быть также замещены с помощью C1- - С6-алкильных групп, в особенности фенил или арил-C1-С6-алкил или диаминоалкил, который имеет С1-С4-алкил группы, при условии, что они не присоединены к гетероатому. Однако заместители R1'-R4' также могут быть замещены с помощью дополнительных функциональных групп, например, с помощью CN, SO2R', SO2OR' или COOR'. R' представляет собой не-, частично или перфорированный C1- - С6-алкил, С3- - С7-циклоалкил, незамещенный или замещенный фенил.
Заместители R1 и R4 каждый представляет собой, независимо один от другого, особенно предпочтительно CN, метил, этил, изопропил, пропил, бутил, втор-бутил, пентил, гексил, октил, децил, циклогексил, фенил, фенилпропил или бензил. Они представляют собой даже более предпочтительно CN, метил, этил, н-бутил или гексил. В пирролидинийовом, пиперидинийовом или индолинийовом соединениях два заместителя R1' и R4' являются предпочтительно разными.
Заместитель R2' или R3' представляет собой в каждом случае, независимо один от другого, в особенности водород, метил, этил, изопропил, пропил, бутил, втор-бутил, трет-бутил, циклогексил, диметиламино, диэтиламино, метилэтиламино, фенил или бензил. R2 представляет собой особенно предпочтительно диметиламино, водород, метил, этил, изопропил, пропил, бутил, втор-бутил или трет-бутил. R2' и R3' представляют собой даже более предпочтительно водород, диметиламино или метил.
HetN+формулы (4) представляет собой предпочтительно
где заместители R1'-R4' каждый, независимо один от другого, принимает значение, описанное выше.
HetN+ представляет собой особенно предпочтительно имидазолий, пирролидиний или пиридиний, как описано выше, где заместители R1'-R4' каждый, независимо один от другого, принимает значение, описанное выше.
Используемый оксоний тетрафторборат, имеющий формулу [(aлкил)3O]+[BF4]-, предпочтительно представляет собой оксоний тетрафторборат, имеющий линейные или разветвленные алкильные группы, которые имеют 1-8 С атомов, которые предпочтительно имеют 1-4 С атомов, которые в каждом случае являются независимыми одна от другой. Предпочтение отдается применению оксоний тетрафторборатов, в которых алкильные группы являются одинаковыми. Также можно использовать тритилий тетрафторборат, [(фeнил)3C]+[BF4]-.
Используемый сульфоний тетрафторборат, имеющий формулу [(алкил)3S]+[BF4]-, предпочтительно представляет собой сульфоний тетрафторборат, имеющий линейные или разветвленные алкильные группы, которые имеют 1-8 С атомов, которые предпочтительно имеют 1-4 С атомов, которые в каждом случае являются независимыми одна от другой. Предпочтение отдается применению сульфоний тетрафторборатов, в которых алкильные группы являются одинаковыми.
Используемые оксоний тетрафторбораты или сульфоний тетрафторбораты являются в основном коммерчески доступными или могут быть получены методами синтеза, известными в литературе, например, описанными в стандартных работах, таких как Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Методы органической химии], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart или Richard С.Larock, Comprehensive Organic Transformations, 2nd Edition, Wiley-VCH, New York, 1999. При этом также могут применяться варианты, известные per se, которые подробно не упомянуты в этом описании.
Примеры оксоний тетрафторборатов включают триметилоксоний тетрафторборат, триэтилоксоний тетрафторборат (соль Меервейна), трис(н-пропил)-оксоний тетрафторборат, диметилэтилоксоний тетрафторборат, диэтил-метилоксоний тетрафторборат или трис(изо-пропил)оксоний тетрафторборат. Особое предпочтение отдается применению триметил- или триэтилоксоний тетрафторбората.
Примеры сульфоний тетрафторборатов включают триметилсульфоний, триэтил-сульфоний, диметилэтилсульфоний, диэтилметилсульфоний, дипропилметил-сульфоний, дипропилэтилсульфоний, дибутилметилсульфоний, ди-втор-бутил-метилсульфоний, дибутилэтилсульфоний тетрафторборат. Особое предпочтение отдается применению триметилсульфоний и триэтилсульфоний тетрафторбората. Общая схема суммирует способ в соответствии с изобретением:
Заместители R, R1-R7 и HetN+соединений формул (1)-(8) соответствуют значениям, описанным выше.
