RU2408543C2 - Способ удаления лигнина из воды - Google Patents
Способ удаления лигнина из воды Download PDFInfo
- Publication number
- RU2408543C2 RU2408543C2 RU2007103838/05A RU2007103838A RU2408543C2 RU 2408543 C2 RU2408543 C2 RU 2408543C2 RU 2007103838/05 A RU2007103838/05 A RU 2007103838/05A RU 2007103838 A RU2007103838 A RU 2007103838A RU 2408543 C2 RU2408543 C2 RU 2408543C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- calcium
- compound
- wastewater
- kempac
- added
- Prior art date
Links
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 11
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims abstract description 15
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims abstract description 10
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 23
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 17
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims description 3
- STNCDALPBBWSTC-UHFFFAOYSA-K aluminum;hydroxide;sulfate Chemical compound [OH-].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O STNCDALPBBWSTC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 abstract description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 abstract description 3
- 150000001399 aluminium compounds Chemical class 0.000 abstract 3
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 3
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 3
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 3
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 10,10-dioxo-2-[4-(N-phenylanilino)phenyl]thioxanthen-9-one Chemical compound O=C1c2ccccc2S(=O)(=O)c2ccc(cc12)-c1ccc(cc1)N(c1ccccc1)c1ccccc1 FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- XGVQRJMQNHMQNR-UHFFFAOYSA-K aluminum;diformate;hydroxide Chemical compound [OH-].[Al+3].[O-]C=O.[O-]C=O XGVQRJMQNHMQNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/26—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof
- C02F2103/28—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof from the paper or cellulose industry
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/928—Paper mill waste, e.g. white water, black liquor treated
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано для очистки сточных вод от отбеливания целлюлозной массы. Способ включает добавление в сточные воды соединения кальция и соединения алюминия, при этом соединение кальция выбирают из группы, состоящей из оксида кальция, гидроксида кальция и неорганических солей кальция, а соединение алюминия выбирают из группы, состоящей из сульфата полимерного гидроксида алюминия, хлорида полимерного гидроксида алюминия и формиата полимерного гидроксида алюминия. Сначала соединение кальция и сточные воды объединяют в раствор с величиной рН от 4,5 до 7, а затем к этому раствору для осаждения лигнина прибавляют соединение алюминия. Способ обеспечивает повышение эффективности удаления лигнина из сточных вод от отбеливания целлюлозы. 9 з.п. ф-лы, 7 табл.
Description
Область техники
Изобретение относится к способу удаления лигнина из водного раствора при помощи добавления в него соединения кальция и соединения алюминия.
Предшествующий уровень техники
Последовательность отбеливания целлюлозы часто включает одну или несколько стадий обработки перекисями. Отбеливание проводят в щелочных условиях и, кроме того, при относительно высокой температуре (>60°С). В таких условиях лигнин, содержащийся в целлюлозной массе, частично растворяется и становится несколько менее окрашенным на поверхности волокон. После отбеливания целлюлозную массу промывают, и слитая вода обычно поступает на водоочистную установку. Лигнин, растворенный в воде, приводит к ее желтовато-коричневому окрашиванию. Считается, что лигнин является веществом, умеренно поддающимся биологическому распаду и тем самым в значительной степени влияющим на свойства очищенных сточных вод. Таким образом, было бы желательно извлекать лигнин из сточных вод до их биологической очистки.
Известно, что кальций осаждает лигнин. По этой теме в литературе можно найти различные ссылки, в том числе и недавние. Однако осаждающая способность кальция является достаточно ограниченной. См. приведенную ниже Таблицу 2.
В патенте США US 4420369 описано добавление кислой жидкости, включающей в себя кальций и алюминий, к водному раствору, содержащему лигнин, которое приводит к нейтрализации жидкой смеси и осаждению лигнина. См. также Bakhshi, N. и MacDonald, D, AlChE Symposium Series, Am. Inst. Chem. Eng; NY, Vol.76 (1980) 104-113 и Eaton, D. и Chang H-m., Tappi Vol.65 / 1982, No.5, 167-170. Однако результат такого осаждения является неудовлетворительным.
