RU2360243C1 - Титриметрический способ определения массовой доли основного вещества в государственном стандартном образце состава 2-хлорвиниларсиноксид - Google Patents
Титриметрический способ определения массовой доли основного вещества в государственном стандартном образце состава 2-хлорвиниларсиноксид Download PDFInfo
- Publication number
- RU2360243C1 RU2360243C1 RU2008112369/04A RU2008112369A RU2360243C1 RU 2360243 C1 RU2360243 C1 RU 2360243C1 RU 2008112369/04 A RU2008112369/04 A RU 2008112369/04A RU 2008112369 A RU2008112369 A RU 2008112369A RU 2360243 C1 RU2360243 C1 RU 2360243C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- bromide
- working
- chlorovinylarsine
- volume
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химическому исследованию и анализу небиологических материалов применительно к обеспечению экологической безопасности объектов по хранению и уничтожению химического оружия. Способ заключается в том, что пробу 2-хлорвиниларсиноксида массой 0,1-0,3 г растворяют в 40 мл ледяной уксусной кислоты с применением ультразвуковой ванны, добавляют 5 мл дистиллированной воды и 3 мл концентрированной соляной кислоты, нагревают до 30-35°С и титруют рабочим бромид-броматным раствором до желтого окрашивания, добавляют раствор индикатора метилового красного в этиловом спирте и дотитровывают рабочим раствором до перехода розовой окраски индикатора в бледно-желтую, в аналогичных условиях проводят холостой опыт и в обоих случаях фиксируют объем израсходованного на титрование бромид-броматного раствора, определяют объем бромид-броматного раствора, израсходованного на титрование, а массовую долю основного вещества рассчитывают из заданного соотношения. При этом в качестве окончательного результата принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает 1%. Достигается повышение точности и надежности определения. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к исследованию и анализу небиологических материалов химическими способами, конкретно к определению массовой доли основного вещества 2-хлорвиниларсиноксида (2-ХВАО), являющегося государственным стандартным образцом в процессе уничтожения химического оружия, путем титрования в присутствии химического индикатора.
Для обеспечения экологической безопасности деятельности объектов по хранению и уничтожению химического оружия осуществляется мониторинг окружающей среды, который предполагает измерение определенных параметров и сравнение их с соответствующими нормативными значениями.
Для решения задач, связанных с поверкой и градуировкой средств измерения, разработкой и метрологической аттестацией методик выполнения измерений содержания отравляющего вещества люизита и продуктов его деструкции в контролируемых средах, для контроля показателей качества измерений, выполняемых аттестованными химико-аналитическими лабораториями, необходима метрологическая аттестация стандартных образцов. Основной задачей метрологической аттестации является точное определение массовой доли основного вещества определяемого (исследуемого) продукта [1-4].
При наличии у аттестуемого вещества необходимых химических свойств измерение содержания основного компонента проводят методами, основанными на химических реакциях. На основании чего основным методом определения массовой доли основного вещества согласно МИ 2574-2000 [1] считается титриметрический метод, обладающий наименьшей погрешностью определения в сравнении с фотометрическим и газохроматографическим методами. В качестве отдельных представителей Государственных стандартных образцов для решения вышеперечисленных задач на объектах хранения и уничтожения кожно-нарывных отравляющих веществ определены: α-люизит, 2-хлорвиниларсиноксид и 2-хлорвиниларсоновая кислота, для которых и необходима разработка способов определения массовой доли основного вещества.
В качестве аналога нами выбран способ [5] количественного определения α-люизита по ацетилену, использующий метод Люиса и Перкинса [6] и основанный на свойстве β-хлорвинилдихлорарсина быстро и количественно распадаться при действии крепких щелочей на холоду с выделением газообразного ацетилена. По объему выделившегося ацетилена определяют количество α-люизита. Способ позволяет количественно определить α-люизит с погрешностью 12%. Такая погрешность не соответствует требованиям к государственным стандартным образцам, изложенным в МИ 2336-2002 [4].
Аналоги по способам [7-8] количественного определения мышьяксодержащих веществ являются не более чем способами усовершенствования метода Люиса и Перкинса [6]. Разница заключается в том, что на завершающем этапе определения мышьяксодержащих соединений используется применение фотометрического и газохроматографического методов. Абсолютная погрешность определения мышьяксодержащих химических соединений при этом составляет от 10 до 25%.