В случае реакции с триалкилоксоний тетрафторборатом или трифенил-карбоний тетрафторборатом реакцию проводят в соответствии с изобретением при температурах от 0 до 100°С, предпочтительно при 20-50°, особенно предпочтительно при комнатной температуре. В случае реакции с сульфоний тетрафторборатом реакцию проводят в соответствии с изобретением при температурах от 0 до 150°С, предпочтительно при 20-100°С. Никакого растворителя не требуется. Однако можно также использовать растворители, например диметоксиэтан, ацетонитрил, дихлорметан, тетрагидрофуран, диметил сульфоксид, диоксан, пропионитрил или смеси одного с другим.
Реакцию проводят с избытком или эквимолярным количеством соответствующего оксоний тетрафторбората, сульфоний тетрафторбората или трифенилкарбоний тетрафторбората.
Описанный способ также подходит для введения анионов [(фенил)4В]-, PF6 -, SbF6 - или AsF6 - в ионные жидкости с ониевыми катионами путем введения в реакцию алкилоксониевых солей или алкилсульфониевых солей с соответствующими анионами с ониевыми галогенидами.
Даже без дополнительных комментариев понятно, что специалист, квалифицированный в данной области техники, будет способен использовать представленное выше описание в самом широком объеме. Поэтому предпочтительные воплощения и примеры должны рассматриваться только как раскрытие изобретения, которое абсолютно не ограничивает его никоим образом. Для специалиста, квалифицированного в данной области техники, само собой разумеется, что заместители в соединениях, указанных выше и ниже, таких как, например, H, N, О, Cl, F, могут быть заменены на соответствующие изотопы.
Спектры ЯМР измерялись в растворах в дейтеризованных растворителях при 20°С на спектрометре Bruker Avance 300 с 5 мм 1Н/ВВ широкополосной головкой с дейтериевой блокировкой, если не указано в примерах. Измерительные частоты различных ядер: 1Н: 300,13 МГц, 11 В: 96,92 МГц, 19F: 282,41 МГц и 31Р: 121,49 МГц. Стандарты указываются отдельно для каждого спектра или каждого набора данных.
Примеры
Пример 1: Синтез 1-гексил-3-метилимидазолий тетрафторбората
2,09 г (11,01 ммоль) триэтилоксоний тетрафторбората прибавляют к 2,21 г (10,90 ммоль) 1-гексил-3-метилимидазолий хлорида. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 минут, и все летучие продукты далее удаляют в течение 30 минут в вакууме 13,3 Па и при 80°С (температура масляной бани), что приводит к получению 2,77 г 1-гексил-3-метилимидазолий тетрафторбората в виде жидкости. Выход практически количественный.
1Н ЯМР (стандарт: TMS; CD3CN), м. д.: 0,87 m (СН3); 1,29 m (3СН2); 1,81 m (CH2); 3,82 s (СН3); 4,11 t (CH2); 7,34 d, d (CH); 7,38 d, d (CH); 8,47 br. s. (CH); 3JН,Н=7,1 Гц; JH,H=1,8 Гц. 19F ЯМР (стандарт: CCl3F-внутренний; CD3CN), м. д.: -150,2 (BF4).
Пример 2: Синтез 1-циано-4-диметиламинопиридиний тетрафторбората
2,95 г (15,53 ммоль) триэтилоксоний тетрафторбората в 10 мл сухого дихлорметана прибавляют к суспензии 2,13 г (9,34 ммоль) 1-циано-4-диметиламинопиридиний бромида в 5 мл сухого дихлорметана. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 15 часов. Все летучие продукты удаляют в течение одного часа в вакууме при 13,3 Па и комнатной температуре. Остаток переносят в 10 мл сухого ацетонитрила, и 1-циано-4-диметиламинопиридиний тетрафторборат осаждается при добавлении 30 мл этилацетата. Указанный осадок отфильтровывают и сушат в вакууме при комнатной температуре, что приводит к получению 1,40 г твердого вещества. При частичной дистилляции растворителя еще получают 0,39 г. Поэтому выход 1-циано-4-диметил-аминопиридиний тетрафторбората составляет всего 1,79 г, что соответствует 81,6%.
