RU2393191C1 - Adhesive composition - Google Patents

Adhesive composition Download PDF

Info

Publication number
RU2393191C1
RU2393191C1 RU2009100328/04A RU2009100328A RU2393191C1 RU 2393191 C1 RU2393191 C1 RU 2393191C1 RU 2009100328/04 A RU2009100328/04 A RU 2009100328/04A RU 2009100328 A RU2009100328 A RU 2009100328A RU 2393191 C1 RU2393191 C1 RU 2393191C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rubber
adhesive
modifier
adhesive composition
zinc oxide
Prior art date
Application number
RU2009100328/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Наталья Александровна Кейбал (RU)
Наталья Александровна Кейбал
Виктор Федорович Каблов (RU)
Виктор Федорович Каблов
Сергей Николаевич Бондаренко (RU)
Сергей Николаевич Бондаренко
Галина Анатольевна Вишнякова (RU)
Галина Анатольевна Вишнякова
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ)
Priority to RU2009100328/04A priority Critical patent/RU2393191C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2393191C1 publication Critical patent/RU2393191C1/en

Links

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to adhesive compositions based on chloroprene rubber and can be used in the rubber industry when gluing together vulcanised rubber. The adhesive composition contains polychloroprene rubber nairit NT, butylphenolformaldehyde resin 101 K, thiuram, zinc oxide, magnesium oxide, a modifier and an organic solvent which is a mixture of ethylacetate and petroleum solvent. The modifier used is trichloroethylphosphate or trichloropropylphosphate. Components of the composition are in the following ratio in pts. wt: polychloroprene rubber nairit NT - 100.0, butylphenolformaldehyde resin 101 K - 90.0, zinc oxide - 5.0, magnesium oxide - 12.0, thiuram - 2.0, said organic solvent - 800.0, said modifier - 0.5-10.0.
EFFECT: invention increases strength when gluing together vulcanised rubber based on different types of rubber.
2 tbl, 1 ex

Description

Изобретение относится к клеевым композициям на основе полихлоропренового каучука и может быть использовано в резиновой промышленности при склеивании вулканизованных резин на основе различных каучуков друг с другом.The invention relates to adhesive compositions based on polychloroprene rubber and can be used in the rubber industry for bonding vulcanized rubbers based on various rubbers to each other.

Известна клеевая композиция, включающая хлоропреновый каучук, тиурам, оксид цинка, в качестве смолы продукт совместной конденсации фенола ацетальдегида и ацетанафтена и растворитель (авторское свидетельство СССР № 1579920, кл. C09J 111/00; опубл. 23.07.90). В качестве растворителя используют смесь этилацетата и бензина.Known adhesive composition comprising chloroprene rubber, thiuram, zinc oxide, as a resin, the product of the joint condensation of phenol of acetaldehyde and acetanaphthene and a solvent (USSR copyright certificate No. 1579920, class C09J 111/00; publ. 23.07.90). As a solvent, a mixture of ethyl acetate and gasoline is used.

Однако данная клеевая композиция не обеспечивает достаточно высокой прочности при склеивании изделий из вулканизованной резины.However, this adhesive composition does not provide a sufficiently high strength when bonding products from vulcanized rubber.

Известна клеевая композиция, включающая полихлоропреновый каучук, эпоксидную смолу, низкомолекулярный бутадиеннитрильный каучук, третичный амин, растворитель (авторское свидетельство СССР № 685673, кл. C08L 11/00; опубл. 15.09.79).A known adhesive composition comprising polychloroprene rubber, epoxy resin, low molecular weight butadiene nitrile rubber, tertiary amine, solvent (USSR author's certificate No. 685673, class C08L 11/00; publ. 15.09.79).

Однако данная клеевая композиция имеет низкую прочность при склеивании резиновых изделий на основе различных каучуков.However, this adhesive composition has low strength when bonding rubber products based on various rubbers.

