RU2375462C2 - Проволока для внепечной обработки металлургических расплавов - Google Patents
Проволока для внепечной обработки металлургических расплавов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2375462C2 RU2375462C2 RU2007149416/02A RU2007149416A RU2375462C2 RU 2375462 C2 RU2375462 C2 RU 2375462C2 RU 2007149416/02 A RU2007149416/02 A RU 2007149416/02A RU 2007149416 A RU2007149416 A RU 2007149416A RU 2375462 C2 RU2375462 C2 RU 2375462C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- filler
- steel
- calcium
- barium
- wire
- Prior art date
Links
Landscapes
- Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
Abstract
Изобретение относится к черной металлургии, а именно к внепечной обработке стали порошковыми реагентами. Проволока состоит из стальной оболочки и наполнителя, содержащего кальций, барий, магний, кремний и алюминий при следующем соотношении компонентов, мас.%: кальций 5-18; барий 5-15; магний 3-9; кремний 25-45; алюминий - остальное, причем кальций, барий и магний в наполнителе содержатся в виде силицидов. Изобретение позволяет увеличить температурно-временной интервал воздействия элементов модификатора на процессы рафинирования и модифицирования стали. 2 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к черной металлургии, а именно к внепечной обработке стали порошковыми реагентами.
Известен модификатор для стали, содержащий кальций, алюминий, магний и барий в виде гранул при следующем соотношении компонентов, мас.%: кальций 12-15, магний 10-15, барий 8-10, алюминий - остальное (см. п. РФ №2228384 по кл. С22С 35/00, заявл. 24.12.2002, опубл. 10.05.2004 «Модификатор для стали»).
При плавлении гранул такого состава взаимодействие образующих его элементов с расплавом не обеспечивает сбалансированного возникновения и удаления (всплытия) алюминатов и тем более сульфидных включений. Вызвано это различной продолжительностью взаимодействия перечисленных ингредиентов с примесями (кислородом, серой и пр.), растворимость которых уменьшается при снижении температуры расплава вплоть до кристаллизации.
Представленные в таблице 1 данные о температуре плавления и кипения Al, Са, Ва и Mg показывают, что температурный интервал взаимодействия Al с расплавом существенно превышает период воздействия щелочноземельных элементов - Са, Ва и Mg. Это приводит к тому, что щелочноземельные элементы, не успевая в полной мере провзаимодействовать с включениями, испаряясь, всплывают в виде газовых пузырей и частично ассимилируются шлаком. А когда при дальнейшем охлаждении расплава образуются новые порции включений (преимущественно хрупких алюминатов, сульфидов и др.), их возникновение и рост протекают уже при недостаточном участии активных щелочноземельных элементов. Результат - неэффективность использования щелочноземельных элементов в составе модификатора, недостаточная степень рафинирования расплава и измельчения зеренной структуры металла, что сказывается на его структурно-чувствительных свойствах и, в первую очередь, на низкотемпературной вязкости.
В настоящее время введение модификатора в расплав в большинстве случаев осуществляется порошковой проволокой, в которой модификатор является наполнителем, а защитная оболочка - свернутая в трубу стальная лента. Это обеспечивает более эффективное взаимодействие расплава и модификатора.
Известна порошковая проволока в металлической оболочке для внепечной обработки с наполнением порошковым кальцием и дополнительно алюминием в соотношении, мас.%: 60 Al:40 Са (см. «Внепечная обработка расплава порошковыми проволоками» под редакцией Дюдкина Д.А. - Донецк, ООО «Юго-Восток», 2002, стр.167-170).
При использовании этого модификатора получены положительные результаты по десульфурации, но обнаруживается и ряд недостатков. При данном соотношении Са/Al не образуется химически прочное кальцийалюминевое соединение, что приводит к повышенному барботажу и снижению степени эффективности модифицирования. Кроме того, эту проволоку нельзя использовать при внепечной обработке стали с низким содержанием Al (<0,005%).