1Н ЯМР (стандарт: TMS; CD3CN), м. д. 3,32 s (2СН3); 6,98 d, m (2CH, A); 8,05 d, m (2СН,В); 3JH(А),H(В)=8,1 Гц.
19F ЯМР (стандарт: ССl3F-внутренний; CD3CN), м. д.: - 150,6 s (BF4).
13C ЯМР (стандарт: TMS; CD3CN), м. д.: 42.2 q, q [N(СН3)2]; 107,6 m (CN); 109,8 d, m (2CH); 141,5 d, m (2CH); 158,0 m (C); 1JC,H=195 Гц; 1JC,H=175 Гц; 1JC,H=142 Гц; 3JC,H=3,3 Гц.
Рамановский спектр: 2266,7 см-1 (CN). Элементный анализ C8H10BF4N3 (мол. масса 234,99): найдено: С 40,78%, Н 4,57%, N 18,10%, рассчитано: С 40,89%, Н 4,29%, N 17,88%.
Пример 3
Аналогично Примеру 1,
1-метилимидазолий хлорид вводят в реакцию с диэтилоксоний тетрафторборатом с получением
1-метилимидазолий тетрафторбората;
1-бутилимидазолий хлорид вводят в реакцию с диэтилоксоний тетрафторборатом с получением
1-бутилимидазолий тетрафторбората;
1-этил-3-метилимидазолий хлорид вводят в реакцию с диэтилоксоний тетрафторборатом с получением 1-этил-3-метилимидазолий тетрафторбората;
1-бутил-3-метилимидазолий хлорид вводят в реакцию с диэтилоксоний тетрафторборатом с получением 1-бутил-3-метилимидазолий тетрафторбората;
1-метил-3-пентилимидазолий хлорид вводят в реакцию с диэтилоксоний тетрафторборатом с получением 1-метил-3-пентилимидазолий тетрафторбората;
3-метил-1-октилимидазолий хлорид вводят в реакцию с диэтилоксоний тетрафторборатом с получением 3-метил-1-октилимидазолий тетрафторбората;
1-децил-3-метилимидазолий хлорид вводят в реакцию с диэтилоксоний тетрафторборатом с получением 1-децил-3-метилимидазолий тетрафторбората;
1-додецил-3-метилимидазолий хлорид вводят в реакцию с диэтилоксоний тетрафторборатом с получением
1-додецил-3-метилимидазолий тетрафторбората;
3-метил-1-тетрадецилимидазолий хлорид вводят в реакцию с диэтилоксоний тетрафторборатом с получением
3-метил-1-тетрадецилимидазолий тетрафторбората;
1-бензил-3-метилимидазолий хлорид вводят в реакцию с диэтилоксоний тетрафторборатом с получением
1-бензил-3-метилимидазолий тетрафторбората;
3-метил-1-фенилимидазолий хлорид вводят в реакцию с диэтилоксоний тетрафторборатом с получением
3-метил-1-фенилимидазолий тетрафторбората;
1-этил-2,3-диметилимидазолий хлорид вводят в реакцию с диэтилоксоний тетрафторборатом с получением
1-этил-2,3-диметилимидазолий тетрафторбората;
1-бутил-2,3-диметилимидазолий хлорид вводят в реакцию с диэтилоксоний тетрафторборатом с получением
1-бутил-2,3-диметилимидазолий тетрафторбората;
1-гексил-2,3-диметилимидазолий хлорид вводят в реакцию с диэтилоксоний тетрафторборатом с получением
1-гексил-2,3-диметилимидазолий тетрафторбората или
1-гексилдецил-2,3-диметилимидазолий хлорид вводят в реакцию с диэтилоксоний тетрафторборатом с получением
1-гексилдецил-2,3-диметилимидазолий тетрафторбората.