Известна клеевая композиция, включающая полихлоропреновый каучук, бутилфенолформальдегидную смолу, сополимер стирола и пиперилена, канифоль, этерифицированную глицерином; канифоль сосновую, дифенилгуанидин, 2,2-дибензтиазолдисульфид, оксид цинка, оксид магния, органический растворитель (пат. 2028358 Россия, МКИ6 C09J 111/00; опубл. 09.02.95).Known adhesive composition comprising polychloroprene rubber, butylphenol formaldehyde resin, a copolymer of styrene and piperylene, rosin esterified with glycerol; pine rosin, diphenylguanidine, 2,2-dibenzothiazoldisulfide, zinc oxide, magnesium oxide, organic solvent (US Pat. 2028358 Russia, MKI 6 C09J 111/00; publ. 09.02.95).

Однако указанная клеевая композиция, хотя и имеет схожий состав, предназначена для склеивания изделий из ферритов.However, the specified adhesive composition, although it has a similar composition, is intended for bonding products from ferrites.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является клей 88НТ (ТУ2252-033-45539771-2000), в состав которого входит (мас.ч.): полихлоропреновый каучук наирит НТ 100,0, бутилфенолформальдегидная смола 101К 90,0, оксид цинка 5,0, оксид магния 12,0, тиурам 2,0 и органический растворитель 800,0. В качестве растворителя используют смесь нефраса и этилацетата в процентном соотношении 50:50.Closest to the invention in technical essence is adhesive 88HT (TU2252-033-45539771-2000), which includes (parts by weight): polychloroprene rubber nairit NT 100.0, butylphenol formaldehyde resin 101K 90.0, zinc oxide 5, 0, magnesium oxide 12.0, thiuram 2.0 and an organic solvent of 800.0. As a solvent, a mixture of nephras and ethyl acetate in a percentage ratio of 50:50 is used.

Однако указанная клеевая композиция (хотя и находит широкое применение из-за своей невысокой стоимости) не обеспечивает достаточно высокой прочности при склеивании вулканизованной резины (достигаемая прочность при сдвиге при склеивании вулканизованной резины на основе полиизопренового каучука (СКИ-3) не превышает 0,61 МПа).However, the specified adhesive composition (although it is widely used because of its low cost) does not provide a sufficiently high strength when bonding vulcanized rubber (the achieved shear strength when bonding vulcanized rubber based on polyisoprene rubber (SKI-3) does not exceed 0.61 MPa )

Задача: разработка состава клеевой композиции, обладающей повышенной прочностью при склеивании вулканизованных резин на основе различных каучуков друг с другом и огнестойкостью.Objective: the development of the composition of the adhesive composition with increased strength when bonding vulcanized rubbers based on various rubbers with each other and fire resistance.

Техническим результатом является повышение прочности при склеивании вулканизованных резин на основе различных каучуков друг с другом.The technical result is to increase the strength when bonding vulcanized rubbers based on various rubbers with each other.

Поставленный технический результат достигается тем, что клеевая композиция, включающая полихлоропреновый каучук наирит НТ, бутилфенолформальдегидную смолу 101К, тиурам, оксид цинка, оксид магния, органический растворитель, представляющий собой смесь этилацетата и нефраса, дополнительно содержит в качестве модификатора трихлорэтилфосфат или трихлорпропилфосфат при следующем соотношении компонентов, мас. ч.: полихлоропреновый каучук наирит НТ 100,0, бутилфенолформальдегидная смола 101К 90,0, тиурам 2,0, оксид цинка 5,0, оксид магния 12,0, указанный органический растворитель 800,0, указанный модификатор 0,5-10,0.The technical result achieved is achieved by the fact that the adhesive composition including polychloroprene rubber Nairit NT, butylphenol formaldehyde resin 101K, thiuram, zinc oxide, magnesium oxide, an organic solvent, which is a mixture of ethyl acetate and nephras, additionally contains, as a modifier, trichloroethyl phosphate or trichloropropyl component wt. h: polychloroprene rubber nairit NT 100,0, butylphenol formaldehyde resin 101K 90,0, thiuram 2.0, zinc oxide 5.0, magnesium oxide 12.0, the specified organic solvent 800.0, the specified modifier 0.5-10, 0.

Полихлоропреновый каучук наирит НТ (ТУ-601781-73) является основным пленкообразующим в клеях-растворах.Polychloroprene rubber nairit NT (TU-601781-73) is the main film-forming in adhesive adhesives.