Наиболее близкой по технической сущности, достигаемому результату и выбранной в качестве прототипа является проволока для внепечной обработки металлургических расплавов, состоящая из стальной оболочки и наполнителя, содержащего кальций и кремний. Содержание кальция составляет 36-56 мас.%, причем отношение между кальцием и кремнием находится в пределах (0,6-1,3):1, а соотношение между содержанием кальция в наполнителе и содержанием самого наполнителя в проволоке составляет 0,7-1,2. Кальций присутствует в наполнителе в виде сплава с кремнием или в виде смеси кальция в чистом виде и сплава, а соотношение между наполнителем и стальной оболочкой установлено, мас.%: 45-61 и 39-55 соответственно (см. п. РФ №2234541 по кл. С2С 7/00, заявл. 23.05.2003, опубл. 20.08.2004 «Проволока для внепечной обработки металлургических расплавов»).
Недостатком данного наполнителя порошковой проволоки является его низкая эффективность для модифицирования, связанная с присутствием лишь одного модифицирующего элемента - кальция, время взаимодействия которого с жидким расплавом ограничено. В прототипе не регламентируется состав фаз, в которых этот элемент находится в наполнителе, что важно для модифицирующего воздействия на расплав. Перечисленные недостатки приводят к снижению прочностных, пластических и вязкостных свойств модифицированной стали.
Задачей настоящего изобретения является повышение прочности, пластичности и ударной вязкости металла.
Техническим результатом, полученным при реализации изобретения является увеличение температурно-временного интервала воздействия элементов модификатора на процессы рафинирования и модифицирования стали.
Поставленная задача решается за счет того, что в известной проволоке для внепечной обработки металлургических расплавов, состоящей из стальной оболочки и наполнителя, содержащего кальций и кремний, согласно изобретению наполнитель дополнительно содержит алюминий, барий и магний при следующем соотношении компонентов, мас.%: кальций 5-18; барий 5-15; магний 3-9; кремний 25-45; алюминий - остальное, причем кальций, барий и магний в наполнителе находятся в виде силицидов.
Наполнитель может представлять собой крупку и/или гранулы размером 0,1-2,5 мм, а соотношение между составляющими порошковой проволоки может быть установлено, мас.%: наполнитель 40-70, стальная оболочка 30-60.
Исследования, проведенные по источникам патентной и научно-технической информации, показали, что заявляемая проволока неизвестна и не следует явным образом из изученного уровня техники, т.е. соответствует критериям новизна и изобретательский уровень.
Заявляемая проволока может быть изготовлена на любом предприятии, специализирующемся в данной отрасли, т.к. для этого требуются известные материалы и стандартное оборудование, и широко использована при производстве стальных изделий, т.е. является промышленно применимой.
В процессе обработки расплава предлагаемым составом реализуются сбалансированное раскисление и модифицирование металла, включающие:
- образование, глобуляризацию, ошлаковывание неметаллических включений и их всплытие;
- рафинирование расплава по примесям;
- микролегирование, локализующееся преимущественно по дефектам кристаллического строения и приводящее к снижению поверхностного натяжения (энергии) по границам образующихся зародышей, устранение переохлаждения;
- диспергирование дендритной структуры при кристаллизации и уменьшение размеров зерен на последующих переделах.
Достигается это за счет увеличения температурно-временного периода воздействия и, за счет этого, более эффективной проработки модификатором расплава.
Это является следствием того, что щелочноземельные элементы, связанные в термодинамически устойчивые силициды кальция (CaSi, CaSi2), бария (BaSi, BaSi2) и магния (Mg2Si), переходят в активную форму после конгруэнтного расплавления при относительно высоких температурах - CaSi при 1245°С, CaSi2 при 1000°С, BaSi2 при 1180°С, Mg2Si при 1085°С - и диссоциации жидких силицидов (диффузионного перехода Si в раствор).
Щелочноземельные элементы, отличаясь очень низкой растворимостью в жидком железе (измеряемой десятыми долями процента, см. Таблицу 1), взаимодействуют с примесями: прежде всего, с кислородом, серой, а также Р, N, As и образующимися неметаллическими включениями. Процесс взаимодействия связанных в силициды щелочноземельных элементов с расплавом не носит взрывной характер, т.к. его скорость ограничивается (контролируется) диффузионным оттоком кремния. В результате устанавливается требуемая последовательность взаимодействия элементов с расплавом. Процесс начинается с раскисления алюминием, а далее по мере высвобождения щелочноземельных элементов развиваются процессы модифицированания.