Пример 4: Синтез 1-бутилпиридиний тетрафторбората
2,48 г (13,04 ммоль) триэтилоксоний тетрафторбората прибавляют к раствору 2,77 г (12,82 ммоль) 1-бутилпиридиний бромида в 10 мл сухого дихлорметана. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 минут. Все летучие продукты далее удаляют в течение 30 минут в вакууме 13,3 Па и при 80°С (температура масляной бани), что приводит к получению 2,82 г 1-бутилпиридиний тетрафторбората в виде жидкости. Выход практически количественный.
1Н ЯМР (стандарт: TMS; CD3CN), м. д.: 0,95 t (СН3); 1,37 m (СH2); 1,95 m (CH2); 4,54 t (CH2); 8,04 m (2CH); 8,52 t, t (CH); 8,73 d (2CH); 3JH,H=7,3 Гц; 3JH,H=7,6 Гц; 3JH,H=7,9 Гц; 3JH,H=5,7 Гц; 4JH,H=1,2 Гц. 19F ЯМР (стандарт: ССl3F-внутренний; CD3CN), м. д.: - 150,2 (BF4).
Аналогично этому способу,
1-гексилпиридиний хлорид вводят в реакцию с триэтилоксоний тетрафторборатом с получением
1-гексилпиридиний тетрафторбората;
1-бутил-4-метилпиридиний хлорид вводят в реакцию с триэтилоксоний тетрафторборатом с получением
1-бутил-4-метилпиридиний тетрафторбората;
1-бутил-3-метилпиридиний бромид вводят в реакцию с триэтилоксоний тетрафторборатом с получением
1-бутил-3-метилпиридиний тетрафторбората или
1-бутил-3-этилпиридиний бромид вводят в реакцию с триэтилоксоний тетрафторборатом с получением
1-бутил-3-этилпиридиний тетрафторбората.
Пример 5: Синтез 1-этил-1-метилпирролидиний тетрафторбората
2,40 г (12,63 ммоль) триэтилоксоний тетрафторбората прибавляют к раствору 2,45 г (12,62 ммоль) 1-этил-1-метилпирролидиний бромида в 10 мл сухого дихлорметана. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 минут. Все летучие продукты далее удаляют в течение 30 минут в вакууме 13,3 Па и при 80°С (температура масляной бани), что приводит к получению 2,53 г 1-этил-1-метилпирролидиний тетрафторбората. Выход практически количественный.
1Н ЯМР (стандарт: TMS; СD3СN), м. д.: 1,31 t, m (СН3); 2,13 m (2CH2); 2,93 s (СН3); 3,32 q (CH2); 3,39 m (2CH2); 3JH,H=7,3 Гц.
19F ЯМР (стандарт: ССl3F-внутренний; CD3CN), м. д.: - 150,4 s (BF4).
Аналогично этому способу,
1-бутил-1-метилпирролидиний хлорид вводят в реакцию с триэтилоксоний тетрафторборатом с получением
1-бутил-1-метилпирролидиний тетрафторбората;
1-гексил-1-метилпирролидиний хлорид вводят в реакцию с триэтилоксоний тетрафторборатом с получением
1-гексил-1-метилпирролидиний тетрафторбората;
1-метил-1-октилпирролидиний хлорид вводят в реакцию с триэтилоксоний тетрафторборатом с получением
1-метил-1-октилпирролидиний тетрафторбората;
тригексилтетрадецилфосфоний хлорид вводят в реакцию с триэтилоксоний тетрафторборатом с получением
тригексилтетрадецилфосфоний тетрафторбората.
Пример 6: Синтез N,N,N',N'-тетраметил-N"-этилгуанидиний тетрафторбората
3,20 г (16,83 ммоль) триэтилоксоний тетрафторбората прибавляют к раствору 3,73 г (16,64 ммоль) N,N,N',N'-тетраметил-N"-этилгуанидиний бромида в 10 мл сухого дихлорметана. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 минут. Все летучие продукты далее удаляют в течение 30 минут в вакууме 13,3 Па и при 80°С (температура масляной бани), что приводит к получению 3,84 г N,N,N',N'-тетраметил-N''-этил-гуанидиний тетрафторбората.
Выход практически количественный.
1Н ЯМР (стандарт: TMS; CD3CN), м. д.: 1,11 t (СН3); 2,86 br. s; 2,87 br. s; 2,91 s (4СН3); 3,20 m (СН2); 6,17 br. s (NH); 3JH,H=7,1 Гц.
