RU2404218C1 - Порошковая уф-отверждаемая композиция для лаковых покрытий - Google Patents
Порошковая уф-отверждаемая композиция для лаковых покрытий Download PDFInfo
- Publication number
- RU2404218C1 RU2404218C1 RU2009124839/05A RU2009124839A RU2404218C1 RU 2404218 C1 RU2404218 C1 RU 2404218C1 RU 2009124839/05 A RU2009124839/05 A RU 2009124839/05A RU 2009124839 A RU2009124839 A RU 2009124839A RU 2404218 C1 RU2404218 C1 RU 2404218C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mol
- oligoester
- pts
- coatings
- molecular weight
- Prior art date
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к УФ-отверждаемым порошковым композициям для получения гидрофобного лакового покрытия. Порошковая УФ-отверждаемая композиция содержит олигоэфир(мет)акрилат в количестве 89,5-96,5 мас.ч., фотоинициатор бензоильного типа в количестве 1,0-2,7 мас.ч., 1,0-1,5 мас.ч. агента розлива, 0,5-0,7 мас.ч. дегазирующего агента и фторсодержащую модифицирующую добавку в виде твердого ненасыщенного соединения с молекулярной массой 850-2700 г/моль, полученного синтезом из п-гидроксиэтоксистирола, диизоцианата в виде 1,6-гексаметилендиизоцианата или изофорондиизоцианата, и перфторированных олигоэфироспирта или олигоэфирдиола с молекулярной массой 500-2000 г/моль в количестве 1,0-5,6 мас.ч. УФ-отверждаемая порошковая композиция для лаковых покрытий обладает высокими физико-механическими свойствами и позволяет получить покрытие, обладающее повышенной износостойкостью, пониженным грязеудержанием, с высокими декоративными и защитными свойствами. 2 табл.
Description
Изобретение относится к УФ-отверждаемым порошковым композициям на основе олигоэфир(мет)акрилатов и может быть использовано для получения гидрофобного лакового покрытия как на нетермостойкостих (дерево, пластики, сборные конструкции), так и на металлических субстратах, которые используются при производстве мебели, в строительстве, машиностроении и других отраслях промышленности.
Из современного уровня техники известно, что в технологии УФ-отверждаемых порошковых композиций для защиты нетермостойких материалов и металлических изделий применяют олигоэфир(мет)акрилаты (ЕР 739922 А2 (US 5639560); WO 98/18862; WO 98/18874. Dr. Daniel Maetens. Eldorado or Industrial Curiosity? // Proc. 26th Int. Waterbome, High-Solids and Powder Coatings Symposium. 10-12 February 1999. - New Orlean. - p.413-419). Известные покрытия характеризуются высоким блеском, хорошим внешним видом, высокими физико-механическими свойствами, но не являются гидрофобными (краевой угол смачивания (θ) составляет ~64-68°).
Для повышения гидрофобности полимерных покрытий используют различные модификаторы, среди которых наиболее эффективными являются перфторированные углеводороды. Придание покрытиям гидрофобных свойств позволяет защищать их от действия влаги, снизить пыле- и грязеудержание, повысить износостойкость и увеличить срок службы.
В настоящее время отсутствуют порошковые УФ-отверждаемые композиции для получения гидрофобных покрытий, состоящие из твердых олигоэфирди(мет)акрилата и фторированного ненасыщенного олигомера, хотя известны УФ-отверждаемые жидкие системы на основе акриловых олигомеров с жидкими моно- и дифункциональными фторсодержащими (мет)акрилатами (Bongiovanni R., Malucelli G., Sangermano M., Priola A. Fluorinated networks through photopolymerisation processes: synthesis, characterisation and properties // J.Fluor. Chem. - 2004 - Vol.125, p.345-351).
Однако применение известных жидких фторсодержащих (мет)акриловых модификаторов в современной технологии производства термореактивных порошковых красок крайне затруднительно, так как введение жидких компонентов резко ухудшает технологические свойства самих красок: снижается сыпучесть, повышается слеживаемость, затрудняется процесс их нанесения, ухудшается качество покрытий и уменьшается их срок хранения.
