RU2375113C1 - Способ получения палладийсодержащих катализаторов - Google Patents
Способ получения палладийсодержащих катализаторов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2375113C1 RU2375113C1 RU2008138409/04A RU2008138409A RU2375113C1 RU 2375113 C1 RU2375113 C1 RU 2375113C1 RU 2008138409/04 A RU2008138409/04 A RU 2008138409/04A RU 2008138409 A RU2008138409 A RU 2008138409A RU 2375113 C1 RU2375113 C1 RU 2375113C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- palladium
- carrier
- carbon
- producing
- deposition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
- B01J37/035—Precipitation on carriers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1023—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20707—Titanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/209—Other metals
- B01D2255/2092—Aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/30—Silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/70—Non-metallic catalysts, additives or dopants
- B01D2255/702—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/50—Carbon oxides
- B01D2257/502—Carbon monoxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
- B01D2257/702—Hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Abstract
Изобретение относится к области химии и может быть использовано для каталитических реакций гидрирования и окисления. Описан способ получения палладийсодержащего катализатора путем выделения двухвалентного палладия из исходного раствора и осаждения восстановленного палладия на носителе, отличающийся тем, что в качестве исходного соединения используют хлорид палладия (II), восстановление палладия (II) в палладий (0) и осаждение на носители осуществляют сульфатом железа (II), а в качестве носителей используют углеродные или алюмосиликатные материалы. Технический результат заключается в существенном упрощении технологии получения требуемого катализатора и обеспечении безопасности процесса за счет замены сложного в изготовлении тетрааквапалладий (II) перхлората и восстановителя. 1 з.п. ф-лы.
Description
Область техники
Изобретение относится к области физической химии и может быть использовано для регулирования скорости каталитических реакций гидрирования и окисления.
Предшествующий уровень техники
Известно, что палладий, нанесенный на активированный уголь (далее Pd/C), обладает высокой каталитической активностью в реакциях гидрирования органических соединений [Tsuji J. Palladium reagents and catalysts-innovations in organic syntheses. John Wiley & Sons, Chichester. 1995. 595 р.]. По литературным данным около 75% промышленных процессов гидрирования проводится на катализаторе Pd/C, содержащем 5% металлического палладия [Grove D.E. Plat. Met., 2002, 46, (1) 48]. Например, Pd/C применяется для получения высококачественного бензина, в пищевой и фармацевтической промышленности, в тонком органическом синтезе и т.д. Катализаторы, в которых палладий нанесен на металлоксидные носители (оксиды алюминия, кремния, титана и др.), находит применение в процессах дожига газов. Каталитическая активность зависит от структуры и дисперсности носителя, а также способа нанесения палладия на его поверхность. Как правило, чем выше дисперсность материла носителя, тем больше каталитическая активность данной системы.
С классической точки зрения, по мере уменьшения размеров частиц в системе должно происходить увеличение удельной поверхности, а свойства объемной фазы остаются неизменными. В результате уменьшения размеров частиц происходит увеличение равновесного давления пара и растворимости, изменяются температуры плавления и других фазовых переходов, ряд экстенсивных свойств системы, связанных с протеканием процессов на ее поверхности, таких как адсорбция и катализ, которые пропорциональны удельной поверхности. Значение удельной поверхности частиц резко возрастает по мере приближения их размера к атомарному, что связано со значительным увеличением числа атомов, составляющих поверхность частиц. Размерный эффект проявляется даже в таких свойствах веществ, как их каталитическая активность или реакционная способность: с уменьшением размера частиц может наблюдаться как резкое увеличение, так и уменьшение удельной активности, т.е. активности, отнесенной к одному атому металла. Как правило, этот эффект особенно ярко выражен у кластеров. Размерный эффект часто зависит от природы исходного соединения (прекурсора), являющегося источником того или иного металла, наносимого в дальнейшем на соответствующий носитель.