Таким образом решается главная задача повышения эффективности использования щелочноземельных элементов - сохранение достаточной концентрации Са, Mg и Ва в жидком металле длительный период времени, достаточный для формирования благоприятного типа и состава включений и диспергирования дендритной структуры при кристаллизации.
Другая возможность продления периода воздействия Са и повышение эффективности его использования в части удаления включений (вплоть до модифицирования границ кристаллов при затвердении расплава) состоит в использовании комплекса Са+Ва. Поскольку Ва и Са полностью взаиморастворимы, дальнейшее повышение степени эффективности достигается при совместном введении их в виде силицида: (Ca, Ba)Si2 или CaSi2+BaSi2. Упругость паров сплава, содержащего кальций и барий, ниже упругости пара каждого элемента в отдельности. Поэтому, как установлено экспериментально, до 12-15 мин увеличивается период протекания реакции в расплаве, обеспечивая возможность повышения интенсивности модифицирования включений. Наличие бария дополнительно снижает взрывные реакции и разбрызгивание, сопровождающие введение кальций- и магнийсодержащих сплавов в жидкую сталь.
Таким образом:
а) введение в расплав щелочноземельных элементов в виде фаз и соединений, имеющих более высокие температуры плавления по сравнению с металлическим их состоянием;
б) снижение парциального давления паров Са, Ва и Mg над соответствующими силицидными формами;
в) многокомпонентность предложенного комплексного модификатора
приводят к увеличению продолжительности модифицирующего воздействия и регламентированию его последовательности.
Сначала превалирует раскисление алюминием - он имеет более низкую температуру плавления, чем силициды щелочноземельных элементов. В результате часть растворенного в металле кислорода связывается алюминием. Это способствует повышению модифицирующих свойств высокоактивных элементов, поступающих в расплав при растворении жидких фаз. Происходит глобуляризация, ошлаковывание и всплывание окислов. Далее продолжается раскисление с участием всех компонентов (Са, Ва, Mg) с образованием окислов пониженной плотности (ввиду низкой плотности Са и Mg), и превалирующее развитие получает десульфурация в раскисленном металле. Наличие в составе модификатора магния и бария, высокоактивных по отношению к сере элементов, способствует модифицированию сульфидов и повышению качества стали. При совместном участии Са и Ва продолжительность их воздействия на расплав может быть пролонгирована вплоть до стадии кристаллизации, и тогда имеет место микролегирование границ зерна Са, предотвращающее охрупчивание границ, снижающее зернограничное натяжение и скорость роста зерна. Это приводит к размытию дендридной структуры, уменьшению размеров аустенитного зерна, получению более однородной структуры и, как следствие, повышению прочностных, пластических и вязкостных свойств стали (особенно низкотемпературной ударной вязкости).
Граничные пределы, содержащие компонент, установлены экспериментально:
Са | 5-18 мас.% |
Ва | 5-15 мас.% |
Mg | 3-9 мас.% |
Si | 25-45 мас.% |
Al | остальное |
В составе комплексного (Al - Si - Са - Ва - Mg) модификатора содержание кальция в количестве 5-18 мас.% оказывается достаточным для повышения эффективности раскисления металла, его глубокой десульфурации, модифицирования неметаллических включений, глобуляризации окислов.
Экспериментально установлено, что снижение содержания Са менее 5 мас.% оказывается недостаточным для проявления его влияния на диспергирование структуры и ощутимого повышения прочностных свойств и ударной вязкости. Его содержание более 18 мас.% ведет к нерациональному расходованию Са.
Наличие в смесевой композиции бария в количестве 5-15 мас.% способствует усилению модифицирования расплава и эффективности (при совместном воздействии с кальцием) раскисления и десульфурации, а также диспергированию зеренной структуры при кристаллизации.
Уменьшение содержания бария ниже 5 мас.% ведет к снижению эффективности всех этих процессов.
При увеличении содержания бария свыше 15% прирост эффективности прекращается и при нарушении баланса в соотношении ингредиентов качество стали даже несколько снижается.
