RU2414945C2 - Новый теннисный мяч - Google Patents

Новый теннисный мяч Download PDF

Info

Publication number
RU2414945C2
RU2414945C2 RU2009103002/12A RU2009103002A RU2414945C2 RU 2414945 C2 RU2414945 C2 RU 2414945C2 RU 2009103002/12 A RU2009103002/12 A RU 2009103002/12A RU 2009103002 A RU2009103002 A RU 2009103002A RU 2414945 C2 RU2414945 C2 RU 2414945C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyol
ball
foam
tennis ball
meq
Prior art date
Application number
RU2009103002/12A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009103002A (ru
Inventor
Доминикус ЛИМЕРКЕНС (BE)
Доминикус ЛИМЕРКЕНС
Хуго ВЕРБЕКЕ (BE)
Хуго ВЕРБЕКЕ
Original Assignee
Хантсмэн Интернэшнл Ллс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хантсмэн Интернэшнл Ллс filed Critical Хантсмэн Интернэшнл Ллс
Publication of RU2009103002A publication Critical patent/RU2009103002A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2414945C2 publication Critical patent/RU2414945C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4866—Polyethers having a low unsaturation value
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/02—Special cores
    • A63B37/06—Elastic cores
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B39/00—Hollow non-inflatable balls, i.e. having no valves
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B45/00—Apparatus or methods for manufacturing balls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B39/00—Hollow non-inflatable balls, i.e. having no valves
    • A63B39/06—Special coverings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0066—≥ 150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Изобретение относится к теннисному мячу. Теннисный мяч содержит эластомерный пенополиуретан, обладающий формой мяча и плотностью, равной 250-800 кг/м3. Пену покрывают текстильным материалом и получают посредством взаимодействия ароматического полиизоцианата и полиола, включающего в себя по меньшей мере 60 мас.% полиола, обладающего уровнем непредельности, равной не более чем 0,03 мэкв/г и с применением порообразователя. Техническим результатом изобретения является увеличение срока службы. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к новому теннисному мячу и к способу его изготовления.
В настоящее время теннисные мячи разделяются на два типа: мячи под давлением и мячи без давления. Предпочтительными являются мячи под давлением, так как они предоставляют большее удобство при игре (меньшие вибрации и нагрузку на суставы человека). Однако со временем мячи под давлением теряют давление и, следовательно, свои свойства. С другой стороны, мячи без давления более длительно сохраняют свои свойства, но они не обеспечивают такого же удобства.
Теннисные мячи содержат полую внутреннюю резиновую сердцевину, покрытую текстильным материалом, обычно смесью шерсти и нейлона. Внутреннюю сердцевину конструируют из двух полусферических частей сформованного каучука, которые соединяются вместе с помощью адгезива с образованием единой сердцевины. Две части текстильного материала в виде гантели присоединяются к сердцевине мяча посредством адгезива для придания теннисному мячу его классического внешнего вида. Толщина и плотность текстильного материала соответствуют типу корта, для которого конструируется мяч. Мячи под давлением изготавливают посредством заполнения сердцевины воздухом или другим газом под давлением выше давления окружающей среды; мячи без давления изготавливают из более твердой и более толстой сердцевины. Для мячей под давлением, а также мячей без давления внутреннюю сердцевину, как правило, изготавливают из содержащих каучук добавок.
Было бы желательно комбинировать удовлетворительные свойства мячей под давлением и мячей без давления.
К удивлению, мы обнаружили новый теннисный мяч, который предоставляет такое же удобство, как традиционные мячи под давлением, который сохраняет свои свойства по меньшей мере так же долго, как мяч без давления, который можно легко изготовить и который может иметь точно такие же перспективы, как и традиционный мяч.
Следовательно, настоящее изобретение относится к теннисному мячу, который включает в себя эластомерный пенополиуретан, обладающий формой мяча и плотностью, равной 250-800 кг/м3, причем пену покрывают текстильным материалом, и пена получена посредством взаимодействия ароматического полиизоцианата и полиола, включающего в себя по меньшей мере 60 мас.% полиола, обладающего уровнем непредельности, равной не более чем 0,03 мэкв/г, и с применением порообразователя.