В последние годы проявляется повышенный интерес к изучению физико-химических свойств наночастиц палладия (Б.Г.Ершов. Успехи химии, 2004, 73, 107; N.R.Jana, Z.L.Wang, T.Pal, Langmuir., 2000, 16, 2457), что обусловлено их участием в каталитических процессах. Как установлено в работе (Украинцев В.Б., Хохряков К.А. Рос. Хим. Ж. (Ж. Рос. Об-ва им. Д.И.Менделеева), 2006, mL., №4, с.154) и в патентах РФ №№2240182, 2258561, 2326730 нанесение наноразмерного палладия на углеродные или металл-оксидные носители приводит к существенному повышению каталитической активности по сравнению с аналогичными катализаторами, выпускаемыми промышленностью.
В качестве прототипа использован патент №2258561 от 20.08.2005 г., B01J 23/44 «Способ получения палладийсодержащего катализатора гидрирования». Способ по патенту заключается в получении палладийсодержащего катализатора гидрирования путем восстановления водородом двухвалентного палладия из исходного соединения до нульвалентного палладия и осаждения восстановленного нульвалентного палладия на углеродный материал, в качестве исходного соединения используют тетрааквапалладий (II) перхлорат, в качестве углеродного материала используют нанокластерную сажу, а восстановление палладия из исходного соединения и осаждение восстановленного нульвалентного палладия на углеродный материал осуществляют отдельными порциями.
Известна методика приготовления раствора тетрааквапалладий (II) перхлората, состоящая в следующем.
1 г хлорида палладия помещают в химический стакан емкостью 100 мл и заливают 2-3 мл дистиллированной воды до образования суспензии. К ней по порциям приливают 3-4 мл концентрированной соляной кислоты при постоянном перемешивании и нагревании на горячей плитке. Нагревание и перемешивание производят до полного растворения соли палладия. К полученному раствору хлоропалладита прибавляют порциями раствор едкого натра (40 г/л) до рН=6-7. Перемешивание и нагревание при этом продолжаются. Едкий натр прибавляют до прекращения выпадения бурого осадка гидроксида палладия. Маточный раствор в результате должен быть практически бесцветным. Стакан охлаждают до комнатной температуры, после чего маточный раствор декантируют с осадка в канализацию.
Осадок взмучивают 10 мл дистиллированной воды и приготовленную суспензию переносят на центрифугу. Осадок центрифугируют, маточный раствор после центрифугирования декантируют в канализацию, к осадку вновь добавляют 10 мл дистиллированной воды и центрифугируют. Эти операции повторяют, как правило, 12-15 раз, до получения отрицательной реакции на хлорид-ионы с ионами серебра (1% р-р нитрата серебра).
Отмытый от хлорид-ионов влажный осадок переносят в химический стакан емкостью 50 мл и добавляют по порциям 2×5 мл водного раствора хлорной кислоты с концентрацией 710 г/л, квалификации Х.Ч. Кислоту прибавляют постепенно при постоянном перемешивании и постепенном нагревании на плитке до почти кипящего состояния. Перемешивание и нагревание продолжают до полного растворения гидроксида палладия. После растворения осадка и образования светло-коричневого раствора нагревание и перемешивание прекращают, стаканы охлаждают до комнатной температуры. Раствор фильтруют через пористый стеклянный фильтр (фильтр Шотта №4) и переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой. Концентрацию тетрааквапалладий (II) перхлората устанавливают спектрофотометрическим методом. Полученный раствор хранят в закрытом состоянии, в темноте. Продолжительность синтеза составляет 2-3 дня.
Исходное соединение тетрааквапалладий (II) перхлорат существует только в водном хлорнокислом растворе. Синтез его с химико-технологической точки зрения весьма сложен и поэтому не выпускается промышленностью. Нанесение наноразмерного палладия на носители происходит при восстановлении водородом. Использование способа в промышленных условиях является затруднительным.
Задачей настоящего изобретения является разработка способа в упрощении технологии способа получения палладийсодержащего катализатора.