Сущность изобретения
Задачей настоящего изобретения является представление более эффективного способа удаления лигнина из водного раствора, такого как сточные воды, после отбеливания целлюлозы. Эта задача решена благодаря способу, включающему добавление к указанному водному раствору соединения кальция и соединения алюминия для удаления лигнина. Было установлено, что результат осаждения может быть улучшен за счет исключения кислотной стадии, имеющейся в упомянутой выше публикации США.
Как указано выше, изобретение относится к извлечению лигнина из отбельной воды, которой обрабатывают целлюлозную массу. Как правило, отбельная вода имеет щелочную реакцию и величину рН около 10. В этом случае для изобретения предпочтительно доводить величину рН водного раствора до 5-6. Это можно осуществить, к примеру, добавлением неорганической кислоты, например серной кислоты. В случае когда использованное соединение алюминия приводит к кислой реакции воды, величина рН также может достичь требуемого значения.
Также установлено, что для удаления лигнина согласно изобретению важен порядок добавления соединений кальция и алюминия. Согласно способу предпочтительно добавлять соединение кальция к щелочной воде, содержащей лигнин, и проводить реакцию в течение некоторого времени, после чего доводить величину рН до нейтрального или слабокислого значения, и затем добавлять соединение алюминия. При этом происходит выпадение обильного осадка, сопровождающееся почти полным исчезновением желтоватого окрашивания, обусловленного лигнином. Седиментацию осадка можно улучшить с помощью флокулянта.
Параметром, показывающим содержание лигнина, является поглощение в УФ-области при длине волны 280 нм. В лучших случаях поглощение снижалось от уровня 3,7 до уровня 1,8.
Предпочтительно, чтобы в водный раствор добавляли от 10 до 10000 мг/л, более предпочтительно от 50 до 1000 мг/л соединения кальция в пересчете на кальций.
Предпочтительно, чтобы в водный раствор добавляли от 100 до 10000 мг/л, более предпочтительно от 300 до 1000 мг/л соединения алюминия.
Соединение кальция, используемое согласно изобретению, предпочтительно выбирают из группы, состоящей из оксида кальция, гидроксида кальция и неорганических солей кальция. Более предпочтительным соединением кальция является хлорид кальция или сульфат кальция, предпочтителен хлорид кальция.
Предпочтительным соединением алюминия является полимерный гидроксид алюминия или соль полимерного гидроксида алюминия. Полимерную структуру получают из соединения с гидроксильными группами, образующими оксо-мостики. Еще более предпочтительными соединениями алюминия являются сульфат полимерного гидроксида алюминия, хлорид полимерного гидроксида алюминия или диформиат полимерного гидроксида алюминия. Более предпочтительно, чтобы соединение алюминия представляло собой хлорид гидроксида алюминия, имеющий соотношение ОН-групп и Al в пределах от 1:10 до 9:10.
Ниже изобретение иллюстрируется с помощью рабочих и справочных примеров, предназначенных исключительно для иллюстрации.
Примеры
Предпосылки
Сточные воды от отбеливания соломы содержат растворенный лигнин. Извлечение его при помощи методов биологической очистки считается сложным. В данной работе изучали осаждение лигнина, используя различные химические реагенты, например поливалентные катионы и органические полимеры.
Краткое описание
В данной работе изучали влияние солей Са, Fe и Al на мутность, ХПК (химическая потребность в кислороде - chemical oxygen demand (COD)) и ООУ (общий органический углерод - total organic carbon (TOC)) сточных вод, а также на их поглощение в УФ-области при длине волны 280 нм, отображающее содержание в них лигнина.