Способ изготовления теннисного мяча в соответствии с настоящим изобретением включает в себя изготовление пенополиуретана в форме мяча посредством помещения ароматического полиизоцианата, полиола, включающего в себя по меньшей мере 60 мас.% полиола, обладающего уровнем непредельности, равной не более чем 0,03 мэкв/г, и порообразователя в пресс-форму в форме мяча и посредством предоставления возможности этим ингредиентам образовать пенополиуретан, удаления пены из пресс-формы и покрытия пены текстильным материалом.
Теннисный мяч предпочтительно обладает следующими дополнительными характеристиками:
- масса мяча: 50-70 и предпочтительно 55-60 г,
- плотность мяча: 230-540 кг/м3,
- диаметр мяча: 6-8 см,
- отскок мяча (после свободного падения с высоты 254 см): 110-160 и предпочтительно 120-150 см,
- деформация мяча после сжимающей нагрузки (CLD), равная 0,4-0,8 см (вперед) и 0,5-1,2 см (возврат). CLD измеряется с применением оборудования Percey Herbert Stevens, как раскрывается в патенте GB 230250, или подобного оборудования, одобренного Международной Теннисной Федерацией, при нагрузке 8,2 кг и по трем осям с вариацией не более чем 0,076 см,
- толщина текстильного материала: 0,5-5 мм,
- плотность текстильного материала: 150-250 кг/м3.
Наиболее предпочтительно теннисный мяч обладает всеми этими характеристиками в комбинации.
Международная Теннисная Федерация требует отскок, равный 134,6-147,3 см (53-58 дюймов), CLD вперед, равную 0,5-0,6 см, и CLD назад, равную 0,67-0,91 см.
Основная процедура тестирования
До тестирования мяч следует постоянно сжимать приблизительно на один дюйм (2,54 см) на каждом из трех диаметров под прямыми углами один к другому последовательно; этот процесс следует проводить три раза (всего девять сжатий). Все тесты следует завершить в рамках двух часов предварительного сжатия. Если не указано иное, все тесты следует проводить при температуре, равной приблизительно 68° по Фаренгейту (20° по Цельсию), относительной влажности, равной приблизительно 60%, если не указывается иное, атмосферном давлении, равном приблизительно 30 дюймов Hg (102 кПа). Все мячи следует выдержать при этой температуре и этой влажности в течение 24 часов до тестирования и в начале тестирования.
Применение пен в теннисных мячах раскрыто ранее; интересующим уровнем техники являются US 5413331, US 2005/014854, EP 1148085, KR 2001/002975, EP 10645, GB 2008954, NL 9201353, DE 3131705, GB 2001538, GB 910701, EP 1344555, DE 2911430 и WO 03/41813.
Однако именно заявленный теннисный мяч еще не раскрыт.
В контексте настоящего изобретения следующие термины имеют следующее значение.
Изоцианатный индекс или индекс NCO, или индекс:
отношение NCO-групп к реакционно-способным к изоцианату атомам водорода, присутствующим в композиции, данное как процентное отношение;
[NCO]х100 (%).
[активный водород]
Другими словами, NCO-индекс выражает процентное соотношение изоцианата, фактически применяемое в композиции, по отношению к количеству изоцианата, теоретически требуемое для взаимодействия с количеством реакционно-способного к изоцианату водорода, применяемого в композиции.
Следует отметить, что изоцианатный индекс, как применяется в данном документе, рассматривается с точки зрения фактического процесса полимеризации при получении эластомера, включающего изоцианатный ингредиент и реакционно-способные к изоцианату ингредиенты. При вычислении изоцианатного индекса не принимаются во внимание любые изоцианатные группы, израсходованные на предварительной стадии для получения модифицированных полиизоцианатов (включая подобные производные изоцианатов, упоминаемые в технике как форполимеры) или любые активные атомы водорода, израсходованные на предварительной стадии (например, прореагировавшие с изоцианатом с получением модифицированных полиолов). Принимаются во внимание только свободные изоцианатные группы и свободные реакционно-способные к изоцианату атомы водорода (включая атомы водорода воды), присутствующие на фактической стадии полимеризации.
2) Выражение “реакционно-способные к изоцианату атомы водорода”, как применяется в данном документе для цели вычисления изоцианатного индекса, относится к общему количеству активных атомов водорода в гидроксильных и аминогруппах, присутствующих в реакционно-способных композициях; это означает, что для цели вычисления изоцианатного индекса в фактическом процессе полимеризации считают, что одна гидроксильная группа включает в себя один реакционно-способный атом водорода, считают, что одна первичная аминогруппа включает в себя один реакционно-способный атом водорода и считают, что одна молекула воды включает в себя два активных атома водорода.