Аналог по способу [9] объединяет с предлагаемым изобретением только метод титриметрического титрования массовых долей основного вещества. Проводить абсолютную аналогию определения между способом определения массовой доли основного вещества кислых моноэфиров метилфосфоновой кислоты и титриметрическим способом определения массовой доли основного вещества β-хлорвиниларсоновой кислоты не корректно. Эти химические соединения являются продуктами деструкции разных классов отравляющих веществ и имеют различные как физические, так и химические свойства.
Ближайшим аналогом предлагаемого способа определения массовой доли основного вещества в государственном стандартном образце состава 2-хлорвиниларсиноксида является способ [10]. Отличительная особенность 2-хлорвиниларсиноксида от β-хлорвиниларсоновой кислоты заключается в том, что мышьяк в 2-хлорвиниларсиноксиде имеет валентность +3, и при определении массовой доли основного вещества используется окислительно-восстановительное титрование. Мышьяк в β-хлорвиниларсоновой кислоте имеет валентность +5, и при определении массовой доли ее основного вещества используется кислотно-основное титрование.
В этой связи целью предлагаемого изобретения явилась разработка способа определения массовой доли основного вещества в государственном стандартном образце состава 2-хлорвиниларсиноксида.
Предлагаемый способ измерения массовой доли основного вещества в исследуемом образце 2-хлорвиниларсиноксида проводят в следующей последовательности.
В коническую колбу объемом 250 см3 помещают пробу 2-хлорвиниларсиноксида массой 0,1-0,3 г, добавляют 40 см3 ледяной уксусной кислоты, закрывают пробкой и навеску растворяют, используя ультразвуковую ванну, после растворения навески 2-ХВАО добавляют 5,0 см3 дистиллированной воды и 3,0 см3 концентрированной соляной кислоты. Колбу устанавливают на магнитную мешалку с подогревом, внутрь колбы помещают магнит. Полученный раствор нагревают до температуры 30-35°С и осторожно перемешивают его на магнитной мешалке, не допуская разбрызгивания содержимого колбы по ее стенкам. Содержимое колбы медленно (1-2 капли за 5-6 секунд) титруют рабочим бромид-броматным раствором до образования желтого окрашивания от очередной капли титранта. После чего в колбу с исследуемым раствором добавляют 2-3 капли индикатора метилового красного (0,1% раствор индикатора метилового красного в 96% этиловом спирте) и дотитровывают рабочим бромид-броматным раствором до перехода розового окрашивания индикатора в бледно-желтый цвет. Определяют объем рабочего бромид-броматного раствора, пошедшего на титрование навески 2-хлорвиниларсиноксида.
Аналогично осуществляют проведение холостого анализа и определяют объем рабочего бромид-броматного раствора, пошедшего на разложение индикатора метилового красного.
Примечание. Рабочий бромид-броматный раствор готовят в мерной колбе вместимостью 1000 мл (см3) растворением в ней точной навески свежеперекристализованного из воды и высушенного до постоянного веса при температуре 150-180°С бромноватокислого калия (бромата калия) массой 2,78 г и бромистого калия (бромида калия) массой 13,92 г в дистиллированной воде. После полного растворения указанных соединений объем в мерной колбе доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Вычисление результатов измерений массовой доли основного вещества в образце 2-хлорвиниларсиноксида рассчитывают по формуле
где V1 - объем рабочего раствора, пошедший на титрование навески 2-хлорвиниларсиноксида, см3;
V2 - объем рабочего раствора, пошедший на разложение индикатора, см3;
0,00762065 - количество 2-хлорвиниларсиноксида, эквивалентное 1 см3 рабочего бромид-броматного раствора.
q - навеска 2-хлорвиниларсиноксида, г.