Было ясно показано, что наиболее эффективной комбинацией является совместное использование соли кальция и полимерной соли алюминия (Kempac 18). В приведенной ниже Таблице кальций добавляли в виде водного раствора CaCl2.
| Са, мг/л | Kempac 18, мг/л | рН | Мутность, НЕМ | УФ-погл., 280 нм | ХПК, мг/л | ООУ, мг/л | |
| 0 | - | - | 10,2 | 66 | 3,673 | 2326 | 803 |
| 1 | 1000 | 1000 | 5,3 | 5 | 1,861 | 1276 | 375 |
| 2 | 100 | 1000 | 5,8 | 3 | 2,316 | 1374 | 393 |
| НЕМ - нефелометрическая единица мутности | |||||||
CaCl2 может быть заменен менее растворимым оксидом кальция или гипсом. Полученное осаждение будет несколько слабее.
Ни осаждение, ни образование хлопьев, ни седиментация не становились более эффективными при использовании органических флокулянтов.
Результаты
Образец представлял собой смесь необработанных и сточных вод в стоках от 21 апреля 2004 г.Были определены следующие свойства (табл.1):
| Таблица 1 | |||
| Исходная вода | |||
| Нецентрифугированная | Центрифугированная | ||
| pН | 10,2 | 10,2 | |
| Мутность | НЕМ | 66,4 | |
| ХПК | мг/л | 2170 | 2326 |
| ООУ | мг/л | 797,3 | 802,9 |
| Потребность в кат. | мэкв/л | 2,259 | 2,342 |
| УФ-погл. | 280 нм | 3,673 | |
| Тв. взвешен. вещества | мг/л | 52 | |
В Таблицах 2-5 представлены экспериментальные данные небольшими группами. В этих экспериментах кальций прибавляют в виде CaCl2 (количество, указанное в таблице, дано в пересчете на Са).
Результаты ясно демонстрируют преимущества совместного использования соли кальция и полимерной соли алюминия. Кроме того, существенной является необходимость регулирования величины рН.
Следует отметить, что поглощение в УФ-области вообще не снижается в результате одного только уменьшения величины рН до 3.
Были предприняты попытки улучшения эффективности осаждения и флокуляции за счет использования полимеров (Fennopols А321, К1384, К3450 и К506). Воздействия этих агентов оказались очень незначительными, и зачастую добавление полимера даже ухудшало флокуляцию. Тем не менее, полимер все же может использоваться в практических условиях.
Таблица 6 представляет собой так называемое испытание на соответствие техническим условиям образца объемом 1 литр. Осветление осадка наблюдали визуально. Более высокие дозы Са приводили к явному улучшению седиментации и уплотнению осадка.
В Таблице 7 дано сравнение влияния на осаждение различных солей кальция. Снижение дозы до величины 1 г/л напрямую влияет на УФ-поглощение. Оксид кальция и гипс являются почти эквивалентными, гипс, возможно, несколько более эффективен. Уменьшение количества Kempac наполовину сразу делает обе соли Са неэффективными.
Методика
Испытания проводили для образцов объемом 50-100 мл. Соль кальция прибавляли первой, перемешивали в течение приблизительно 2 минут либо в течение 30 минут в тех случаях, когда соль была твердой. После этого величину рН доводили до 7 и прибавляли следующий коагулянт. Перемешивание продолжали в течение нескольких минут. И, наконец, воду центрифугировали и определяли конкретные свойства осветленного образца.