3) Реакционно-способная система: комбинация компонентов, в которой полиизоцианаты хранят в одном или более контейнерах, отдельных от реакционно-способных к изоцианату компонентов.
4) Выражение “эластомерный полиуретановый материал или пена”, как используется в данном документе, относится к продуктам, полученным при взаимодействии полиизоцианатов с соединениями, содержащими реакционно-способные к изоцианату атомы водорода, с применением порообразователей, и, в частности, включает ячеистые продукты, полученные с помощью воды в качестве реакционно-способного порообразователя (включая взаимодействие воды с изоцианатными группами, давая выход мочевинным связям и диоксиду углерода и получая полимочевиноуретановые пены).
5) Выражение “средняя номинальная гидроксильная функциональность” применяется в данном документе для обозначения среднечисленной функциональности (количество гидроксильных групп на молекулу) полиола или полиольной композиции, допуская, что она представляет собой среднечисленную функциональность (количество активных атомов водорода на молекулу) инициатора (инициаторов), применяемого в их приготовлении, хотя на практике часто она будет несколько меньше из-за некоторой концевой непредельности.
6) Слово “средний” относится к среднечисленному, если не указывается иное.
7) “Плотность” измеряется в соответствии с DIN 53420 и представляет собой сформованную плотность, если не устанавливается иное.
8) Непредельность в полиолах измеряется в соответствии с ASTM D4671-05.
9) “Пенополиуретан, обладающий формой мяча”, относится к мячу, который состоит полностью из пенополиуретана, который предпочтительно представляет собой один кусок пены.
Эластомерный пенополиуретан получают при взаимодействии полиизоцианата, который предпочтительно выбирают из ароматических полиизоцианатов, и полиола и при применении порообразователя.
Предпочтительно полиизоцианаты выбирают из ароматических полиизоцианатов, таких как толуолдиизоцианат, нафталиндиизоцианат и предпочтительно дифенилметандиизоцианат (MDI), смесей MDI с его гомологами, обладающих изоцианатной функциональностью, равной 3 или более, смеси которых широко известны как сырой или полимерный MDI, и оканчивающихся изоцианатом вариантов этих полиизоцианатов, подобных вариантов, содержащих группы уретана, уретонимина, карбодиимида, мочевины, аллофаната и/или биурета. Также можно применять смеси этих полиизоцианатов.
Наиболее предпочтительно полиизоцианат выбирают из 1) дифенилметандиизоцианата, включающего в себя по меньшей мере 40%, предпочтительно по меньшей мере 60% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 85 мас.% 4,4'-дифенилметандиизоцианата, и следующих предпочтительных вариантов подобного дифенилметандиизоцианата; 2) модифицированного карбодиимидом и/или уретонимином варианта полиизоцианата 1), причем вариант обладает значением NCO, равным 20 мас.% или более; 3) модифицированного уретаном варианта полиизоцианата 1), причем вариант обладает значением NCO, равным 20 мас.% или более, и является продуктом взаимодействия избытка полиизоцианата 1) и полиола, обладающего средней номинальной гидроксильной функциональностью, равной 2-4, и среднемолекулярной массой, равной менее чем 1000; 4) форполимера, обладающего значением NCO, равным 10 мас.% или более и предпочтительно 15 мас.% или более, и который является продуктом взаимодействия избытка любого из вышеупомянутых полиизоцианатов 1-3) и полиола, обладающего средней номинальной функциональностью, равной 2-6, и среднемолекулярной массой, равной 1000-1200, и предпочтительно гидроксильным значением, равным от 15 до 60 мг КОН/г; и 5) смесей любых из вышеупомянутых полиизоцианатов.
Полиизоцианат 1) включает в себя по меньшей мере 40 мас.% 4,4'-MDI. Подобные полиизоцианаты известны в технике и включают чистый 4,4'-MDI и изомерные смеси 4,4'-MDI и вплоть до 60 мас.% 2,4'-MDI и 2,2'-MDI. Следует отметить, что количество 2,2'-MDI в изомерных смесях находится до некоторой степени на примесном уровне и в основном не будет превышать 2 мас.%, причем остаток представляет собой 2,4'-MDI и 4,4'-MDI. Полиизоцианаты как таковые известны в технике и коммерчески доступны; например, SuprasecTM MPR от Huntsman Polyurethanes, который является торговым предприятием Huntsman International LLC (которая владеет торговой маркой Suprasec).