При разработке государственных стандартных образцов, если результат двух параллельных измерений при кислотно-основном титровании не превышает ±1,0% [11], то оба результата признают приемлемыми и в качестве окончательного результата указывают среднеарифметическое значение результатов двух измерений. Результаты определения массовой доли основного вещества государственного стандартного образца 2-хлорвиниларсиноксида и смесей, приготовленных на его основе, с элементами статистической обработки представлены в таблице.
| Таблица | ||||||
| Результаты определения массовой доли основного вещества государственного стандартного образца 2-ХВАО и смесей, приготовленных на его основе, с элементами статистической обработки | ||||||
| Образцы для оценивания экспериментальных данных | Номер результата КХА | Результаты параллельных определений, % | Среднее арифметическое 2-х параллельных определений, % | Среднее определение для n (пар)=15, % | Доверительный интервал среднего значения при Р=0,95,% | |
| 1 | 2 | |||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| Стандартный образец 99,0% | 1 | 99,0 | 99,1 | 99,05 | 99,03 | 0,119 |
| 2 | 99,3 | 99,2 | 99,25 | |||
| 3 | 99,1 | 99,0 | 99,05 | |||
| 4 | 98,5 | 98,7 | 98,60 | |||
| 5 | 99,0 | 99,1 | 99,05 | |||
| 6 | 99,0 | 99,2 | 99,10 | |||
| 7 | 99,3 | 99,1 | 99,20 | |||
| 8 | 99,2 | 98,9 | 99,05 | |||
| 9 | 99,1 | 98,9 | 99,00 | |||
| Продолжение таблицы | ||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 10 | 99,2 | 99,1 | 99,15 | |||
| 11 | 98,9 | 98,7 | 98,80 | |||
| 12 | 99,2 | 99,0 | 99,10 | |||
| 13 | 99,0 | 98,8 | 98,90 | |||
| 14 | 98,6 | 98,8 | 98,70 | |||
| 15 | 99,5 | 99,4 | 99,45 | |||
| Смесь для аттестации 94,0% | 1 | 94,0 | 94,2 | 94,10 | 94,05 | 0,126 |
| 2 | 93,9 | 93,8 | 93,85 | |||
| 3 | 94,1 | 93,9 | 94,00 | |||
| 4 | 93,6 | 93,7 | 93,65 | |||
| 5 | 93,8 | 93,9 | 93,85 | |||
| 6 | 94,3 | 94,0 | 94,15 | |||
| 7 | 93,7 | 93,8 | 93,75 | |||
| 8 | 94,0 | 94,1 | 94,05 | |||
| 9 | 94,4 | 94,2 | 94,30 | |||
| 10 | 94,4 | 94,5 | 94,45 | |||
| 11 | 93,9 | 94,0 | 93,95 | |||
| 12 | 94,5 | 94,3 | 94,40 | |||
| 13 | 94,0 | 94,1 | 94,05 | |||
| 14 | 94,1 | 94,1 | 94,10 | |||
| 15 | 94,2 | 94,0 | 94,10 | |||
| Смесь для аттестации 90,0% | 1 | 90,0 | 90,1 | 90,05 | 90,05 | 0,107 |
| 2 | 89,9 | 89,7 | 89,80 | |||
| 3 | 89,9 | 90,0 | 89,95 | |||
| 4 | 90,3 | 90,3 | 90,30 | |||
| 5 | 90,2 | 90,0 | 90,10 | |||
| 6 | 90,0 | 90,2 | 90,10 | |||
| 7 | 90,2 | 90,4 | 90,30 | |||
| 8 | 90,1 | 90,0 | 90,05 | |||
| 9 | 90,1 | 90,5 | 90,30 | |||
| 10 | 90,3 | 90,1 | 90,20 | |||
| 11 | 89,7 | 89,9 | 89,80 | |||
| 12 | 90,4 | 90,3 | 90,35 | |||
| 13 | 89,9 | 90,0 | 89,95 | |||
| 14 | 89,6 | 89,7 | 89,65 | |||
| 15 | 90,0 | 89,6 | 89,80 | |||
Результаты определения массовой доли основного вещества государственного стандартного образца состава 2-хлорвиниларсиноксида и смесей для аттестации приготовленных на его основе, представленные в таблице показывают, что предлагаемый титриметрический способ работоспособен в диапазоне измеряемых массовых долей от 90 до 99 массовых процентов. Предел повторяемости для двух результатов параллельных определений не превышает 1,0%.
Источники информации
1. Стандартные образцы состава чистых веществ. Методы аттестации. Основные положения. МИ 2574-2000, УрНИИМ, 2000. 10 с.