| Таблица 2 | ||||||||
| № теста | Коагулянт, мг/л | pН | Мутность, НЕМ | УФ-погл., 280 нм | ХПК, мг/л | ООУ, мг/л | Примечание | |
| 10,2 | 66 | 3,673 | 2326 | 803 | ||||
| 1 | Са | 10 | 10,1 | 52 | ||||
| 2 | Са | 100 | 10,0 | 32 | ||||
| 3 | Са | 1000 | 9,7 | 13 | 3,645 | 1564 | 555 | |
| 4 | Са | 5000 | 9,4 | 3 | Добавляли в твердом виде | |||
| Са | 5000 | 9,3 | 2 | |||||
| 8 | Kempac 18 | 100 | 10,1 | 56 | ||||
| 9 | Kempac 18 | 500 | 9,7 | 64 | 3,831 | 2260 | 803 | |
| 10 | Kempac 18 | 1000 | 8,3 | 83 | ||||
| 11 | Alum | 10 | 10,2 | 54 | ||||
| 12 | Alum | 100 | 10,1 | 59 | ||||
| 13 | Alum | 500 | 9,2 | 59 | ||||
| 14 | Alum | 1000 | 7,0 | 74 | 3,588 | 2232 | 788 | |
| Таблица 3 | ||||||||
| № теста | Коагулянт, мг/л | 1 M H2SO4, мкл/50 мл | pH | Мутность, НЕМ | УФ-погл., 280 нм | ХПК, мг/л | ООУ, мг/л | |
| 15 | - | - | 675 | 3 | 146 | 3,854 | 2240 | 699 |
| 16 | Са | 1000 | 225 | 6,8 | 1 | 3,591 | 1660 | 537 |
| 18 | Kempac 18 | 500 | 125 | 6,9 | 60 | 3,529 | 2406 | 747 |
| 19 | Alum | 500 | 100 | 6,9 | 67 | 3,822 | 2378 | 897 |
| Таблица 4 | |||||||||
| № теста | Коагулянт, мг/л | Коагулянт, мг/л | рН | Мутность, НЕМ | УФ-погл., 280 нм | ХПК, мг/л | ООУ, мг/л | ||
| 20 | Са | 1000 | Kempac 18 | 100 | 6,4 | 18 | 3,523 | 1590 | 530,2 |
| 21 | Са | 1000 | Kempac 18 | 500 | 5,4 | 3 | 1,795 | 1286 | 405,9 |
| 22 | Са | 1000 | Kempac 18 | 1000 | 5,3 | 2 | 1,605 | 1264 | 396,5 |
| 30 | Са | 100 | Kempac 18 | 1000 | 5,8 | 1 | 1,919 | ||
| 31 | Са | 50 | Kempac 18 | 1000 | 5,7 | 3 | 2,169 | ||
| Таблица 5 | |||||||
| № теста | Коагулянт, мг/л | Коагулянт, мг/л | pH | Мутность, НЕМ | УФ-погл., 280 нм | ||
| 26 | Са | 100 | Kempac 18 | 1000 | 8,4 | 63 | 3,596 |
| 27 | Са | 500 | Kempac 18 | 1000 | 7,8 | 18 | 3,654 |
| 28 | Са | 1000 | Kempac 18 | 1000 | 8,4 | 6 | 3,480 |
| 29 | Са | 1000 | Kempac 18 | 5000 | 9,3 | 5 | 3,586 |
| Без регулирования величины рН. | |||||||
| Таблица 6 | |||||||
| Са, мг/л | Kempac 18, мг/л | рН | Мутность, НЕМ | УФ-погл., 280 нм | ХПК, мг/л | ООУ, мг/л | |
| 0 | - | - | 10,2 | 66 | 3,673 | 2326 | 803 |
| 1 | 1000 | 1000 | 5,3 | 5 | 1,861 | 1276 | 375 |
| 2 | 100 | 1000 | 5,3 | 3 | 2,316 | 1374 | 393 |
| Интенсивное перемешивание со скоростью 400 об/мин в течение 10 секунд, во время которого прибавляли Са, медленное перемешивание в течение 5 минут. | |||||||
| Величину рН регулировали, используя магнитную мешалку. | |||||||
| Интенсивное перемешивание со скоростью 400 об/мин в течение 10 секунд, во время которого прибавляли Kempac, медленное перемешивание в течение 5 минут. | |||||||
| Седиментация в течение ночи. | |||||||
| В 1 тесте доля осадка составляла приблизительно 100 мл/500 мл. | |||||||