19F ЯМР (стандарт: CCl3F - внутренний; СD3СN), м. д.: - 150,4 s (BF4).
Пример 7: Синтез тетрабутилфосфоний тетрафторбората
2,14 г (11,27 ммоль) триэтилоксоний тетрафторбората прибавляют к раствору 3,81 г (11,23 ммоль) тетрабутилфосфоний бромида в 10 мл сухого дихлорметана. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 минут. Все летучие продукты далее удаляют в течение 30 минут в вакууме 13,3 Па и при 80°С (температура масляной бани), что приводит к получению 3,88 г тетрабутилфосфоний тетрафторбората. Выход практически количественный.
1Н ЯМР (стандарт: TMS; CD3CN), м. д.: 0,94 t (СН3); 1,47 m (2CH2); 2,05 m (СH2); 3JH,H=7,1 Гц.
19F ЯМР (стандарт: ССl3F - внутренний; СD3СN), м.д.: - 150,4 s (BF4).
Пример 8: Синтез 1-бутил-3-метилимидазолий тетрафторбората
7,06 г (34,3 ммоль) триэтилсульфоний тетрафторбората, (C2H5)3S+BF4 -, прибавляют к 5,98 г (34,2 ммоль) твердого 1-бутил-3-метилимидазолий хлорида. Реакционную смесь перемешивают в течение 4 недель при 60-70°С (температура масляной бани) и в атмосфере инертного газа (азот). Все летучие продукты откачивают в течение 3 часов при температуре бани 70°С и при давлении 13,3 Па, что приводит к получению 7,74 г жидкости. Выход 1-бутил-3-метилимидазолий тетрафторбората почти количественный. Полученный продукт исследуют с помощью ЯМР спектроскопии.
1Н ЯМР (стандарт: TMS; растворитель: CD3CN), м. д.: 0,91 t (СН3); 1,29 m (СН2); 1,79 m (CH2); 3,82 s (СН3); 4,13 t (СH2); 7,36 d,d (CH); 7,39 d, d (CH); 8,61 br. s. (CH); зJH,H=7,2 Гц; JH,H=l,5 Гц.
19F ЯМР (стандарт: ССl3F - внутренний; растворитель: CD3CN), м. д.: - 150,1 (BF4).
Пример 9: Синтез 1-гексил-3-метилимидазолий тетрафторбората
5,38 г (26,1 ммоль) триэтилсульфоний тетрафторбората, (C2H5)3S+BF4 -, прибавляют к 5,28 г (26 ммоль) жидкого 1-гексил-3-метилимидазолий хлорида. Реакционную смесь перемешивают в течение 3 недель при 60-70°С (температура масляной бани) и в атмосфере инертного газа (азот). Все летучие продукты откачивают в течение 3 часов при температуре бани 70°С и при давлении 13,3 Па, что приводит к получению 6,6 г жидкости. Выход 1-гексил-3-метилимидазолий тетрафторбората почти количественный. Полученный продукт исследуют с помощью ЯМР спектроскопии.
1Н ЯМР (стандарт: TMS; растворитель: CD3CN), м. д.: 0,87 m (СН3); 1,29 m (3CH2); 1,81 m (CH2); 3,82 s (СН3); 4,11 t (СН2); 7,34 d, d (CH); 7,37 d,d (CH); 8,50 br. s. (СН); 3JH,H=7,1 Гц; JH,H=1,5 Гц.
19F ЯМР (стандарт: ССl3F - внутренний; растворитель: CD3CN), м. д.: - 150,2 (BF4).
Пример 10: Синтез 1-бутилпиридиний тетрафторбората
Смесь 4,82 г (22,3 ммоль) N-бутилпиридиний бромида и 4,62 г (22,4 ммоль) триэтилсульфоний тетрафторбората, (C2H5)3S+BF4 -, вводят в реакцию в течение 24 часов при 85-90°С (температура масляной бани) при динамическом давлении 7 Па. После охлаждения до комнатной температуры получают 4,97 г масла. Выход N-бутилпиридиний тетрафторбората почти количественный. Полученный продукт исследуют с помощью ЯМР спектроскопии.