Технический результат заключается в существенном упрощении технологии получения требуемого катализатора и обеспечении безопасности процесса за счет замены сложного в изготовлении тетрааквапалладий (II) перхлората и восстановителя.
Согласно изобретению эта задача решается за счет того, что способ получения палладийсодержащего катализатора осуществляют путем выделения двухвалентного палладия из исходного раствора и осаждения восстановленного палладия на носителе.
В качестве исходного соединения используют хлорид палладия (II) - PdCl2, восстановление палладия (II) в палладий (0) и осаждение на носители осуществляют сульфатом железа (II), а в качестве носителей используют углеродные или алюмосиликатные материалы.
В качестве углеродных материалов используют фуллерен и углеродную сажу и шунгит, в состав которого наряду с углеродом входят оксиды алюминия, кремния и других элементов. В качестве алюмосиликатных материалов используют шликер (продукт переработки бокситов).
Заявителем не выявлены источники, содержащие информацию о технических решениях, идентичных настоящему изобретению, что позволяет сделать вывод о его соответствии критерию «новизна».
Реализация отличительных признаков изобретения обуславливает важный технический результат: в результате использования в качестве исходного соединения хлорида палладия (II) PdCl2, последующего восстановления восстановителя палладия и его осаждения на носители посредством сульфата железа (II) приводит к существенному упрощению технологии получения требуемого катализатора и безопасности процесса.
Повышение безопасности процесса происходит вследствие замены взрывоопасного восстановителя водорода на сульфат железа (II) и резким уменьшением количества хлорной кислоты.
Заявителем не обнаружены какие-либо источники информации, содержащие сведения о влиянии заявленных отличительных признаков на достигаемый вследствие их реализации технический результат. Это, по мнению заявителя, свидетельствует о соответствии данного технического решения критерию «изобретательский уровень».
Вариант осуществления изобретения
Способ реализуют следующим образом.
Пример 1.
В реактор, объемом 4 л, помещают 0,9 л дистиллированной воды, вносят 0,178 мг хлорида палладия и добавляют 2 мл 10.5 м раствора хлорной кислоты (НСlO4). Полученный раствор нагревают до 40-50°C при постоянном перемешивании до полного растворения хлорида палладия, примерно в течение 0,5 ч. К полученному раствору добавляют 50 г носителя - углеродного материала и добавляют еще 1,6 л дистиллированной воды. В качестве носителя используют шликер, который содержит 80-87% оксида алюминия, 10-15% оксида кремния, до 4% оксида титана, оксидов железа не более 2%, оксида кальция не более 0,35%, оксида магния не более 0,2%, оксидов щелочных металлов не более 0,25%.
Полученную суспензию перемешивают 30 мин. Затем через делительную воронку в течение 30 мин при постоянном перемешивании добавляется 300 мл водного раствора, содержащего 2,78 г FeSO4·7H2O (1,10-2 мол). После добавления сульфата железа суспензию перемешивают 0,5 ч, и реакционная смесь отстаивается 12 ч. Затем осадок отфильтровывают, промывают многократно дистиллированной водой и высушивают в вакуумном эксикаторе над P2O5 в течение двух суток и окончательно высушивают в сушильном шкафу при 110°C в течение 3 ч. Выход катализатора составил 98-99%.
Пример 2.
Аналогичным образом в соответствии с методикой, приведенной в примере 1, получают палладийсодержащий катализатор, в котором в качестве носителя для осаждения палладия (0) используют шунгит, который содержит 60-70% углерода, 30-40% золы, в которой содержится 60-70% углерода, 30-40% золы, в которой содержится 35-50% оксида кремния, 10-25% оксида алюминия, 4-6% оксида титана, а также примеси других элементов.
Выход катализатора составил 98-99%.
Пример 3
Аналогичным образом в соответствии с методикой, приведенной в примере 1, получают палладийсодержащий катализатор, в котором в качестве носителя для осаждения палладия (0) используют углеродный материал фуллерен С60, содержание которого в образцах составляло не менее 99,5% с удельной поверхностью 90-100 м2, кажущаяся плотность - 0,77 г/см3, пикнометрическая плотность - 2,10 г/см3.