Наиболее близкой к заявляемой по технической сущности является порошковая композиция на основе олигоэфир(мет)акрилатов марок Uvecoat™ (Kris Buysens. UV curable powder coatings: Benefits and Perfomance // Proc. RadTech. 2000. 9-12 April 2000. - Baltimor. - p.669-686) (прототип), которая содержит также, фотоинициатор бензоильного типа в количестве 2,60 мас.ч., агент розлива 1,04 мас.ч. и дегазирующий агент 0,52 мас.ч. (на 100 мас.ч. олигоэфирди(мет)акрилата).
Покрытия из известной УФ-отверждаемой композиции обладают высокими физико-механическими свойствами, но не являются гидрофобными, вследствие чего имеют повышенные значения пыле- и грязеудержания, а также являются недостаточно износостойкими.
Задачей предлагаемого технического решения является создание порошковой УФ-отверждаемой композиции для получения гидрофобных лаковых покрытий с улучшенными свойствами: повышенной износостойкостью, пониженным грязеудержанием и одновременно высоким уровнем физико-механических свойств при сохранении комплекса декоративных и защитных свойств.
Поставленная задача достигается тем, что порошковая УФ-отверждаемая композиция для лаковых покрытий на основе ненасыщенного соединения олигоэфир(мет)акрилата, фотоинициатора бензоильного типа, агента розлива и дегазирующего агента, согласно изобретению дополнительно содержит фторсодержащую модифицирующую добавку в виде твердого ненасыщенного соединения с молекулярной массой 850-2700 г/моль, полученного синтезом из п-гидроксиэтоксистирола, диизоцианата в виде 1,6-гексаметилендиизоцианата или изофорондиизоцианата, и перфторированных олигоэфироспирта или олигоэфирдиола с молекулярной массой 500-2000 г/моль, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
| олигоэфир(мет)акрилат | 89,5-96,5 |
| модифицирующая добавка с молекулярной массой | |
| М=850-2700 г/моль | 1,0-5,6 |
| фотоинициатор бензоильного типа | 1,0-2,7 |
| агент розлива | 1,0-1,5 |
| дегазирующий агент | 0,5-0,7 |
Заявляемая композиция позволяет существенно повысить гидрофобность, износостойкость, а также снизить грязеудержание лакового покрытия, полученного на ее основе, при одновременном сохранении высоких показателей физико-механических, декоративных и защитных свойств.
При исследовании известного уровня техники не было выявлено аналогичных решений, которые характеризовались бы идентичной совокупностью существенных признаков с достижением такого же технического результата, какой получен в предлагаемом техническом решении, что позволяет сделать вывод о его соответствии критериям «новизна» и «изобретательский уровень». Заявляемая композиция может быть реализована в промышленности с целью получения лаковых покрытий с применением известных материалов и технических средств, что говорит о соответствии предлагаемого технического решения критерию «промышленная применимость».
Примеры конкретного выполнения заявляемой композиции приведены в таблице 1.
В качестве олигоэфир(мет)акрилатов использовали известные олигоэфир(мет)акрилаты марок Uvecoat™ производства фирмы UCB Chemicals (Бельгия) с молекулярной массой от 3000 до 5000 г/моль, температурой стеклования 45-60°С и температурой размягчения 85-100°С, фотоинициатором является Irgacure 651 - фотоинициатор бензоильного типа производства фирмы Ciba-Geigy (Швейцария), регулятором розлива - Resiflow pv 88 (акриловый сополимер) фирмы GmbH (Германия), дегазирующий агент - бензоин производства фирмы GmbH (Германия).
Неизвестные ранее ненасыщенные твердые соединения с молекулярной массой, равной 850-2700 г/моль, используемые в качестве фторсодержащей модифицирующей добавки, получали по следующим методикам, приводимым ниже.
1. Синтез сореагента (УБС-ИФДЦ-MOL) на основе перфторированного олигоэфироспирта 1Н,1Н-перфтор-3,6,9-триоксотридеканола-1 (MOLa), M=548 г/моль, изофорондиизоцианата (ИФДЦ, фирма Merck (Германия)) и п-гидроксиэтоксистирола (п-ГЭС), М=844 г/моль.
Синтез осуществляли в две стадии в четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой.
На первой стадии в колбу при комнатной температуре и непрерывном токе азота, загружали раствор 3,57 г (1,61·10-2 моль) ИФДЦ и 0,30 г (4,75·10-4 моль) дибутилоловодилаурата в 20 г хлороформа, вносили 0,05 г (3,01·10-5 моль) гидрохинона. Затем при работающей мешалке в колбу медленно по каплям (2,5 часа) добавляли раствор 2,63 г (1,61·10-2 моль) п-ГЭС в 16 г хлороформа.