Бутилфенолформальдегидная смола 101К (ТУ-60004691277193-97).Butylphenol formaldehyde resin 101K (TU-60004691277193-97).

Вулканизующая группа: оксид цинка (белила цинковые), оксид магния (жженная магнезия ГОСТ 844-79) использовались ранее в клеевых композициях (Кардашов Д.А., Петрова А.В. Полимерные клеи. М.: Химия, 1983).Vulcanizing group: zinc oxide (zinc white), magnesium oxide (burnt magnesia GOST 844-79) were previously used in adhesive compositions (Kardashov D.A., Petrova A.V. Polymer adhesives. M .: Chemistry, 1983).

Органический растворитель: смесь этилацетата (ГОСТ 8981-78) и нефраса (ГОСТ 443-76).Organic solvent: a mixture of ethyl acetate (GOST 8981-78) and nefras (GOST 443-76).

Трихлорэтилфосфат (ТУ 2493-319-05763441-2000) применяется в качестве пластификатора в производстве нитролинолеума, в качестве антипирена в композициях на основе ацетилцеллюлозы, пенополиуретанов.Trichloroethyl phosphate (TU 2493-319-05763441-2000) is used as a plasticizer in the production of nitrolinoleum, as a flame retardant in compositions based on cellulose acetate, polyurethane foams.

Трихлорпропилфосфат (ТУ 2493-320-05763441-2000) применяется в качестве антипирена (огнегасящей добавки) в производстве кабельных пластификаторов, искусственных кож, лакокрасочных материалов, линолеума, липкой ленты, кинофотопленок, пенополиуретанов.Trichloropropyl phosphate (TU 2493-320-05763441-2000) is used as a flame retardant (extinguishing agent) in the manufacture of cable plasticizers, artificial leathers, paints and varnishes, linoleum, adhesive tape, film films, polyurethane foams.

При использовании в качестве модификатора трихлорэтилфосфата и трихлорпропилфосфата значительно повышаются адгезионные свойства клеевой композиции и огнестойкость клеевой пленки.When trichloroethyl phosphate and trichloropropyl phosphate are used as a modifier, the adhesive properties of the adhesive composition and the fire resistance of the adhesive film are significantly increased.

Клеевую композицию приготавливают следующим образом.The adhesive composition is prepared as follows.

Вначале приготавливают резиновую смесь (смесь наирита НТ, оксида магния, оксида цинка, тиурама) в резиносмесителе в течение 10 мин, при этом температура смесителя постепенно повышается (по мере ввода компонентов смеси) от 50°С до 85°С. После выгрузки смеси при температуре 105°С осуществляют ее листование в течение 5 мин. Затем разогретая резиновая смесь с частью растворителя (около 0,1 части от общего количества растворителя) загружается в клеемешалку. Остальное количество растворителя вместе с другими ингредиентами клеевой композиции бутилфенолформальдегидной смолой, указанным модификатором загружаются порциями в клеемешалку по мере набухания резиновой смеси. Общее время клеесмешения составляет 4,5-5 час, при этом введение указанного модификатора может быть осуществлено после приготовления клеевой композиции на основе остальных компонентов.First, a rubber mixture (a mixture of Nairite NT, magnesium oxide, zinc oxide, thiuram) is prepared in a rubber mixer for 10 minutes, while the temperature of the mixer gradually rises (as the components of the mixture are introduced) from 50 ° C to 85 ° C. After unloading the mixture at a temperature of 105 ° C, it is paged for 5 minutes. Then the heated rubber mixture with a part of the solvent (about 0.1 part of the total amount of solvent) is loaded into the glue mixer. The remaining amount of solvent along with other ingredients of the adhesive composition with butylphenol formaldehyde resin indicated by the modifier is loaded in portions into the adhesive mixer as the rubber mixture swells. The total adhesive mixing time is 4.5-5 hours, while the introduction of the specified modifier can be carried out after preparation of the adhesive composition based on the remaining components.