Модифицированные карбодиимидом и/или уретонимином варианты приведенного выше полиизоцианата 1) также известны в технике и коммерчески доступны; например, Suprasec 2020 от Huntsman Polyurethanes.
Модифицированные уретаном варианты приведенного выше полиизоцианата 1) также известны в технике, см., например, The ICI Polyurethanes Book by G. Woods 1990, 2ое издание, стр. 32-35.
Также известны в технике вышеупомянутые форполимеры полиизоцианата 1), обладающие значением NCO, равным 10 мас.% или более. Предпочтительно полиол, применяемый для получения этих форполимеров, выбирают из полиолов сложных полиэфиров и полиолов простых полиэфиров.
Также можно применять смеси вышеупомянутых полиизоцианатов, см., например, The ICI Polyurethanes Book by G. Woods 1990, 2ое издание, стр. 32-35. Примером подобного коммерчески доступного полиизоцианата является Suprasec 2021 от Huntsman Polyurethanes.
Применяемые полиолы представляют собой полиолы, включающие в себя по меньшей мере 60 мас.% и предпочтительно по меньшей мере 80 мас.% и наиболее предпочтительно 100 мас.% (все вычисленные на массу полиола) полиола, обладающего уровнем непредельности, равной не более чем 0,03 мэкв/г; предпочтительно этот уровень составляет не более чем 0,01 мэкв/г. Оставшуюся часть не более чем 40 мас.% и предпочтительно не более чем 20 мас.% полиола можно выбирать из полиолов, обладающих более высоким уровнем непредельности. Полиолы предпочтительно обладают средней номинальной функциональностью, равной 2-4, и средней молекулярной массой, равной 1000-8000, и предпочтительно 1000-7000. Предпочтительные полиолы, обладающие уровнем непредельности, равным не более чем 0,03 мэкв/г и предпочтительно не более чем 0,01 мэкв/г, представляют собой полиолы полиоксиэтилена и полиоксипропилена, обладающие содержанием оксиэтилена, равным 50-90 мас.% (вычисленного на массу полиола), и приведенной выше функциональностью и молекулярной массой. Подобные полиолы также известны в технике. Примерами являются Daltocel F442, F444 и F555; - все от Huntsman (Daltocel является торговой маркой Huntsman International LLC).
Теннисный мяч в соответствии с изобретением представляет собой теннисный мяч, который включает в себя эластомерный пенополиуретан, обладающий формой мяча и плотностью, равной 250-800 кг/м3, причем пена покрывается текстильным материалом, причем пена получена посредством взаимодействия ароматического полиизоцианата и полиола, включающего в себя по меньшей мере 60 мас.% (на массу полиола) полиола, обладающего уровнем непредельности, равной не более чем 0,03 мэкв/г, и применяя воду в качестве порообразователя.
При изготовлении эластомерной пены следует применять порообразователь. Порообразователь следует применять в таком количестве, чтобы получалась плотность, равная 250-800 кг/м3. Это количество может варьироваться в зависимости от типа применяемого порообразователя. Специалисты смогут определить количество в свете настоящего описания и выбранного порообразователя. Порообразователи можно выбирать из физических порообразователей, подобных CFC и HCFC, и химических порообразователей, подобных диазодикарбонамиду и воде. Также можно применять смеси порообразователей. Вода является наиболее предпочтительной и предпочтительно применяется в количестве, равном 0,1-1,0 мас.%, вычисленном на количество полиола.
В получении эластомерного пенополиуретана предпочтительно применяются удлинитель реакционно-способных к изоцианатам цепей и катализатор.
Удлинители реакционно-способных к изоцианатам цепей можно выбирать из аминов, аминоспиртов и полиолов; предпочтительно применять полиолы. Дополнительно удлинители цепей могут быть ароматическими, циклоалифатическими, аралифатическими и алифатическими; предпочтительно применяются алифатические удлинители цепей. Удлинители цепей обладают молекулярной массой, равной менее чем 1000 и предпочтительно 62-800. Наиболее предпочтительными являются алифатические диолы, обладающие молекулярной массой, равной 62-800, такие как этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 2-метил-1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 1,2-пропандиол, 1,3-бутандиол, 2,3-бутандиол, 1,3-пентандиол, 1,2-гександиол, 3-метилпентан-1,5-диол, 2,2-диметил-1,3-пропандиол, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль и трипропиленгликоль, их пропоксилированные и/или этоксилированные продукты и смеси этих удлинителей цепей. Количество удлинителей цепей, если они применяются, составляет 1-20 мас.%, вычисленное на количество полиола.