1Н ЯМР (стандарт: TMS; растворитель: СD3СN), м. д.: 0,93 t (СН3); 1,35 m (CH2); 1,95 m (CH2); 4,58 t (CH2); 8,05 m (2CH); 8,52 t, t (CH); 8,82 d (2CH); 3JH,H=7,6 Гц; 3JH,H=7,2 Гц; 3JH,H=7,9 Гц; 4JH,H=1,4 Гц.
19F ЯМР (стандарт: CCl3F - внутренний; растворитель: CD3CN), м. д.: - 150,1 (BF4).
Пример 11: Синтез S-этил-N,N,N',N'-тетраметилтиоуроний тетрафторбората
Смесь 1,07 г (3,71 ммоль) S-этил-N,N,N',N'-тетраметилтиоуроний йодида и 0,77 г (3,74 ммоль) триэтилсульфоний тетрафторбората, (C2H5)3S+BF4 -, вводят в реакцию в течение 20 часов при 85-90°С (температура масляной бани) при динамическом давлении 7 Па. После охлаждения до комнатной температуры получают 0,92 г твердого вещества. Выход S-этил-N,N,N',N'-тетраметилтиоуроний тетрафторбората почти количественный. Точка плавления равна 72-76°С. Полученный продукт исследуют с помощью ЯМР спектроскопии.
1Н ЯМР (стандарт: TMS; растворитель: CD3CN), м. д.: 1,31 t (СН3); 3,01 q (CH2); 3,23 s(4CH3); 3JH,H=7,4 Гц.
19F ЯМР (стандарт: CCl3F - внутренний; растворитель: СD3СN), м. д.: - 150,5 (BF4).
Пример 12: Синтез 1-гексил-3-метилимидазолий тетрафторбората
0,912 г (2,76 ммоль) трифенилкарбоний тетрафторбората, (C6H5)3C+ BF4 - и 5 см3 бензола прибавляют к 0,56 г (2,76 ммоль) 1-гексил-3-метил-имидазолий хлорида. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 минут. Верхнюю (бензол) фазу отделяют, и продукт промывают три раза с помощью 10 мл бензола. Остаток сушат в вакууме при 13,3 Па при температуре бани 100°С, что приводит к получению 0,7 г жидкости. Выход 1-гексил-3-метилимидазолий тетрафторбората почти количественный. Полученный продукт исследуют с помощью ЯМР спектроскопии.
1Н ЯМР (стандарт: TMS; растворитель: СD3СN), м. д. 0,89 m (СН3); 1,31 m (3CH2); 1,82 m (СН2); 3,84 s (СН3); 4,11 m (CH2); 7,36 d,d (CH); 7,39 d,d (CH); 8,50 br. s. (CH); 3JH,H=7,2 Гц; JH,H=1,7 Гц.
19F ЯМР (стандарт: ССl3F-внутренний; растворитель: СD3СN), м. д.: - 150,2 (BF4).
Claims (5)
1. Способ получения ониевых тетрафторборатов путем введения в реакцию ониевого галогенида с триалкилоксоний тетрафторборатом, триалкилсульфоний тетрафторборатом или трифенилкарбоний тетрафторборатом, отличающийся тем, что галогенид соответствует формуле (1)
,
где Х представляет собой N, Р,
Hal представляет собой Сl, Вr или I и
R в каждом случае, независимо один от другого, представляет собой линейный алкил, который имеет 1-8 С атомов, или галогенид соответствует формуле (2)
где Hal представляет собой Вr или I и
R1 -R7 каждый, независимо один от другого, представляет собой линейный алкил, который имеет 1-8 С атомов, или
галогенид соответствует формуле (3)
где Hal представляет собой Сl, Вr или I и
R1-R6 каждый, независимо один от другого, представляет собой линейный алкил, который имеет 1-8 С атомов, или
галогенид соответствует формуле (4)
где Hal представляет собой Сl, Вr или I и
HetN+ представляет собой гетероциклический катион, выбранный из группы, которая включает
где заместители R1'-R4' каждый, независимо один от другого, представляют собой водород, CN, линейный или разветвленный алкил, который имеет 1-8 С атомов, диалкиламино, содержащий алкильные группы, которые имеют 1-4 С атома, но который не прикреплен к гетероатому гетероцикла.