2. ГОСТ 8.315-97. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Мн., 1998. 25 с.
3. ГОСТ Р ИСО 5725-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. М., 2002. Ч.1-5.
4. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки МИ 2336-2002. 48 с.
5. Соборовский Л.З., Якубович А.Я. Синтез отравляющих веществ. М.: Гос. изд-во оборонной промышленности, 1939. 252 с.
6. Lewis, Perkins, Journ. Ind. Eng. Chem., 15, 290 (1923).
7. Патент на изобретение №2163016, патентообладатель войсковая часть 61469 «Способ раздельного определения в воде β-хлорвинилдихлорарсина на уровне ПДК и β-хлорвиниларсоновой кислоты», 1998.
8. Франке З., Франц П., Варнке В. Химия отравляющих веществ. Т.2. М.: Химия, 1973. 406 с.
9. Патент на изобретение №2308030, патентообладатель СВИ РХБЗ «Способ определения массовой доли основного вещества кислых моноэфиров метилфосфоновой кислоты», 2007.
10. Патент на изобретение №2320988, патентообладатель СВИ РХБЗ «Титриметрический способ определения массовой доли основного вещества β-хлорвиниларсоновой кислоты», 2008.
11. ГОСТ Р 8.600 - 2003. Методики выполнения измерений массовой доли основного вещества реактивов и особо чистых веществ титриметрическими методами (общие требования). М.: Изд-во стандартов, 2003, 12 с.
Claims (2)
1. Способ определения массовой доли основного вещества в государственном стандартном образце состава 2-хлорвиниларсиноксид, заключающийся в том, что пробу 2-хлорвиниларсиноксида массой 0,1-0,3 г растворяют в 40 мл ледяной уксусной кислоты с применением ультразвуковой ванны, добавляют 5 мл дистиллированной воды и 3 мл концентрированной соляной кислоты, нагревают до 30-35°С и титруют рабочим бромид-броматным раствором до желтого окрашивания, добавляют раствор индикатора метилового красного в этиловом спирте и дотитровывают рабочим раствором до перехода розовой окраски индикатора в бледно-желтую, в аналогичных условиях проводят холостой опыт и в обоих случаях фиксируют объем израсходованного на титрование бромид-броматного раствора, определяют объем бромид-броматного раствора, израсходованного на титрование, а массовую долю основного вещества рассчитывают из соотношения
где V1 - объем рабочего раствора, израсходованный на титрование навески 2-хлорвиниларсиноксида, см3;
V2 - объем рабочего раствора, израсходованный на разложение индикатора, см3;
- поправочный коэффициент к титру бромид-броматного раствора, определяемый по формуле
где
- объем 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование взятого для анализа рабочего бромид-броматного раствора, см3;
- точно измеренный и взятый для анализа объем рабочего бромид-броматного раствора, см3;
0,00762065 - количество 2-хлорвиниларсиноксида, эквивалентное 1 см3 рабочего бромид-броматного раствора;
q - навеска 2-хлорвиниларсиноксида, г,
в качестве окончательного результата принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает 1%.