| Во 2 тесте доля осадка составляла приблизительно 200 мл/500 мл. | |||||||
| В 3 тесте седиментация осадка протекала медленно, осадок был более легким и частично плавающим. | |||||||
| Таблица 7 | |||||||||||
| Формы прибавления кальция | |||||||||||
| № теста | Коагулянт, мг/л | Коагулянт, мг/л | 1 M H2SO4, мкл/100 мл | pH | Мутность, НЕМ | УФ-погл., 280 нм | ХПК, мг/л | ООУ, мг/л | |||
| 0 | - | - | - | - | - | - | 10,2 | 66 | 3,673 | 2326 | 803 |
| 1 | CaO | Ca | 1000 | Kempac 18 | 1000 | 560 | 5,9 | 1 | 1,978 | 1372 | 391 |
| 2 | CaSO4 | Ca | 1000 | Kempac 18 | 1000 | 400 | 5,8 | 1 | 1,928 | 1356 | 391 |
| 3 | Ca(OH)2 | Ca | 1000 | Kempac 18 | 1000 | 600 | 5,9 | 2 | 2,167 | 1406 | 410 |
| 5 | CaO | Ca | Kempac 8 | 1000 | 6,2 | 33 | 3,016 | 1552 | 472 | ||
| 4 | CaO | Ca | Kempac 18 | 1000 | 500 | 6,8 | 7 | 2,469 | 1478 | 446 | |
| 7 | CaSO4 | Ca | Kempac 18 | 1000 | 6,1 | 10 | 2,274 | 1434 | 426 | ||
| 6 | CaSO4 | Ca | Kempac 18 | 1000 | 6,3 | 7 | 2,387 | 1420 | 432 | ||
| 8 | CaO | Ca | Kempac 18 | 500 | 6,5 | 43 | 3,595 | ||||
| 9 | CaO | Ca | Kempac 18 | 100 | 6,9 | 64 | 3,622 | ||||
| 10 | CaSO4 | Ca | Kempac 18 | 500 | 6,3 | 24 | 3,606 | ||||
| 11 | CaSO4 | Ca | Kempac 18 | 100 | 6,7 | 22 | 3,688 | ||||
Claims (10)
1. Способ удаления лигнина из сточных вод от отбеливания целлюлозной массы, включающий добавление в них соединения кальция и соединения алюминия, отличающийся тем, что соединение кальция выбирают из группы, состоящей из оксида кальция, гидроксида кальция и неорганических солей кальция, а соединение алюминия выбирают из группы, состоящей из сульфата полимерного гидроксида алюминия, хлорида полимерного гидроксида алюминия и формиата полимерного гидроксида алюминия, при этом сначала соединение кальция и сточные воды объединяют в раствор с величиной рН от 4,5 до 7, а затем к этому раствору для осаждения лигнина прибавляют соединение алюминия.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанные сточные воды представляют собой щелочные сточные воды от отбеливания целлюлозной массы.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанные сточные воды представляют собой сточные воды от отбеливания соломы, предпочтительно сточные воды от отбеливания соломы в отсутствии серы.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что величину рН раствора доводят до значения от 5 до 6.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в сточные воды добавляют от 10 до 10000 мг/л указанного соединения кальция в пересчете на кальций.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что в сточные воды добавляют от 50 до 1000 мг/л указанного соединения кальция в пересчете на кальций.