где Х представляет собой N, Р,
Hal представляет собой Сl, Вr или I и
R в каждом случае, независимо один от другого, представляет собой линейный алкил, который имеет 1-8 С атомов, или галогенид соответствует формуле (2)
где Hal представляет собой Вr или I и
R1 -R7 каждый, независимо один от другого, представляет собой линейный алкил, который имеет 1-8 С атомов, или
галогенид соответствует формуле (3)
где Hal представляет собой Сl, Вr или I и
R1-R6 каждый, независимо один от другого, представляет собой линейный алкил, который имеет 1-8 С атомов, или
галогенид соответствует формуле (4)
где Hal представляет собой Сl, Вr или I и
HetN+ представляет собой гетероциклический катион, выбранный из группы, которая включает
где заместители R1'-R4' каждый, независимо один от другого, представляют собой водород, CN, линейный или разветвленный алкил, который имеет 1-8 С атомов, диалкиламино, содержащий алкильные группы, которые имеют 1-4 С атома, но который не прикреплен к гетероатому гетероцикла.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что галогенид в случае реакции с триалкилоксоний тетрафторборатом или трифенилкарбоний тетрафторборатом представляет собой аммоний галогенид, фосфоний галогенид, гуанидиний галогенид или галогенид с гетероциклическим катионом, или в случае реакции с триалкилсульфоний тетрафторборатом представляет собой тиоуроний галогенид или галогенид с гетероциклическим катионом.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что используют оксоний тетрафторборат.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в случае реакции с триалкилоксоний тетрафторборатом или трифенилкарбоний тетрафторборатом реакцию проводят при температуре от комнатной до 100°С, и в случае реакции с сульфоний тетрафторборатом реакцию проводят при температуре от 60 до 150°С.
5. Применение способа по любому из пп.1-4 для очистки ониевых тетрафторборатов, которые загрязнены ониевыми галогенидами.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE200410060073 DE102004060073A1 (de) | 2004-12-14 | 2004-12-14 | Verfahren zur Hertellung von Onium-Salzen mit Tetrafluoroborat-Anion mit reduziertem Halogenid-Gehalt |
| DE102004060073.2 | 2004-12-14 | ||
| DE102005035103.4 | 2005-07-27 | ||
| DE200510035103 DE102005035103A1 (de) | 2005-07-27 | 2005-07-27 | Verfahren zur Herstellung von Onium-Salzen mit Tetrafluoroborat-Anion mit reduziertem Halogenid-Gehalt |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007126760A RU2007126760A (ru) | 2009-01-27 |
| RU2415843C2 true RU2415843C2 (ru) | 2011-04-10 |
Family
ID=35697085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007126760/04A RU2415843C2 (ru) | 2004-12-14 | 2005-11-18 | Способ получения ониевых солей с тетрафторборатным анионом, имеющих низкое содержание галогенидов |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8101749B2 (ru) |
| EP (1) | EP1831179B1 (ru) |
| JP (1) | JP2008523118A (ru) |
| KR (1) | KR20070089935A (ru) |
| AT (1) | ATE486855T1 (ru) |
| CA (1) | CA2590780A1 (ru) |
| DE (1) | DE502005010498D1 (ru) |
| RU (1) | RU2415843C2 (ru) |
| WO (1) | WO2006063653A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8198219B2 (en) | 2008-02-22 | 2012-06-12 | Basf Se | Method for producing solid materials on the basis of synthetic polymers and/or biopolymers and use thereof |
| US9525148B2 (en) | 2008-04-03 | 2016-12-20 | Qd Vision, Inc. | Device including quantum dots |
| FR2980122B1 (fr) * | 2011-09-16 | 2013-10-25 | Commissariat Energie Atomique | Procede de synthese de liquides ioniques |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4454214A (en) * | 1982-12-03 | 1984-06-12 | Xerox Corporation | Toner compositions containing pyridinium tetrafluoroborates |