После окончания прикапывания температуру реакционной массы поднимали до 50-55°С и выдержали ее при этой температуре до окончания реакции. Контроль реакции осуществляли методом ИК-спектроскопии (по изменению интенсивности полосы поглощения в области 2268 см-1, соответствующей колебаниям NCO-групп). Реакция считалась законченной, если содержание NCO-групп в реакционной массе оставалось постоянным.
На второй стадии к реакционной массе, нагретой до 50°С, по каплям (40 минут) вносили раствор 8,80 г (1,61·10-2 моль) MOLa в 26,4 г гексафторксилола. Контроль реакции вели ИК-спектроскопией до исчезновения NCO-групп в реакционной массе.
Продукт выделяли переосаждением из хлороформа гексаном, а затем сушили до постоянной массы в вакууме.
Выход целевого продукта, имеющего температуру плавления 49-50°С, составил 80% от теоретически возможного.
2. Синтез сореагента (УБС-ГМДИ-MOL) на основе перфторированного олигоэфироспирта 1Н,1Н-перфтор-3,6,9-триоксотридеканола-1 (MOLa), M=548 г/моль, 1,6 - гексаметилендиизоцианата (ГМДИ, фирма Merck (Германия)) и п-гидроксиэтоксистирола (п-ГЭС), М=880 г/моль.
Синтез осуществляли аналогично синтезу «1» при следующей загрузке компонентов: раствор 1,92 г (1,14·10-2 моль) ГМДИ, 0,20 г (3,17·10-4 моль) дибутилоловодилаурата в 20 г хлороформа и раствор 6,19 г (1,14·10-2 моль) MOLа в 20 г гексафторксилола.
Полученный продукт выделяли и очищали аналогично синтезу «1»
Выход целевого продукта, имеющего температуру плавления 82-83°С, составил 70% от теоретически возможного.
3. Синтез сореагента (УБС-ГМДИ-DOL) на основе перфторолигоэфирдиола Z-DOL RG 2000™, М=1918 г/моль, 1,6-гексаметилендиизоцианата (ГМДИ, фирма Merck (Германия)) и п-гидроксиэтоксистирола (п-ГЭС), М=2582 г/моль.
Синтез осуществляли аналогично синтезу «1» при следующей загрузке компонентов: раствор 1,97 г (1,16·10-2 моль) ГМДИ, 0,60 г (0,95·10-3 моль) дибутилоловодилаурата в 20 г гексафторксилола, раствор 11,29 г (5,81·10-3 моль) Z-DOL RG 2000™ в 35 г гексафторксилола и раствора 1,94 г (1,16·10-2 моль) п-ГЭС в 25 г гексафторксилола.
Выход целевого продукта, имеющего температуру плавления 101-106°С, составил 61% от теоретически возможного.
4. Синтез сореагента (УБС-ИФДЦ-DOL) на основе перфторолигоэфирдиола Z-DOL RG 2000™, М=1918 г/моль, изофорондиизоцианата (ИФДЦ, фирма Merck (Германия)) и п-гидроксиэтоксистирола (п-ГЭС), М=2690 г/моль.
Синтез осуществляли аналогично синтезу «1» при следующей загрузке компонентов: раствор 2,58 г (1,16·10-2 моль) ИФДЦ, 0,60 г (0,95·10-3 моль) дибутилоловодилаурата в 20 г гексафторксилола, раствор 11,29 г (5,81·10-3 моль) Z-DOL RG 2000™ в 35 г гексафторксилола и раствора 1,94 г (1,16·10-2 моль) п-ГЭС в 25 г гексафторксилола.
Выход целевого продукта, имеющего температуру плавления 85-87°С, составил 70% от теоретически возможного.
Состав и строение синтезированных соединений устанавливали с помощью метода ЯМР-1H-спектроскопии и химического анализа.
Заявляемые порошковые УФ-отверждаемые композиции изготавливали обычным методом, используемым при приготовлении термореактивных порошковых композиций для лаковых покрытий. В шаровой мельнице или в специальном смесителе смешивали все компоненты. Полученную смесь сплавляли в двухшнековом экструдере при 80-100°С и после охлаждения измельчали до размера частиц не более 160 мкм (после просеивания на вибросите).