Использование Mg в виде силицида Mg2Si определяет ряд дополнительных преимуществ экологического характера: снижается вероятность газовыделения, выбросов металла из ковша при внепечной обработке; загрязнение окружающей среды. Одновременно повышается эффективность модифицирования кальцием и барием. Связано это не столько с раскислительной способностью Mg, но с превалирующим его сродством к сере. При 3-9 мас.% Mg степень десульфурации составляет 70-80%.
Содержание Mg менее 3 мас.% не обеспечивает глубокую десульфурацию, снижает модифицирующие свойства комплекса и качество стали (ее вязкостные свойства). Повышение содержания Mg более 9 мас.% нецелесообразно, т.к. при наличии других высокоактивных элементов (Са и Ва) может произойти выброс избыточного Mg в газовую фазу.
Алюминий в составе заявленного модификатора является превалирующим раскислителем. Кроме того, в его присутствии повышается модифицирующий эффект высокоактивных элементов; он способствует десульфурации и повышению качества стали. В свою очередь, модифицирующие элементы способствуют всплытию образующихся комплексных окислов типа (AlСаВа)хОу и ассимиляции их шлаков. Al может присутствовать в виде металлического Al либо в виде алюминиевых соединений (СаАl2, ВаАl4, MgAl3, Ba(SiAl)7, CaAl2Si2), что определяется конкретными требованиями к микроструктуре, составу и свойствам выплавленной стали.
Введение кремния обусловлено необходимостью присутствия в наполнителе проволоки активных щелочноземельных элементов в виде силицидов.
Количество кремния определяется составом кремневых фаз и их содержанием в модификаторе. С учетом количества технологически обусловленных кремнистых фаз суммарное содержание кремния составляет 25-45 мас.%.
С учетом того, что практически все щелочноземельные элементы и их кремнийсодержащие фазы имеют небольшую плотность и высокую реакционную способность взаимодействия с металлом и шлаком, введение модификатора с этими элементами в расплав необходимо проводить, используя порошковую проволоку, в которой оболочка изготовлена из стали, а наполнителем является модификатор. Соотношение (в мас.%) между этими составляющими 30-60 на 40-70 определяется химсоставом модификатора и толщиной оболочки. Экспериментально установлено, что размер крупки и/или гранул модификатора для обеспечения плотного наполнения проволоки должен составлять 0,1-2,5 мм.
Пример осуществления
Обработку жидкого расплава стали марки 14Г2АФ /для экспериментов подбирали плавки с близким химсоставом (мас.%): 0,13-0,15 С, 0,17-0,20 Si, 1,35-1,40 Мn, 0,27-0,3 Сr, 0,28-0,3 Ni, 0,09-0,11 V, 0,013-0,014 N, 0,025-0,028 P, 0,025-0,027 S, Fe - остальное/ проводили модификаторами различного химсостава, в том числе и с составами по аналогу и прототипу. Данные по составу наполнителя проволоки приведены в таблице 2. При этом после выпуска металла из электропечи в 12 т ковш, перед разливкой каждый ковш обрабатывали отдельным модификатором.
Модификатор вводили в металл в виде наполнителя (с размером частиц 0,1-2,5 мм) порошковой проволоки диаметром 14 мм и толщиной оболочки 0,4 мм, которую подавали в ковш трайб-аппаратом. Кроме того, при отдаче модификатора по аналогу использовали крупку (дробленые частицы) этого же размера, которые подавали на струю металла при разливке. Расход модификатора при подаче его порошковой проволокой составлял 1 кг на тонну стали, а без проволоки - 2 кг на тонну.
Показатели степени рафинирования и модифицирования стали, о которых судили по неметаллическим включениям, а также структурно-чувствительные характеристики металла - его механические свойства - также представлены в таблице 2.
Пробы для исследований, которые проводили по стандартным методикам, отбирали после горячей прокатки на полосы толщиной 10 мм (t нач.прокат.~1200°С, t конеч.прокат.~850-820°С). Обжатие в чистовой группе печей (4 пропуска) составляло 75%.
В таблице 1 представлены данные о растворимости, температурах плавления и кипения Al, Са, Ва и Mg.