Применяемые катализаторы представляют собой катализаторы, усиливающие формирование уретановых связей, подобные катализаторам на основе олова, подобным октоату олова дибутилдилаурату олова, катализаторам на основе третичных аминов, подобных триэтилендиамину, имидазолам, подобным диметилимидазолу, сложным эфирам, подобным малеиновым сложным эфирам и ацетатным сложным эфирам, карбоксилатным солям щелочных металлов и щелочноземельных металлов, подобных солям калия и натрия, особенно солям калия. Примерами являются ацетат, гексаноат, 2-этилгексаноат и октаноат калия. При желании можно применять смеси катализаторов. Количество катализатора обычно будет находиться в интервале от 0,1 до 10, предпочтительно 0,2-5 массовых частей на 100 массовых частей реагирующих веществ.
Кроме приведенных выше ингредиентов можно применять добавки и вспомогательные вещества, обычно применяемые в изготовлении эластомеров, в качестве необязательных ингредиентов; примерами являются сшивающие агенты (т.е. реакционно-способные к изоцианатам соединения, обладающие средней номинальной функциональностью, равной 3-8, и средней молекулярной массой, равной менее чем 1000 и предпочтительно менее чем 800), поверхностно-активные вещества, антипирены, подавители дыма, стабилизаторы УФ, красители, микробные ингибиторы, наполнители, внутренние смазки и внешние смазки.
Реакция получения пен проводится при коэффициенте NCO, равном 80-120, и предпочтительно 90-110 и наиболее предпочтительно 94-106.
Эластомеры можно изготавливать в соответствии с одностадийным процессом, полуфорполимерным процессом или форполимерным процессом.
Способ формования можно проводить в соответствии с реакционно-способным процессом литья под давлением, процессом отливки, центробежным формованием и другими известными способами формования.
Ингредиенты можно загружать в форму независимо. Альтернативно один или более ингредиентов, за исключением полиизоцианата, предварительно перемешиваются и потом загружаются в форму. В процессе получения можно применять поточное смешивание и ударное перемешивание. Как только ингредиенты скомпонованы и смешаны и загружены в форму, им дают возможность взаимодействовать. Температура ингредиентов и пресс-формы может варьироваться от температуры окружающей среды до 100°С. Время взаимодействия может варьироваться между широкими интервалами, например, от 1 минуты до 20 часов и предпочтительно от 2 минут до 10 часов; позднее эластомер можно вынуть из формы. Можно применять любой тип пресс-формы, подобно металлическим пресс-формам, силиконовым пресс-формам и эпоксидным пресс-формам. Всхожесть, применяемая в процессе, может варьироваться от 120-500%; причем всхожесть определяется как сформованная плотность, умноженная на 100%, деленная на плотность свободного подъема.
После выемки из формы полученный эластомер предпочтительно доотверждается. Доотверждение может варьироваться между широкими интервалами, подобно между 1/2 часа и 6 месяцами, и при температуре между комнатной температурой и 100°С. Чем выше температура, тем короче время доотверждения.
Далее эластомер покрывают текстильным материалом. Можно применять любой текстильный материал; он может быть тканым и/или нетканым; и синтетическим и/или не синтетическим. Предпочтительно он является текстильным материалом, обычно применяемым для изготовления теннисных мячей, например, смесью шерсти и синтетического волокна, например нейлона. Пригодными текстильными материалами являются текстильный материал Melton и текстильный материал Needle, которые являются коммерчески доступными, и другие подобные фетру материалы. Окраска текстильного материала может представлять собой любую окраску. Предпочтительно текстильный материал имеет обычно применяемую окраску, т.е. белую или желтую. Текстильный материал можно нанести любым способом. Предпочтительно его наносят обычным способом, т.е. посредством склеивания двух сформованных заготовок в форме гантели, которые на их противоположных сторонах покрываются адгезивом на поверхности эластомерного мяча. Две сформованные заготовки в форме гантели предпочтительно имеют одинаковую форму и одинаковый размер; вместе размер этих двух заготовок приблизительно равен площади поверхности мяча. Приклеивание двух кусков на мяч можно проводить посредством адгезива. Можно применять любой подходящий адгезив. Две заготовки предпочтительно соединяются друг с другом предпочтительно клеящим образом, например, посредством приклеивания краев заготовок друг с другом посредством адгезива.