Указанные порошковые композиции наносили электростатическим распылением при напряжении 50 кВ на холодные железофосфатированные стальные пластины WH/60/OC фирмы GmbH (Германия) и на нагретые до 100-110°С древесно-волокнистые плиты (МДФ). Порошковые композиции, нанесенные на субстрат, предварительно расплавляли средневолновым ИК-излучением при температуре 100-140°С в течение 2-4 минут. УФ-отверждение и получение покрытий проводили на лабораторной конвейерной установке «Fusion UV-SYSTEM» с использование ртутной ламы Fusion F 300 H-Bulb мощностью 120 Вт/см при дозе УФ-излучения 3000-4000 мДж/см2. Толщина покрытий составляла на металлических субстратах 50-90 мкм, а на изделиях из МДФ 60-100 мкм.
Испытания покрытий на изгиб проводили в соответствии с ГОСТ 6806-73. Прочность покрытий на удар испытывали на приборе УА2 по ГОСТ 7465-73. Адгезионную прочность покрытий оценивали методом решетчатых надрезов в соответствии с ГОСТ 15140-78. Эластичность покрытий оценивали с помощью прибора «пресс Эриксена» по ГОСТ 29309-92.
Степень отверждения покрытий определяли по содержанию в пленках гель-золь-фракции. Метод основан на способности растворимой части покрытий (золь-фракции) вымываться растворителем в процессе экстракции и заключается в количественном определении связанной в трехмерную полимерную структуру части (гель-фракция). В качестве растворителя использовали хлороформ, экстракцию проводили в аппарате Сокслета в течение 10 часов (М.И.Карякина. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий. М.: Химия, 1988 +, с.80).
Стойкость покрытий к атмосферной пыли и грязи определяли по известному методу (М.И.Карякина. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий. М.: Химия, 1988, с.216-217).
Устойчивость покрытия к атмосферной пыли и грязи оценивали по рассчитанному показателю грязеудержания Г (%), рассчитываемому по формуле
где r1 - коэффициент яркости исходного покрытия до загрязнения, r2 - коэффициент яркости покрытия после очистки поверхности.
Краевые углы смачивания определяли методом «сидячей» капли с помощью катетометра (Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия, 1989, с.85).
Испытание на износостойкость проводили в соответствии с методикой, разработанной на кафедре химической технологии органических покрытий СПбГТИ на приборе ИС-1 (Методические указания. Определение физико-механических свойств лакокрасочных пленок и покрытий. Л., 1988, с. 28-29). Стойкость к истиранию выражается числом двойных ходов (Н) при нагрузке 496 г, необходимых для истирания условной пленки толщиной 1 мм, рассчитанной по формуле
где N - число двойных ходов при определенной толщине покрытия, δ - толщина покрытия, мкм.
Свойства полученных покрытий представлены в таблице 2. Из данных таблицы 2 видно, что существенно повысить гидрофобность (увеличение краевого угла смачивания (θ) от 64 до 104°), снизить грязеудержание ≈ в 20 раз, повысить износостойкость ≈ в 1,5 раза при сохранении высоких физико-механических свойств покрытий возможно при введении в композицию для лаковых покрытий неизвестных ранее фторсодержащих ненасыщенных твердых соединений с молекулярной массой, равной 850-2700 г/моль, в пределах от 1,0 до 5,6 мас.ч. (модифицирующей добавки).
Значительное увеличение гидрофобности, снижение пыле- и грязеудержания, повышение износостойкости при введении в порошковую композицию небольших количеств фторсодержащей модифицирующей добавки (1,0-5,6 мас.%) обусловлено миграцией добавки в поверхностные слои покрытия в процессе пленкообразования с последующим связыванием с трехмерной полимерной матрицей при воздействии УФ-излучения с образованием наноструктурированного поверхностного слоя. Это является следствием низкого значения поверхностного натяжения фторсодержащего модификатора. Распределение фторсодержащего модификатора в поверхностных слоях покрытия при его содержании, находящемся в пределах, указанных в предлагаемом изобретении, позволяет сохранить высокую адгезионную прочность, не ухудшая при этом физико-механических свойств.
Повышение износостойкости покрытия обусловлено крайне низким значением коэффициента трения µ фторсодержащих материалов (µпо стали=0,05 [Паншин Ю.А., Малкевич С.Г., Дунаевская Ц.С.Фторопласты. Л.: Химия, 1978, с. 24].