Пример приготовления клеевой композиции. В клеемешалку, содержащую приготовленный известным способом наиритовый клей 88НТ (ТУ-2252-033-45539771-2000), включающий в себя полихлоропреновый каучук наирит НТ, бутилфенолформальдегидную смолу 101К, тиурам, оксид цинка, оксид магния и органический растворитель, вводят рассчитанное количество указанного модификатора и перемешивают содержимое 5-10 минут до получения однородной массы.An example of the preparation of the adhesive composition. Into a glue mixer containing 88HT nairite glue prepared in a known manner (TU-2252-033-45539771-2000), including polychloroprene rubber Nairit NT, 101K butylphenol formaldehyde resin, thiuram, zinc oxide, magnesium oxide and an organic solvent, the calculated amount is introduced using a modifier and mix the contents of 5-10 minutes until a homogeneous mass.

Получают клеевые композиции 1-7, составы которых приведены в таблице 1.Get the adhesive composition 1-7, the compositions of which are shown in table 1.

Клей представляет собой жидкость бежевого цвета. Клей технологичен, хорошо наносится на поверхность резины.Glue is a beige liquid. The glue is technological, it is well applied to the surface of rubber.

Заявленные пределы указанного модификатора 0,5-10,0 обусловлены тем, что при увеличении или уменьшении указанных дозировок адгезионная прочность при склеивании снижается. Кроме того, при уменьшении указанных дозировок снижается огнестойкость клеевой композиции, как видно из таблицы 2.The stated limits of the specified modifier of 0.5-10.0 due to the fact that with an increase or decrease in these dosages, the adhesive strength during bonding decreases. In addition, with a decrease in the indicated dosages, the fire resistance of the adhesive composition decreases, as can be seen from table 2.

Установлено, что наиболее оптимальным содержание модификатора является 1,0 и 3,0, при введении которых были получены наилучшие результаты. Сравнительные испытания прочностных свойств клеевых составов по всем вариантам заявленной композиции и прототипу при склеивании вулканизованной резины на основе полиизопренового каучука (СКИ-3), этиленпропиленового каучука (СКЭПТ-40), бутадиеннитрильного каучука (СКН-18) и хлоропренового каучука (Неопрен) приведены в таблице 2. Для проведения сравнительных испытаний были приготовлены 7 композиций и композиция по прототипу, составы которых приведены в таблице 1. Предлагаемые композиции исследовались на адгезионную прочность при сдвиге, достигаемую при выдерживании под грузом 2 кг при комнатной температуре (20°С) в течение 24 часов. Огнестойкость клеевой композиции определяли по методу определения стойкости к горению (ГОСТ 28157-89) путем ее предварительной отливки на ровную стеклянную поверхность и последующей сушки при комнатной температуре в течение суток до постоянного веса.It was found that the most optimal modifier content is 1.0 and 3.0, with the introduction of which the best results were obtained. Comparative tests of the strength properties of adhesive compositions for all variants of the claimed composition and prototype when bonding vulcanized rubber based on polyisoprene rubber (SKI-3), ethylene propylene rubber (SKEPT-40), butadiene nitrile rubber (SKN-18) and chloroprene rubber (Neoprene) are given in table 2. For comparative tests were prepared 7 compositions and a composition of the prototype, the compositions of which are shown in table 1. The proposed composition was tested for adhesive shear strength, up to TIGA upon standing under the load of 2 kg at room temperature (20 ° C) for 24 hours. The fire resistance of the adhesive composition was determined by the method of determining resistance to burning (GOST 28157-89) by preliminary casting it on a flat glass surface and subsequent drying at room temperature for one day to a constant weight.

Данные представлены в таблице 2, из которой видно, что наилучшие результаты получены при использовании состава композиции 1, 2, 4 и 6.The data are presented in table 2, which shows that the best results were obtained using the composition of the composition 1, 2, 4 and 6.

Адгезию при сдвиге определяли на разрывной машине МРС- 250 (РТМ 1.2.126-88). Технология склеивания образцов следующая. Одноразовое нанесение приготовленного клея на подготовленную поверхность, сушка клеевой пленки при комнатной температуре (20°С) в течение 1-2 минут, после чего производилось плотное прижатие склеиваемых поверхностей.Shear adhesion was determined using an MPC-250 tensile testing machine (RTM 1.2.126-88). The technology for bonding samples is as follows. One-time application of the prepared glue on the prepared surface, drying of the adhesive film at room temperature (20 ° C) for 1-2 minutes, after which the adhesive surfaces were tightly pressed.