Выход катализатора составил 98-99%.
Пример 4
Аналогичным образом в соответствии с методикой, приведенной в примере 1, получают палладийсодержащий катализатор, в котором в качестве носителя для осаждения палладия (0) используют углеродную сажу - углеродный материал, остающийся после экстракции из катодного депозита фуллеренов, содержащая до 10-20% фуллеренов С60, C70 и нанотрубки.
Промышленная применимость
Для реализации способа использовано известное несложное промышленное оборудование и распространенные в данной области техники материалы.
1. Удельная активность (количество молей прореагировавшего водорода, приходящегося на 1 моль Pd в секунду) катализаторов, содержащих палладий, нанесенный углеродные носители, при гидрировании подсолнечного масла, равна 12±2 и сопоставима с промышленным никелевым катализатором фирмы "Энгельгард".
2. Катализатор, содержащий палладий, нанесенный на шликер (содержание палладия 0,2% весовых, масса 100 г), был использован при проведении стендовых испытаний на показатели токсичности отработавших газов бензинового двигателя. Уменьшение содержания в выхлопных газах составляет: CO - 31%, CH - 19%, NOx-19%, содержание CO2 увеличивается на 23%.
Claims (2)
1. Способ получения палладийсодержащего катализатора путем выделения двухвалентного палладия из исходного раствора и осаждения восстановленного палладия на носителе, отличающийся тем, что в качестве исходного соединения используют хлорид палладия (II), восстановление палладия (II) в палладий (0) и осаждение на носители осуществляют сульфатом железа (II), а в качестве носителей используют углеродные или алюмосиликатные материалы.
2. Способ получения палладийсодержащего катализатора по п.1, отличающийся тем, что в качестве углеродных материалов используют шунгит, фуллерен и углеродную сажу, а в качестве алюмосиликатного материала используют шликер.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008138409/04A RU2375113C1 (ru) | 2008-09-29 | 2008-09-29 | Способ получения палладийсодержащих катализаторов |
PCT/RU2009/000637 WO2010039062A2 (ru) | 2008-09-29 | 2009-11-20 | Способ получения палладий содержащих катализаторов |
EP09818048A EP2335822A4 (en) | 2008-09-29 | 2009-11-20 | PROCESS FOR PRODUCING CATALYSTS CONTAINING PALLADIUM |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008138409/04A RU2375113C1 (ru) | 2008-09-29 | 2008-09-29 | Способ получения палладийсодержащих катализаторов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2375113C1 true RU2375113C1 (ru) | 2009-12-10 |
Family
ID=41489415
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008138409/04A RU2375113C1 (ru) | 2008-09-29 | 2008-09-29 | Способ получения палладийсодержащих катализаторов |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2335822A4 (ru) |
RU (1) | RU2375113C1 (ru) |
WO (1) | WO2010039062A2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2814116C1 (ru) * | 2022-12-30 | 2024-02-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ИГУ") | Способ получения палладийсодержащего катализатора гидрирования ацетиленовых соединений |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9622911D0 (en) * | 1996-11-04 | 1997-01-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
DE10208113A1 (de) * | 2002-02-26 | 2003-09-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Schalenkatalysatoren |
RU2240182C1 (ru) | 2003-07-10 | 2004-11-20 | Украинцев Валерий Борисович | Способ получения палладийсодержащего катализатора гидрирования |