7. Способ по п.1 или 5, отличающийся тем, что в сточные воды добавляют от 1000 до 10000 мг/л указанного соединения алюминия.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что в сточные воды добавляют от 300 до 1000 мг/л указанного соединения алюминия.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что соединением кальция является хлорид кальция или сульфат кальция, предпочтительно хлорид кальция.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что соединением алюминия является хлорид гидроксида алюминия, имеющий соотношение ОН-групп и Al в пределах от 1:10 до 9:10.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20040967A FI117507B (fi) | 2004-07-09 | 2004-07-09 | Menetelmä ligniinin poistamiseksi vedestä |
| FI20040967 | 2004-07-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007103838A RU2007103838A (ru) | 2008-08-20 |
| RU2408543C2 true RU2408543C2 (ru) | 2011-01-10 |
Family
ID=32749187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007103838/05A RU2408543C2 (ru) | 2004-07-09 | 2005-07-08 | Способ удаления лигнина из воды |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7794604B2 (ru) |
| EP (1) | EP1774088B1 (ru) |
| CN (1) | CN101023215B (ru) |
| AT (1) | ATE398701T1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0513065B1 (ru) |
| CA (1) | CA2573035C (ru) |
| DE (1) | DE602005007610D1 (ru) |
| FI (1) | FI117507B (ru) |
| RU (1) | RU2408543C2 (ru) |
| WO (1) | WO2006005797A1 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE0402437D0 (sv) * | 2004-10-07 | 2004-10-07 | Stfi Packforsk Ab | Method for separating lignin from a lignin containing liquid/slurry |
| CN107629180A (zh) * | 2016-07-19 | 2018-01-26 | 东北林业大学 | 一种钙盐沉淀木质素基酚醛树脂的制备方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2218053A (en) * | 1938-02-18 | 1940-10-15 | Firm Th Goldschmidt A G | Water purification |
| US2949448A (en) * | 1953-06-23 | 1960-08-16 | Aschaffenburger Zellstoffwerke | Neutralizing lignin-containing liquors |
| US3269941A (en) * | 1964-03-23 | 1966-08-30 | Kimberly Clark Co | Method of neutralizing acid bleachery effluent |
| US3627679A (en) * | 1967-05-25 | 1971-12-14 | Gulf States Paper Corp | Effluent treatment processes |
| US3639206A (en) * | 1969-07-29 | 1972-02-01 | Continental Can Co | Treatment of waste water from alkaline pulping processes |
| FR2308594A1 (fr) * | 1975-04-25 | 1976-11-19 | Lyonnaise Eaux Eclairage | Solution de polymere, sa preparation et son utilisation dans le traitement des eaux |
| US4420369A (en) * | 1982-02-25 | 1983-12-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Process for the decolorization of pulp mill bleach plant effluent |
| FI76774C (fi) * | 1984-11-19 | 1988-12-12 | Kamyr Ab | Foerfarande foer avlaegsnande av lignin ur kemisk massas koncentrerade blekeriavfallsvatten. |
| US4589427A (en) * | 1984-12-13 | 1986-05-20 | Barnes Frank E | Smoking apparatus |
| SE462170B (sv) * | 1987-10-27 | 1990-05-14 | Aahlstrom Corp | Avlaegsnande av loesta och kolloidala makromolekylaera organiska aemnen ur effluenter |
| US5509999A (en) * | 1993-03-24 | 1996-04-23 | Kamyr, Inc. | Treatment of bleach plant effluents |
| SE9803384L (sv) * | 1998-03-02 | 1999-09-03 | Kemira Kemi Ab | Förfarande för behandling av processvatten |
| SE513460C2 (sv) * | 1998-04-08 | 2000-09-18 | Kemira Kemi Ab | Behandling av filtrat vid peroxidblekning av massa |
| US7422692B1 (en) * | 1999-04-12 | 2008-09-09 | Launeil Neil Sanders | Raw influent treatment processes eliminating secondary biological treatment |
| CN1085757C (zh) * | 1999-05-27 | 2002-05-29 | 孙海明 | 碱法制浆造纸黑液脱除木素处理工艺 |