Изобретение иллюстрируется следующим примером.
Примеры
Полиольную смесь получали соединением и смешением 84,05 массовых частей (мас.ч.) Daltocel F555, 14 мас.ч. 1,4-бутандиола, 1 мас.ч. Dabco 25S (катализатор от Air Products), 0,6 мас.ч. JeffcatTM ZF-22 (катализатор от Huntsman) и 0,35 мас.ч. воды. Эту полиольную смесь и полиизоцианат Suprasec 2433 от Huntsman загружали в пресс-форму с помощью смесительной головки при коэффициенте 94. Пресс-форма представляла собой алюминиевую пресс-форму, состоящую из 2 частей, причем каждая обладала полусферической полостью. Обе полости опрыскивали внешней смазкой Acmosil 36-4536. Когда две части закрываются, они вместе образуют сферическую полость, имеющую диаметр 6,25 см. Две части удерживаются вместе посредством сил смыкания. Температура пресс-формы составляла 70°С. Всхожесть составляла 154%.
Когда смеси предоставляли 7 минут для взаимодействия, эластомерный пенополиуретан вынимали из формы, и он имел сферическую форму. Далее мяч отверждали в печи при 80°С в течение 1 часа и затем в условиях окружающей среды в течение 6 недель.
Затем на поверхность мяча приклеивали (с применением адгезива) 2 сформованных куска в форме гантели (одинаковой формы и размера) фетра (толщиной 0,25 см). Суммарная поверхность 2 кусков была такой же, как поверхность мяча. Фетр и адгезив - оба являлись материалами, традиционно применяемыми в изготовлении теннисных мячей. Через 1 день после приклеивания 2 кусков полученный теннисный мяч обладал следующими свойствами.
Сравнительный пример проводили, заменяя Daltocel F555 на Daltocel F428, который обладает уровнем непредельности более чем 0,03 мэкв/г. Изобретение Сравнение
Плотность мяча без фетра, кг/м3 400 400
Масса теннисного мяча, г 57 57
Отскок, см
(измеренный, как описано выше)		 140 125
CLD, см
(измеренный, как описано выше)		 0,57 вперед
0,90 назад		 1,0 вперед
1,2 назад

Claims (8)

1. Теннисный мяч, содержащий эластомерный пенополиуретан, обладающий формой мяча и плотностью, равной 250-800 кг/м3, причем пену покрывают текстильным материалом, и пена получена посредством взаимодействия ароматического полиизоцианата и полиола, включающего в себя по меньшей мере 60 мас.% полиола, обладающего уровнем непредельности, равной не более чем 0,03 мэкв/г, и с применением порообразователя.
2. Теннисный мяч по п.1, в котором полиол, обладающий уровнем непредельности, равной не более чем 0,03 мэкв/г, представляет собой полиол полиоксиэтилена и полиоксипропилена, обладающий содержанием оксиэтилена, равным 50-90 мас.%.
3. Теннисный мяч по п.2, в котором полиол обладает средней номинальной функциональностью, равной 2-4, и средней молекулярной массой, равной 1000-8000.
4. Теннисный мяч по пп.1-3, в котором пена получена с применением воды в качестве порообразователя.
5. Способ изготовления теннисного мяча по пп.1-4, включающий в себя изготовление эластомерного пенополиуретана в форме мяча посредством помещения ароматического полиизоцианата, полиола, включающего в себя по меньшей мере 60 мас.% полиола, обладающего уровнем непредельности, равным не более чем 0,03 мэкв/г, и порообразователя в пресс-форму в форме мяча и предоставления возможности для этих ингредиентов образовать эластомерный пенополиуретан, удаления пены из пресс-формы и покрытия пены текстильным материалом.
6. Способ по п.5, в котором полиол, обладающий уровнем непредельности, равным не более чем 0,03 мэкв/г, представляет собой полиол полиоксиэтилена и полиоксипропилена, обладающий содержанием оксиэтилена, равным 50-90 мас.%.