Высокая степень отверждения покрытий под воздействием УФ-излучения (значение гель-фракции 91-93%) достигается при использовании фотоинициатора бензоильного типа, например Irgacure 651, в указанном количестве, отклонение в большую или меньшую сторону приводит к снижению содержания гель-фракции, а следовательно, к ухудшению свойств покрытия.
При введении регулятора розлива и дегазирующего агента в меньших или больших количествах, чем указано в предлагаемом составе, ухудшается внешний вид покрытий (появляется шагрень, кратеры, снижается блеск).
Таким образом, заявляемая порошковая композиция на основе олигоэфир(мет)акрилатов и новых твердых ненасыщенных соединений с молекулярной массой, равной 850-2700 г/моль, позволяет получать на металлических и нетермостойких субстратах УФ-отверждаемые покрытия, которые обладают одновременно гидрофобностью, низким пыле- и грязеудержанием, повышенной износостойкостью при одновременном сохранении высоких показателей физико-механических свойств.
| Таблица 1 | |||||||||
| Состав порошковых УФ-отверждаемых композиций | |||||||||
| № примеров | Состав композиции, мас. часть | ||||||||
| Uvecoat (Mn=4400) | Uvecoat (Mn=3700) | УБС-ИФДЦ-MOL | УБС-ГМДИ-MOL | УБС-ГМДИ-DOL | УБС-ИФДЦ-DOL | Irgacure 651 | Resiflow pv88 | Бензоин | |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| 1 | 94,1 | - | 1,0 | - | - | - | 2,7 | 1,5 | 0,7 |
| 2 | 89,5 | - | 5,6 | - | - | - | 2,7 | 1,5 | 0,7 |
| 3' | 93,8 | - | 0,9 | - | - | - | 2,7 | 1,5 | 0,7 |
| 4' | 89,4 | - | 5,7 | - | - | - | 2,7 | 1,5 | 0,7 |
| 5 | 94,2 | - | - | 3,3 | - | - | 1,0 | 1,0 | 0,5 |
| 6 | 95,5 | - | - | 2,0 | - | - | 1,0 | 1,0 | 0,5 |
| 7' | 96,7 | - | - | 0,8 | - | - | 1,0 | 1,0 | 0,5 |
| 8' | 91,5 | - | - | 6,0 | - | - | 1,0 | 1,0 | 0,5 |
| 9 | - | 92,3 | - | - | 4,0 | - | 1,85 | 1,25 | 0,6 |
| 10 | - | 91,3 | - | - | 5,0 | - | 1,85 | 1,25 | 0,6 |
| 11' | - | 95,4 | - | - | 0,9 | - | 1,85 | 1,25 | 0,6 |
| 12' | - | 90,5 | - | - | 5,8 | - | 1,85 | 1,25 | 0,6 |
| 13 | - | 96,5 | - | - | - | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 0,5 |
| 14 | - | 95,0 | - | - | - | 2,5 | 1,0 | 1,0 | 0,5 |
| 15' | - | 96,6 | - | - | - | 0,9 | 1,0 | 1,0 | 0,5 |
| 16' | - | 91,6 | - | - | - | 5,9 | 1,0 | 1,0 | 0,5 |
| Прототип | - | 100 | - | - | - | - | 2,7 | 1,50 | 0,70 |
| 100 | - | - | - | - | 2,6 | 1,04 | 0,52 | ||
| ' - Примеры в незаявляемой области | |||||||||
Claims (1)
- Порошковая УФ-отверждаемая композиция для лаковых покрытий на основе ненасыщенного соединения олигоэфир(мет)акрилата, фотоинициатора бензоильного типа, агента розлива и дегазирующего агента, отличающаяся тем, что дополнительно содержит фторсодержащую модифицирующую добавку в виде твердого ненасыщенного соединения с молекулярной массой 850-2700 г/моль, полученного синтезом из п-гидроксиэтоксистирола, диизоцианата в виде 1,6-гексаметилендиизоцианата или изофорондиизоцианата и перфторированных олигоэфироспирта или олигоэфирдиола с молекулярной массой 500-2000 г/моль при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
олигоэфир(мет)акрилат 89,5-96,5 модифицирующая добавка с молекулярной массой М=850-2700 г/моль 1,0-5,6 фотоинициатор бензоильного типа 1,0-2,7 агент розлива 1,0-1,5 дегазирующий агент 0,5-0,7
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009124839/05A RU2404218C1 (ru) | 2009-06-29 | 2009-06-29 | Порошковая уф-отверждаемая композиция для лаковых покрытий |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009124839/05A RU2404218C1 (ru) | 2009-06-29 | 2009-06-29 | Порошковая уф-отверждаемая композиция для лаковых покрытий |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2404218C1 true RU2404218C1 (ru) | 2010-11-20 |