RU2258561C1 (ru) * | 2004-07-29 | 2005-08-20 | Украинцев Валерий Борисович | Способ получения палладийсодержащего катализатора гидрирования |
CN100473457C (zh) * | 2004-12-24 | 2009-04-01 | 中国石油化工集团公司 | 一种碳负载型贵金属催化剂及其制备方法 |
RU2326730C1 (ru) | 2007-06-19 | 2008-06-20 | Валерий Борисович Украинцев | Способ приготовления катализатора окислительно-восстановительных процессов |
RU2366504C1 (ru) * | 2008-05-27 | 2009-09-10 | Институт элементоорганических соединений имени А.Н. Несмеянова Российской академии наук | Катализатор селективного гидрирования органических соединений и способ его получения |
-
2008
- 2008-09-29 RU RU2008138409/04A patent/RU2375113C1/ru not_active IP Right Cessation
-
2009
- 2009-11-20 EP EP09818048A patent/EP2335822A4/en not_active Withdrawn
- 2009-11-20 WO PCT/RU2009/000637 patent/WO2010039062A2/ru active Application Filing
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2814116C1 (ru) * | 2022-12-30 | 2024-02-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ИГУ") | Способ получения палладийсодержащего катализатора гидрирования ацетиленовых соединений |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2010039062A2 (ru) | 2010-04-08 |
WO2010039062A3 (ru) | 2010-07-29 |
EP2335822A2 (en) | 2011-06-22 |
EP2335822A4 (en) | 2012-09-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Kim et al. | Adsorption mechanism of palladium by redox within condensed-tannin gel | |
Kumar et al. | Design of a graphene oxide-SnO 2 nanocomposite with superior catalytic efficiency for the synthesis of β-enaminones and β-enaminoesters | |
Wang et al. | Ag-Cu bimetallic nanoparticles prepared by microemulsion method as catalyst for epoxidation of styrene | |
CN101309768A (zh) | 还原剂存在的情况下基于各向异性金属纳米颗粒合成催化剂的方法 | |
Shanmugaraj et al. | Gold nanoparticles supported on mesostructured oxides for the enhanced catalytic reduction of 4-nitrophenol in water | |
Zhang et al. | Morphology-dependent catalytic properties of nanocupric oxides in the Rochow reaction | |
CN109589978B (zh) | 一种金属单原子催化剂的制备方法 | |
EP3408250A1 (en) | Single-step conversion of n-butyraldehyde to 2-ethylhexanal | |
WO2007037026A1 (ja) | 触媒及びその製造方法 | |
JP2007083197A (ja) | 銅−亜鉛−アルミニウム系触媒の製造方法 | |
Belousov et al. | Formation of nanomaterials based on non-ferrous and noble metals in autoclaves | |
WO2014060864A1 (en) | Precursors for metal organic chemical vapor deposition process (mocvd) and use thereof | |
RU2375113C1 (ru) | Способ получения палладийсодержащих катализаторов | |
KR102207675B1 (ko) | 합성 가스 제조 촉매용 담체 및 그의 제조 방법, 합성 가스 제조 촉매 및 그의 제조 방법, 그리고 합성 가스의 제조 방법 | |
JP2004188390A (ja) | 金属ナノクラスター及びその製造方法、並びにそれを用いた空気汚染物質除去触媒 | |
Tang et al. | Ni-chitosan/carbon nanotube: An efficient biopolymer-inorganic catalyst for selective hydrogenation of acetylene | |
JP4798419B2 (ja) | 錯体複合材料及びその製造方法 | |
JP5422222B2 (ja) | シクロオレフィンの製造方法およびそれに用いる選択的水素化触媒 | |
JP2017217630A (ja) | マグネシア系触媒担体及びその製造方法 | |
WO2014033648A1 (en) | Particles containing one or more multi-layered dots on their surface, their use, and production of such particles | |
JP2003192632A (ja) | 不飽和カルボン酸エステルと不飽和カルボン酸の混合物の製造方法 | |
RU2326731C1 (ru) | Способ получения палладийсодержащего катализатора гидрирования | |
KR20230127756A (ko) | 제올라이트 미세기공 내 금 담지 방법 및 이에 의해 제조된 금 담지된 제올라이트 | |
JPH04295001A (ja) | 水素の製法 | |
RU2395453C2 (ru) | Трихлорцинкат лития |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130930 |