7. Способ по п.6, в котором полиол обладает средней номинальной функциональностью, равной 2-4, и средней молекулярной массой, равной 1000-8000.
8. Способ по пп.5-7, в котором в качестве порообразователя применяется вода.
RU2009103002/12A 2006-06-30 2007-06-05 Новый теннисный мяч RU2414945C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06116449.7 2006-06-30
EP06116449 2006-06-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009103002A RU2009103002A (ru) 2010-08-10
RU2414945C2 true RU2414945C2 (ru) 2011-03-27

Family

ID=37450870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009103002/12A RU2414945C2 (ru) 2006-06-30 2007-06-05 Новый теннисный мяч

Country Status (15)

Country Link
US (1) US20090318251A1 (ru)
EP (1) EP2038324B1 (ru)
JP (2) JP5235875B2 (ru)
KR (1) KR101271820B1 (ru)
CN (1) CN101479309B (ru)
AR (1) AR063203A1 (ru)
AT (1) ATE553138T1 (ru)
AU (1) AU2007263921B2 (ru)
BR (1) BRPI0713020B8 (ru)
CA (1) CA2655535C (ru)
CL (1) CL2007001914A1 (ru)
MX (1) MX2008016437A (ru)
RU (1) RU2414945C2 (ru)
TW (1) TWI415650B (ru)
WO (1) WO2008000590A1 (ru)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5588343B2 (ja) * 2007-07-20 2014-09-10 インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエル ポリウレタンフォームボールの改良された製造
MX2010005614A (es) * 2007-11-26 2010-06-01 Huntsman Int Llc Pelota de tenis novedosa.
DE112009001745A5 (de) * 2008-07-30 2011-07-28 Basf Se, 67063 Verfahren zur herstellung polyurethanbasierter tennisbälle
KR101109650B1 (ko) * 2009-08-19 2012-01-31 현진 내부에 수지폼이 구비된 탄성체
CN102190950B (zh) * 2011-03-30 2013-06-05 深圳市奥顺达实业有限公司 聚脲球场料及其制备方法和使用方法
CN102380189B (zh) * 2011-11-11 2014-04-23 天龙网球有限公司 一体成型式网球内胆及其成型工艺
CN102618019B (zh) * 2012-03-22 2014-04-16 万华化学（北京）有限公司 一种聚氨酯反应球及其制备方法
US10286259B2 (en) 2015-08-31 2019-05-14 Mark Hartelius Play ball with foam filling
US10549159B2 (en) 2017-03-14 2020-02-04 Wilson Sporting Goods Co. Tennis ball having a core with aerodynamic patterns
US10493327B2 (en) 2017-03-14 2019-12-03 Wilson Sporting Goods Co. Tennis ball having a core with internal material shift lines
US10918913B2 (en) 2018-08-28 2021-02-16 Wilson Sporting Goods Co. Tennis ball
US11951360B2 (en) 2018-08-28 2024-04-09 Wilson Sporting Goods Co. Tennis ball
US11247103B2 (en) 2020-02-11 2022-02-15 Wilson Sporting Goods Co. Tennis ball having a thermoplastic core
US11192001B2 (en) 2020-02-11 2021-12-07 Wilson Sporting Goods Co. Tennis ball having a thermoplastic core
US11426637B2 (en) 2020-02-11 2022-08-30 Wilson Sporting Goods Co. Tennis ball having a thermoplastic core

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US445423A (en) * 1891-01-27 Trimmer for knitting-machines
GB910701A (en) * 1958-04-18 1962-11-14 Dunlop Rubber Co Improvements in the manufacture of balls
US3976295A (en) * 1974-07-10 1976-08-24 Lannom Manufacturing Company, Inc. Game ball
US4065126A (en) * 1975-06-30 1977-12-27 David Mantz Practice tennis ball and apparatus
US4300767A (en) * 1977-08-01 1981-11-17 The General Tire & Rubber Company Inflated game ball having long lasting pressure retention with decreased noise
AU3981578A (en) * 1977-10-04 1980-03-20 Schaum M Gmbh Massive tennis ball
DE2844193C2 (de) * 1978-10-11 1980-06-26 Metzeler Schaum Gmbh, 8940 Memmingen Verfahren zur Herstellung von fur Tennisspiele geeigneten Ballen aus Schaumstoff