Family
ID=44058430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009124839/05A RU2404218C1 (ru) | 2009-06-29 | 2009-06-29 | Порошковая уф-отверждаемая композиция для лаковых покрытий |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2404218C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2687075C2 (ru) * | 2014-04-30 | 2019-05-07 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Способ получения смоляных систем акриловых порошковых покрытий |
-
2009
- 2009-06-29 RU RU2009124839/05A patent/RU2404218C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Kris Buysens. UV curable powder coatings Benefits and Perfomance. 2000, 9-12 April, p.669-686. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2687075C2 (ru) * | 2014-04-30 | 2019-05-07 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Способ получения смоляных систем акриловых порошковых покрытий |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2644668B1 (en) | Uv curable coating composition having self-healing capabilities, coating film and method for preparing coating film | |
| EP1118627B1 (de) | Witterungsstabile, strahlungshärtbare Polyurethane | |
| EP2294151B1 (de) | Verwendung teilsilanisierter verbindungen auf polyisocyanatbasis als vernetzungsmittel in beschichtungszusammensetzungen und beschichtungszusammensetzung enthaltend die verbindungen | |
| DE112012003705B4 (de) | Beschichtungsmittelzusammensetzung vom härtenden typ | |
| EP2931771B1 (de) | Komposition zur rheologiesteuerung | |
| CN104086742A (zh) | 一种玻璃基材用耐酸碱紫外光固化胶膜树脂的制备方法 | |
| EP3230334A1 (de) | Nichtwässrige beschichtungsmittelzusammensetzungen, daraus hergestellte beschichtungen mit verbesserter haftung und kratzfestigkeit sowie deren verwendung | |
| WO2013017349A1 (de) | Niedermolekulare produkte, und deren verwendung als reversible oder permanente niedertemperatur-vernetzer bei diels-alder-reaktionen | |
| EP2462177B1 (de) | Strahlungshärtbare wasserdispergierbare polyurethane und polyurethandispersionen | |
| US20080207793A1 (en) | Coatings Reparable by Introduction of Energy | |
| DE102004060966A1 (de) | Strukturviskose härtbare Gemische, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| RU2404218C1 (ru) | Порошковая уф-отверждаемая композиция для лаковых покрытий | |
| DE10126647A1 (de) | Rheologiehilfsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung | |
| TW201736408A (zh) | 由反應性烯系化合物和二異氰酸酯之低單體的１：１單加合物與羥基封端的聚丁二烯形成之丙烯酸酯封端的胺基甲酸酯聚丁二烯 | |
| JP2012017404A (ja) | 光硬化型樹脂組成物及びそれを用いた光硬化型コーティング剤 | |
| DE10346118A1 (de) | Pulverlackzusammensetzungen aus Urethan(meth)acrylaten und mikronisierten Wachsen und deren Verwendung | |
| JP2014510808A (ja) | 放射硬化性コーティング材のためのレオロジー剤 | |
| JP7235988B2 (ja) | 着雪防止被膜形成用組成物及び着雪防止被膜 | |
| JP2022176959A (ja) | 硬化性組成物、硬化物、積層体 | |
| RU2302439C1 (ru) | Порошковая уф-отверждаемая композиция для лаковых покрытий | |
| DE19855152C2 (de) | Beschichtungsmittel und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| US20230365831A1 (en) | A coating composition, its preparation and use thereof | |
| Korolev et al. | Unsaturated oligomers with perfluorinated segments as modifiers of surface properties of powder UV-curable oligoether dimethacrylate coatings | |
| US11518894B2 (en) | Fluorinated ester compound additives for architectural coatings | |
| Topçu et al. | Effects of perfluoro modified sol‐gel additive on UV‐curable phosphorus containing urethane acrylate coatings |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130630 |