Как видно из таблицы 2, предлагаемые клеевые композиции обеспечивают увеличение прочностных свойств клеевых соединений по сравнению с прототипом. Так прочность при сдвиге клеевого шва при склеивании вулканизованной резины на основе СКЭПТ-40 по прототипу составляет 0,99 МПа, а с использованием предлагаемого модификатора 1,83 МПа.As can be seen from table 2, the proposed adhesive compositions provide an increase in the strength properties of adhesive joints in comparison with the prototype. So the shear strength of the adhesive joint when bonding vulcanized rubber based on SKEPT-40 according to the prototype is 0.99 MPa, and using the proposed modifier 1.83 MPa.

Таким образом, как видно из таблицы 2, при использовании в предлагаемой клеевой композиции указанного модификатора в указанных пределах повышается прочность при склеивании изделий из вулканизованной резины на основе различных каучуков, что обусловлено участием данного модификатора в повышении адгезионных свойств клея.Thus, as can be seen from table 2, when using the specified modifier in the proposed adhesive composition, the specified strength increases when bonding vulcanized rubber products based on various rubbers, which is due to the participation of this modifier in improving the adhesive properties of the adhesive.

Нами установлено, что причиной повышения адгезионных показателей клеевых композиций является не только увеличение концентрации полярных групп при введении в состав указанного модификатора, но и образование дополнительных химических связей при взаимодействии фосфорсодержащего модификатора с подвижными аллильными атомами хлора в макромолекулах полихлоропренового каучука, что способствует повышению подвижности макромолекулы и ее более глубокой диффузии вглубь склеиваемого материала.We found that the reason for the increase in the adhesive performance of adhesive compositions is not only an increase in the concentration of polar groups when this modifier is introduced into the composition, but also the formation of additional chemical bonds during the interaction of the phosphorus-containing modifier with mobile allylic chlorine atoms in the polychloroprene rubber macromolecules, which contributes to an increase in the mobility of the macromolecule and its deeper diffusion deep into the bonded material.

Таблица 1Table 1 КомпонентComponent Содержание компонентов в композиции, мас.ч.The content of components in the composition, parts by weight 1one 22 33 4four 55 66 77 Прототип клей 88НТPrototype adhesive 88NT Полихлоропреновый каучук наирит НТPolychloroprene rubber Nairit NT 100,0100.0 100,0100.0 100,0100.0 100,0100.0 100,0100.0 100,0100.0 100,0100.0 100,0100.0 Бутилфенолформальдегидная смола 101КButylphenol formaldehyde resin 101K 90,090.0 90,090.0 90,090.0 90,090.0 90,090.0 90,090.0 90,090.0 90,090.0 ТиурамTiuram 2,02.0 2,02.0 2,02.0 2,02.0 2,02.0 2,02.0 2,02.0 2,02.0 Оксид цинкаZinc oxide 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 5,05,0 Оксид магнияMagnesium oxide 12,012.0 12,012.0 12,012.0 12,012.0 12,012.0 12,012.0 12,012.0 12,012.0 Органический растворитель (смесь этилацетата и нефраса в процентном соотношении 50:50)Organic solvent (a mixture of ethyl acetate and nefras in a percentage of 50:50) 800,0800,0 800,0800,0 800,0800,0 800,0800,0 800,0800,0 800,0800,0 800,0800,0 800,0800,0 ТрихлорэтилфосфатTrichloroethyl phosphate 0,50.5 1,01,0 5,05,0 10,010.0 -- -- -- -- ТрихлорпропилфосфатTrichloropropyl phosphate -- -- -- -- 1,01,0 3,03.0 5,05,0 --