DE2911430A1 (de) * 1979-03-23 1980-09-25 Bernhard Spaeker Massiv-tennisball
JPS5633966U (ru) * 1979-08-21 1981-04-02
JPS605198B2 (ja) * 1979-08-28 1985-02-08 日本電信電話株式会社 感熱記録用熱ヘッドの配設構造
JPS56161066A (en) * 1980-05-16 1981-12-11 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Manufacture of polyurethane resin group training ball for hard-ball baseball
US4454253A (en) * 1983-09-19 1984-06-12 Atlantic Richfield Co. Polyurethane foam game ball, composition and process
JPS63158077A (ja) * 1986-12-22 1988-07-01 内外ゴム株式会社 野球及びソフトボ−ル用ボ−ル
US5413331A (en) * 1992-12-21 1995-05-09 Oddzon Products, Inc. Soft reboundable amusement ball and outer skin material
US5700847A (en) * 1995-12-04 1997-12-23 Arco Chemical Technology, L.P. Molded polyurethane foam with enhanced physical properties
US6100310A (en) * 1998-09-25 2000-08-08 Bayer Antwerp N.V. Process for making microcellular polyurethane elastomers
ATE221906T1 (de) * 1999-01-26 2002-08-15 Huntsman Int Llc Geschäumte thermoplastische polyurethane
CZ298940B6 (cs) * 1999-03-17 2008-03-19 Huntsman International Llc Zpusob pripravy tvarovaných polyuretanových materiálu
US6878079B2 (en) * 1999-04-23 2005-04-12 Roger M. Peskin Racquet game with foam ball and net stand apparatus
JP2000354643A (ja) * 1999-06-16 2000-12-26 Nagase Kenkoo Kk ソフトボール及びその製造方法
EP1125959A1 (en) * 2000-02-17 2001-08-22 Mitsui Chemicals, Inc. Microcellular polyurethane elastomer, and method of producing the same
US20050014854A1 (en) * 2000-04-19 2005-01-20 John Carcich Zeolite additive for rubber and plastic
EP1164153A1 (en) * 2000-06-13 2001-12-19 Huntsman International Llc Process for preparing a flexible polyurethane foam
KR20020046026A (ko) * 2000-12-12 2002-06-20 이상수 공기주입구가 없는 폴리우레탄 공의 제조방법 및 그방법으로 제조된 폴리우레탄 공
EP1450903B1 (en) * 2001-11-15 2006-02-01 European Sports Merchandising BV Streamer ball
JP2003165837A (ja) * 2001-11-30 2003-06-10 Asahi Glass Co Ltd 複合金属シアン化物錯体触媒およびその製造方法
US20050131095A1 (en) * 2002-08-02 2005-06-16 Jianming Yu Novel polyols

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012228534A (ja) 2012-11-22
KR20090026351A (ko) 2009-03-12
CL2007001914A1 (es) 2008-06-27
TWI415650B (zh) 2013-11-21
ATE553138T1 (de) 2012-04-15
JP5416255B2 (ja) 2014-02-12
TW200812668A (en) 2008-03-16
JP5235875B2 (ja) 2013-07-10
BRPI0713020B1 (pt) 2017-12-05
CA2655535A1 (en) 2008-01-03
EP2038324A1 (en) 2009-03-25
KR101271820B1 (ko) 2013-06-07
CN101479309A (zh) 2009-07-08
BRPI0713020B8 (pt) 2018-01-02
AU2007263921B2 (en) 2011-10-27
JP2009540985A (ja) 2009-11-26
CA2655535C (en) 2013-10-15
CN101479309B (zh) 2011-10-05
US20090318251A1 (en) 2009-12-24
MX2008016437A (es) 2009-01-23
AU2007263921A1 (en) 2008-01-03
EP2038324B1 (en) 2012-04-11
WO2008000590A1 (en) 2008-01-03
BRPI0713020A2 (pt) 2012-04-03
AR063203A1 (es) 2009-01-14
RU2009103002A (ru) 2010-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2414945C2 (ru) Новый теннисный мяч
JP5107435B2 (ja) 新規なテニスボール
US4719247A (en) Deformable polyurethane having improved cure time
US8809410B2 (en) Process for making a flexible polyurethane foam
US7790778B2 (en) Prepolymer, polyol composition and process for making a flexible foam
CA2361309C (en) Process for preparing moulded polyurethane material