В таблице 2 приведены варианты использованных модификаторов:
№1 - химсостав по аналогу (п. РФ №2228384) без применения порошковой проволоки;
№2 - химсостав по прототипу (п. РФ №2234541) с использованием порошковой проволоки;
№3-6 - введение в расплав заявляемых составов модификаторов;
№7-11 - введение в расплав модификаторов с отклонениями от заявляемых составов.
Таблица 1 Свойства химически активных элементов |
|||||
Элемент | Плотность, г/см3 | Атомная масса | Тпл., °С | Tкип., °C | Растворимость в жидком железе при 1600°С и Р=1% |
Алюминий | 2,70 | 27,0 | 660 | 2467 | Неограниченная |
Магний | 1,74 | 24,3 | 651 | 1107 | 0,9842 |
Кальций | 1,55 | 40,1 | 848 | 1487 | 0,0562 |
Барий | 3,5 | 137,3 | 725 | 1637 | 0,0003 |
Размер зерен в подкате вариантов №3-6 соответствовал 9-10 баллам, в вариантах №1, 2 - 6-8 баллам, в вариантах №7-11 - 7-8 баллам.
Коэффициент заполнения порошковых проволок (доля наполнителя в весе проволоки) во всех вариантах модификаторов составлял 40-70%.
Из приведенных результатов видно, что при использовании предлагаемого состава модификатора, т.е. наполнителя порошковой проволоки, показатели рафинирования стали (по оксидам и сульфидам) выше, чем у известного прототипа (загрязненность стали - свидетельствует о меньшей эффективности модификатора). Об этом свидетельствуют и более высокие значения механических характеристик, и, в первую очередь, увеличение значений ударной вязкости при низких температурах.
Отклонения от указанных пределов ведет к нарушению баланса воздействия компонентов модификатора на расплав и соответственно к снижению всех показателей качества (вар.7-11).
Таким образом, полученные результаты свидетельствуют о том, что введение комплексных модификаторов заявленного состава в виде фаз и хим. соединений активных щелочноземельных элементов усиливает модифицирующий эффект за счет увеличения интервала воздействия на расплав, рафинирования его и получения более дисперсной структуры. В комплексе это приводит к значимому повышению качества металла и продуктивному использованию модификаторов.
Claims (3)
1. Проволока для внепечной обработки металлургических расплавов, состоящая из стальной оболочки и наполнителя, содержащего кальций и кремний, отличающаяся тем, что наполнитель дополнительно содержит алюминий, барий и магний при следующем соотношении компонентов, мас.%: кальций 5-18, барий 5-15, магний 3-9, кремний 25-45, алюминий - остальное, причем кальций, барий и магний в наполнителе содержатся в виде силицидов.
2. Проволока по п.1, отличающаяся тем, что наполнитель представляет собой крупку и/или гранулы размером 0,1-2,5 мм.
3. Проволока по п.1, отличающаяся тем, что соотношение между составляющими порошковой проволоки установлено, мас.%: наполнитель 40-70, стальная оболочка 30-60.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007149416/02A RU2375462C2 (ru) | 2007-12-27 | 2007-12-27 | Проволока для внепечной обработки металлургических расплавов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007149416/02A RU2375462C2 (ru) | 2007-12-27 | 2007-12-27 | Проволока для внепечной обработки металлургических расплавов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2007149416A RU2007149416A (ru) | 2009-07-10 |
RU2375462C2 true RU2375462C2 (ru) | 2009-12-10 |
Family
ID=41045332
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007149416/02A RU2375462C2 (ru) | 2007-12-27 | 2007-12-27 | Проволока для внепечной обработки металлургических расплавов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2375462C2 (ru) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2443785C1 (ru) * | 2010-09-27 | 2012-02-27 | Закрытое акционерное общество "ФЕРРОСПЛАВ" | Наполнитель порошковой проволоки для внепечной обработки металлургических расплавов |
RU2467072C1 (ru) * | 2011-11-25 | 2012-11-20 | Виталий Николаевич Вахрушев | Порошковая проволока для внепечной обработки расплава стали |