| US6589427B2 (en) * | 2001-02-28 | 2003-07-08 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for treatment of mixture of spent wash from distillery and black liquor from pulp and paper industry |
-
2004
- 2004-07-09 FI FI20040967A patent/FI117507B/fi not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-07-08 DE DE602005007610T patent/DE602005007610D1/de active Active
- 2005-07-08 AT AT05763636T patent/ATE398701T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-07-08 CA CA2573035A patent/CA2573035C/en active Active
- 2005-07-08 CN CN200580030193.4A patent/CN101023215B/zh active Active
- 2005-07-08 BR BRPI0513065A patent/BRPI0513065B1/pt active IP Right Grant
- 2005-07-08 RU RU2007103838/05A patent/RU2408543C2/ru active
- 2005-07-08 WO PCT/FI2005/000324 patent/WO2006005797A1/en active IP Right Grant
- 2005-07-08 EP EP05763636A patent/EP1774088B1/en active Active
- 2005-07-08 US US11/571,846 patent/US7794604B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1774088B1 (en) | 2008-06-18 |
| BRPI0513065A (pt) | 2008-04-22 |
| CA2573035C (en) | 2013-03-19 |
| DE602005007610D1 (de) | 2008-07-31 |
| US20080149568A1 (en) | 2008-06-26 |
| WO2006005797A1 (en) | 2006-01-19 |
| FI20040967A0 (fi) | 2004-07-09 |
| BRPI0513065B1 (pt) | 2016-07-12 |
| EP1774088A1 (en) | 2007-04-18 |
| FI20040967A (fi) | 2006-01-10 |
| RU2007103838A (ru) | 2008-08-20 |
| ATE398701T1 (de) | 2008-07-15 |
| CA2573035A1 (en) | 2006-01-19 |
| US7794604B2 (en) | 2010-09-14 |
| FI117507B (fi) | 2006-11-15 |
| CN101023215B (zh) | 2011-09-14 |
| CN101023215A (zh) | 2007-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2211190C2 (ru) | Способ обработки технологической воды | |
| FI65217B (fi) | Polynukleaera komplex innehaollande vattenhaltiga aluminiumsulfatkompositioner och foerfarande foer deras framstaellning | |
| RU2408543C2 (ru) | Способ удаления лигнина из воды | |
| JP2002028696A (ja) | 汚泥処理方法 | |
| CA1204887A (en) | Methods for removing pollutants from water and waste water and for reducing sludge resistance to dewatering | |
| US3945917A (en) | Decolorizing method for waste kraft paper mill effluents | |
| FI78279C (fi) | Foerfarande foer avlaegsnande av loesta och i kolloidal form varande stormolekyliga organiska aemnen ur traefoeraedlingsindustrins avfallsvatten. | |
| CA2175128C (en) | Color removal from effluent waters | |
| AU619518B2 (en) | Basic aluminium chlorosulphate, the process for producing it, and its use as a flocculating agent | |
| CA1254554A (en) | Method of removing lignin from bleach plant effluents | |
| RU2155720C1 (ru) | Способ обработки сточной воды от производства волокнистых полуфабрикатов для изготовления бумаги и картона | |
| JPS6317511B2 (ru) | ||
| JPS6094200A (ja) | 有機性汚泥の脱水前処理方法 | |
| RU2158327C1 (ru) | Способ подготовки избыточной оборотной воды картонного производства к повторному ее использованию | |
| SU1010020A1 (ru) | Способ очистки сточных вод фабрик первичной обработки шерсти | |
| SU1474108A1 (ru) | Способ обработки гидроокисного осадка | |
| JPS6055197B2 (ja) | 廃水の処理方法 | |
| JP2549944B2 (ja) | クラフトパルプ化工程排水中の全有機ハロゲン化合物の除去方法 | |
| Dziubek et al. | Effect of pH and magnesium on colour and turbidity removal from aqueous solutions | |
| SU1682323A1 (ru) | Способ опреснени природных вод | |
| RU2021408C1 (ru) | Способ обработки осадка сточных вод бумажного производства | |
| SU1692940A1 (ru) | Способ получени гидроксида магни | |
| SU1680639A1 (ru) | Способ обеззараживани воды | |
| CHALKESH et al. | Effect of Metal Salt Coagulants on Treatment of Activated Sludge Effluent in Sulfite Mill Pulp and Paper Plant | |
| Fettig et al. | Humic Substances Removal by Alum Coagulation—Direct Filtration at Low pH |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 1-2011 FOR TAG: (57) |