где V1 - объем рабочего раствора, израсходованный на титрование навески 2-хлорвиниларсиноксида, см3;
V2 - объем рабочего раствора, израсходованный на разложение индикатора, см3;
где
0,00762065 - количество 2-хлорвиниларсиноксида, эквивалентное 1 см3 рабочего бромид-броматного раствора;
q - навеска 2-хлорвиниларсиноксида, г,
в качестве окончательного результата принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает 1%.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что навеску исследуемого образца титруют в присутствии 2-3 капель 0,1%-ного раствора метилового красного в 96%-ном этиловом спирте.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008112369/04A RU2360243C1 (ru) | 2008-03-31 | 2008-03-31 | Титриметрический способ определения массовой доли основного вещества в государственном стандартном образце состава 2-хлорвиниларсиноксид |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008112369/04A RU2360243C1 (ru) | 2008-03-31 | 2008-03-31 | Титриметрический способ определения массовой доли основного вещества в государственном стандартном образце состава 2-хлорвиниларсиноксид |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2360243C1 true RU2360243C1 (ru) | 2009-06-27 |
Family
ID=41027279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008112369/04A RU2360243C1 (ru) | 2008-03-31 | 2008-03-31 | Титриметрический способ определения массовой доли основного вещества в государственном стандартном образце состава 2-хлорвиниларсиноксид |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2360243C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102507857A (zh) * | 2011-11-22 | 2012-06-20 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种测定盐酸亚胺代甲醚质量分数的方法 |
-
2008
- 2008-03-31 RU RU2008112369/04A patent/RU2360243C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки. МИ 2336-2002, с.48. ФРАНКЕ З., ФРАНЦ П., ВАРНКЕ В. Химия отравляющих веществ, т.2, М.: Химия, 1973, с.406. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102507857A (zh) * | 2011-11-22 | 2012-06-20 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种测定盐酸亚胺代甲醚质量分数的方法 |
| CN102507857B (zh) * | 2011-11-22 | 2014-07-16 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种测定盐酸亚胺代甲醚质量分数的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pearson et al. | Rapid, accurate method for determination of total chlolesterol in serum | |
| Margoshes et al. | Effect of Extraneous Ions in Simultaneous Determination of Five Elements | |
| CN108872223A (zh) | 一种测定钼化合物中磷含量的方法 | |
| Sloop et al. | Evaluation of different approaches to applying the standard additions calibration method | |
| RU2360243C1 (ru) | Титриметрический способ определения массовой доли основного вещества в государственном стандартном образце состава 2-хлорвиниларсиноксид | |
| EP0097472A1 (en) | Method of determining calcium in a fluid sample | |
| CN103293121A (zh) | 余氯标准物质、其用途以及余氯测定仪校准或检定方法 | |
| Little et al. | The measurement of lithium in biologic samples by atomic absorption spectrophotometry | |
| CN103115881A (zh) | 评定并减小铁矿石中钾的不确定度数值的方法 | |
| Sirbu et al. | Validation of a quantitative analysis method for collagen extracted from grey mullet marine fish | |
| CN113687016B (zh) | 一种盐酸环苯扎林中氯离子含量的检测方法 | |
| RU2320988C1 (ru) | ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ ОСНОВНОГО ВЕЩЕСТВА β-ХЛОРВИНИЛАРСОНОВОЙ КИСЛОТЫ | |
| RU2320989C1 (ru) | Способ определения массовой доли основного вещества диалкиловых эфиров алкилфосфоновых кислот | |
| CN107991257B (zh) | 氯化亚砜中一氯化硫和二氯化硫杂质含量的定量检测方法 | |
| CN108426844A (zh) | 一种食品中亚硝酸盐的快速检测试剂、试剂盒及相应的检测方法 | |
| RU2365914C2 (ru) | Способ определения массовой доли основного вещества метилфосфоновой кислоты титриметрическим методом | |
| Hossain et al. | A Rapid Spectrofluorometric Method for the Determination of Aluminum at Nano-trace Levels in Some Real, Environmental, Biological, Hemodialysis, Food, Pharmaceutical, and Soil Samples Using 2′, 3, 4′, 5, 7-Pentahydroxyflavone | |
| Kościelniak | Calibration in analytical science: methods and procedures | |
| RU2781063C1 (ru) | Способ определения содержания дифенгидрамина гидрохлорида (димедрола) в фармацевтической субстанции и препаратах | |
| Campbell | Comparison of the Fajans and Mohr Techniques for the Titration of Chloride Ions and Salinity Determination | |
| Mphaphuli et al. | Calibration of evidential breath analyzer for South African law enforcement | |
| CN106442343A (zh) | 一种饲料中铅的检测方法 | |
| Buzoianu | Experience of the National Institute of Metrology (INM) in development and certification of reference materials used in the metrological assurance of clinical laboratory measurements | |
| Dewani et al. | Quantifying Uncertainty for the determination of formaldehyde in leather by colorimetric method | |
| RU2453838C1 (ru) | СПОСОБ ТИТРИМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ ОСНОВНОГО ВЕЩЕСТВА В СТАНДАРТНОМ ОБРАЗЦЕ СОСТАВА β,β'-ДИГИДРООКСИДИЭТИЛСУЛЬФИДА |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100401 |