RU2471001C1 (ru) * | 2011-12-09 | 2012-12-27 | Виталий Николаевич Вахрушев | Порошковая проволока для внепечной обработки расплавов на основе железа |
RU2541218C2 (ru) * | 2012-07-24 | 2015-02-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ВПО Сталь" | Порошковая проволока для внепечного модифицирования высокоуглеродистой стали |
RU2723863C1 (ru) * | 2019-08-05 | 2020-06-17 | Общество с ограниченной ответственностью Новые перспективные продукты Технология | Проволока с наполнителем для внепечной обработки металлургических расплавов |
-
2007
- 2007-12-27 RU RU2007149416/02A patent/RU2375462C2/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2443785C1 (ru) * | 2010-09-27 | 2012-02-27 | Закрытое акционерное общество "ФЕРРОСПЛАВ" | Наполнитель порошковой проволоки для внепечной обработки металлургических расплавов |
RU2467072C1 (ru) * | 2011-11-25 | 2012-11-20 | Виталий Николаевич Вахрушев | Порошковая проволока для внепечной обработки расплава стали |
RU2471001C1 (ru) * | 2011-12-09 | 2012-12-27 | Виталий Николаевич Вахрушев | Порошковая проволока для внепечной обработки расплавов на основе железа |
RU2541218C2 (ru) * | 2012-07-24 | 2015-02-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ВПО Сталь" | Порошковая проволока для внепечного модифицирования высокоуглеродистой стали |
RU2723863C1 (ru) * | 2019-08-05 | 2020-06-17 | Общество с ограниченной ответственностью Новые перспективные продукты Технология | Проволока с наполнителем для внепечной обработки металлургических расплавов |
US20220282346A1 (en) * | 2019-08-05 | 2022-09-08 | Research And Development Center Npp, Limited Liability Company | Cored wire for out-of-furnace treatment of metallurgical melts |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2007149416A (ru) | 2009-07-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9187793B2 (en) | Process for making low and specified hardenability structural steel | |
RU2375462C2 (ru) | Проволока для внепечной обработки металлургических расплавов | |
RU2529132C2 (ru) | Обеспечение улучшенного усвоения сплава в ванне расплавленной стали с использованием проволоки с сердечником, содержащим раскислители | |
EP3971306A1 (en) | Method for adding ca to molten steel | |
JP2571561B2 (ja) | 金属及び合金を精錬するための処理方法 | |
JP5332568B2 (ja) | 溶鋼の脱窒素方法 | |
RU2545856C2 (ru) | Конструкционная криогенная аустенитная высокопрочная свариваемая сталь и способ ее получения | |
RU2443785C1 (ru) | Наполнитель порошковой проволоки для внепечной обработки металлургических расплавов | |
RU2456349C1 (ru) | Способ внепечной обработки железоуглеродистого расплава | |
RU2566230C2 (ru) | Способ переработки в кислородном конвертере низкокремнистого ванадийсодержащего металлического расплава | |
RU2219249C1 (ru) | Способ внепечной обработки стали в ковше | |
RU2491354C2 (ru) | Порошковая проволока для внепечной обработки железоуглеродистого расплава (варианты) | |
RU2779272C1 (ru) | Модификатор для железоуглеродистых расплавов и способ его изготовления | |
RU163760U1 (ru) | Порошковая проволока для присадки магния в расплавы на основе железа | |
RU2567928C1 (ru) | Модифицирующая смесь для внепечной обработки стали | |
JP3097506B2 (ja) | 溶鋼のCa処理方法 | |
RU2304623C1 (ru) | Способ легирования стали марганцем | |
WO2022202914A1 (ja) | 球状黒鉛鋳鉄、球状黒鉛鋳鉄の製造方法及び球状化処理剤 | |
RU2337974C2 (ru) | Материал для внепечной обработки расплава стали и порошковая проволока с его использованием | |
WO1997038142A1 (fr) | Melange desulfurant a base de carbure de calcium | |
RU2608010C1 (ru) | Способ выплавки стали в электросталеплавильной печи | |
RU2315814C2 (ru) | Способ внепечной обработки чугуна | |
RU2679375C1 (ru) | Способ производства низкоуглеродистой стали с повышенной коррозионной стойкостью | |
RU2249058C1 (ru) | Композиционный материал для раскисления и/или десульфурации сталей и/или шлаков | |
KR101493551B1 (ko) | 강의 환원 및 도핑을 위한 합금 "카자흐스탄스키" |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161228 |