| JPH0831401B2 (ja) * | 1986-10-31 | 1996-03-27 | 三菱化学株式会社 | 電解液 |
| FR2779143B1 (fr) * | 1998-05-29 | 2001-10-12 | Inst Francais Du Petrole | Procede ameliore de preparation d'un sel fondu |
| GB9928290D0 (en) * | 1999-12-01 | 2000-01-26 | Univ Belfast | Process for preparing ambient temperature ionic liquids |
| EP1182197A1 (de) * | 2000-08-24 | 2002-02-27 | Solvent Innovation GmbH | Einstufiges Verfahren zur Darstellung ionischer Flüssigkeiten |
| US7297289B2 (en) * | 2001-03-26 | 2007-11-20 | Nisshinbo Industries, Inc. | Ionic liquids, electrolyte salts for storage device, electrolytic solution for storage device, electric double layer capacitor, and secondary battery |
| ATE493381T1 (de) * | 2003-02-13 | 2011-01-15 | Koei Chemical Co | Quaternäre ammoniumsalze |
| US8269041B2 (en) * | 2003-06-02 | 2012-09-18 | Merl Patent GmbH | Ionic liquids having uronium or thiouronium cations |
| DE102004034543A1 (de) * | 2004-07-16 | 2006-02-16 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Onium-Salzen mit geringem Chlorid-Gehalt |
-
2005
- 2005-11-18 US US11/721,613 patent/US8101749B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-11-18 WO PCT/EP2005/012398 patent/WO2006063653A1/de active Application Filing
- 2005-11-18 RU RU2007126760/04A patent/RU2415843C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-11-18 CA CA002590780A patent/CA2590780A1/en not_active Abandoned
- 2005-11-18 KR KR1020077013303A patent/KR20070089935A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-11-18 JP JP2007545856A patent/JP2008523118A/ja not_active Ceased
- 2005-11-18 AT AT05807705T patent/ATE486855T1/de active
- 2005-11-18 EP EP05807705A patent/EP1831179B1/de not_active Not-in-force
- 2005-11-18 DE DE502005010498T patent/DE502005010498D1/de active Active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Holderberg A. W. et all. TETRAHEDRON, 2000, 56,1, 57-62. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1831179B1 (de) | 2010-11-03 |
| EP1831179A1 (de) | 2007-09-12 |
| WO2006063653A1 (de) | 2006-06-22 |
| KR20070089935A (ko) | 2007-09-04 |
| DE502005010498D1 (de) | 2010-12-16 |
| US8101749B2 (en) | 2012-01-24 |
| JP2008523118A (ja) | 2008-07-03 |
| US20090253912A1 (en) | 2009-10-08 |
| ATE486855T1 (de) | 2010-11-15 |
| CA2590780A1 (en) | 2006-06-22 |
| RU2007126760A (ru) | 2009-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1711458B1 (de) | Verfahren zur herstellung von guanidinium-salzen | |
| RU2413732C2 (ru) | Ионные жидкости низкой вязкости | |
| US7692007B2 (en) | Process for the preparation of onium salts having a low chloride content | |
| DE102005035103A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Onium-Salzen mit Tetrafluoroborat-Anion mit reduziertem Halogenid-Gehalt | |
| US20090253914A1 (en) | Process for the preparation of onium salts with dialkylphosphate, dialkylphosphinate or (o-alkyl)alkyl- or alkylphosphonate anions having a low halide content | |
| JP5484915B2 (ja) | オルガノフルオロクロロホスフェートアニオンを含む化合物 | |
| US8148443B2 (en) | Oxonium and sulfonium salts | |
| RU2415843C2 (ru) | Способ получения ониевых солей с тетрафторборатным анионом, имеющих низкое содержание галогенидов | |
| US20090253905A1 (en) | Process for the preparation of onium salts with alkyl- or arylsulfonate anions or alkyl- or arylcarboxylate anions having a low halide content | |
| JP5270338B2 (ja) | アルキルスルホン酸オニウムの製造方法 | |
| US20080227987A1 (en) | Process for the Preparation of Onium Alkylsulfites | |
| DE102004060073A1 (de) | Verfahren zur Hertellung von Onium-Salzen mit Tetrafluoroborat-Anion mit reduziertem Halogenid-Gehalt | |
| US20100222580A1 (en) | Process For The Preparation Of Onium Alkylsulfates Having A Low Halide Content |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20121119 |