Таблица 2table 2 Тип подложкиSubstrate Type Показатель для композицииMetric for composition 1one 22 33 4four 55 66 77 Прототип клей 88НТPrototype adhesive 88NT Прочность при сдвиге, МПаShear Strength, MPa СКИ-3SKI-3 0,950.95 0,840.84 0,930.93 0,860.86 0,720.72 0,820.82 0,780.78 0,610.61 СКЭПТ-40SKEPT-40 1,311.31 1,831.83 1,121.12 1,041,04 1,401.40 1,171.17 1,431.43 0,990.99 СКН-18SKN-18 0,830.83 1,121.12 1,251.25 1,361.36 0,880.88 1,121.12 0,950.95 0,460.46 НеопренNeoprene 1,321.32 1,601,60 1,001.00 1,171.17 1,101.10 1,621,62 0,970.97 0,730.73 Огнестойкость клеевой композицииFire resistance of the adhesive composition -- с/затухаетs / fade out с/затухаетs / fade out с/затухаетs / fade out с/затухаетs / fade out с/затухаетs / fade out с/затухаетs / fade out с/затухаетs / fade out горитburns

Технико-экономический эффект, полученный от применения клеевой композиции, заключается в том, что ее применение позволяет значительно повысить качество крепления изделий из вулканизованной резины на основе различных каучуков, повысить огнестойкость клеевой композиции.The technical and economic effect obtained from the use of the adhesive composition is that its application can significantly improve the quality of fastening of vulcanized rubber products based on various rubbers, and increase the fire resistance of the adhesive composition.

Claims (1)

Клеевая композиция, включающая полихлоропреновый каучук наирит НТ, бутилфенолформальдегидную смолу 101 К, тиурам, оксид цинка, оксид магния, органический растворитель, представляющий собой смесь этилацетата и нефраса, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит в качестве модификатора трихлорэтилфосфат или трихлорпропилфосфат при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Полихлоропреновый каучук наирит НТ 100,0 Бутилфенолформальдегидная смола 101К 90,0 Тиурам 2,0 Оксид цинка 5,0 Оксид магния 12,0 Указанный органический растворитель 800,0 Указанный модификатор 0,5-10,0
An adhesive composition comprising polychloroprene rubber Nairit NT, butylphenol formaldehyde resin 101 K, thiuram, zinc oxide, magnesium oxide, an organic solvent, which is a mixture of ethyl acetate and nephras, characterized in that it additionally contains trichloroethyl phosphate or trichloropropyl as a modifier, parts by weight:
Polychloroprene rubber Nairit NT 100.0 Butylphenol formaldehyde resin 101K 90.0 Tiuram 2.0 Zinc oxide 5,0 Magnesium oxide 12.0 Specified Organic Solvent 800,0 The specified modifier 0.5-10.0
RU2009100328/04A 2009-01-11 2009-01-11 Adhesive composition RU2393191C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009100328/04A RU2393191C1 (en) 2009-01-11 2009-01-11 Adhesive composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009100328/04A RU2393191C1 (en) 2009-01-11 2009-01-11 Adhesive composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2393191C1 true RU2393191C1 (en) 2010-06-27

Family

ID=42683594

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009100328/04A RU2393191C1 (en) 2009-01-11 2009-01-11 Adhesive composition

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2393191C1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2374287C1 (en) Adhesive composition
RU2393193C1 (en) Adhesive composition
RU2393192C1 (en) Adhesive composition
RU2393194C1 (en) Adhesive composition
RU2435818C1 (en) Adhesive composition
RU2394866C1 (en) Adhesive composition
RU2401289C2 (en) Method of gluing rubber to each other
RU2415898C2 (en) Adhesive composition
RU2435817C1 (en) Adhesive composition
RU2393191C1 (en) Adhesive composition
RU2479611C1 (en) Adhesive composition
RU2385890C2 (en) Method of gluing rubber to each other
RU2270223C1 (en) Glue composition (options)
RU2374285C1 (en) Adhesive composition
RU2374289C1 (en) Adhesive composition
RU2435805C1 (en) Adhesive composition
RU2448997C2 (en) Adhesive composition
RU2479612C1 (en) Adhesive composition
RU2434031C2 (en) Adhesive composition
RU2470974C1 (en) Adhesive composition
RU2374288C1 (en) Adhesive composition
RU2401290C1 (en) Adhesive composition
RU2394865C1 (en) Adhesive composition
RU2375401C1 (en) Adhesive composition
RU2435816C1 (en) Adhesive composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20110112