RU2357806C2 - Способ изготовления комбинированных элементов с пенопластами на изоцианатной основе - Google Patents
Способ изготовления комбинированных элементов с пенопластами на изоцианатной основе Download PDFInfo
- Publication number
- RU2357806C2 RU2357806C2 RU2007113673/04A RU2007113673A RU2357806C2 RU 2357806 C2 RU2357806 C2 RU 2357806C2 RU 2007113673/04 A RU2007113673/04 A RU 2007113673/04A RU 2007113673 A RU2007113673 A RU 2007113673A RU 2357806 C2 RU2357806 C2 RU 2357806C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- protective layer
- adhesion promoter
- disk
- particularly preferably
- isocyanate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title claims abstract description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000002984 plastic foam Substances 0.000 title abstract 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims abstract description 86
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims abstract description 82
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 38
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 26
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 26
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 17
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 8
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims description 6
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 4
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 20
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 20
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 20
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 20
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 14
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 description 14
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 13
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 11
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 8
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MWRASSVFHMUKGR-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloropropan-2-yl dihydrogen phosphate Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)(C)OP(O)(O)=O MWRASSVFHMUKGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- -1 polyphenylene Polymers 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N Fluoroform Chemical compound FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010042674 Swelling Diseases 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N difluoromethane Chemical compound FCF RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNDMAQKWSQVOV-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl) diphenyl phosphate Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 XMNDMAQKWSQVOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentafluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(F)(F)F WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AATNZNJRDOVKDD-UHFFFAOYSA-N 1-[ethoxy(ethyl)phosphoryl]oxyethane Chemical compound CCOP(=O)(CC)OCC AATNZNJRDOVKDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybutane Chemical compound CCCCOC CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 2,6-diaminotoluene Chemical compound CC1=C(N)C=CC=C1N RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHKOAJUTRVTYSW-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-aminophenyl)methyl]aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1N OHKOAJUTRVTYSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTNMPUFESIRPQP-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-aminophenyl)methyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N UTNMPUFESIRPQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXNUJYHFQHQZBE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzene-1,2-diamine Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1N AXNUJYHFQHQZBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGRGLKZMKWPMOH-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzene-1,2-diamine Chemical compound CC1=CC=C(N)C(N)=C1 DGRGLKZMKWPMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000005686 electrostatic field Effects 0.000 description 1
- 238000005367 electrostatic precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- UKACHOXRXFQJFN-UHFFFAOYSA-N heptafluoropropane Chemical compound FC(F)C(F)(F)C(F)(F)F UKACHOXRXFQJFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002541 mycostatic Substances 0.000 description 1
- 230000001557 mycostatic effect Effects 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000005619 secondary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005436 troposphere Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
- B05B3/00—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements
- B05B3/02—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements with rotating elements
- B05B3/10—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements with rotating elements discharging over substantially the whole periphery of the rotating member, i.e. the spraying being effected by centrifugal forces
- B05B3/1007—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements with rotating elements discharging over substantially the whole periphery of the rotating member, i.e. the spraying being effected by centrifugal forces characterised by the rotating member
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
- B05B3/00—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements
- B05B3/02—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements with rotating elements
- B05B3/08—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements with rotating elements in association with stationary outlet or deflecting elements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
- B05B3/00—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements
- B05B3/02—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements with rotating elements
- B05B3/10—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements with rotating elements discharging over substantially the whole periphery of the rotating member, i.e. the spraying being effected by centrifugal forces
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/046—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
- B32B37/1284—Application of adhesive
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2266/00—Composition of foam
- B32B2266/02—Organic
- B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
- B32B2266/0278—Polyurethane
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
- B32B2305/02—Cellular or porous
- B32B2305/022—Foam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/304—Insulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2419/00—Buildings or parts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2509/00—Household appliances
- B32B2509/10—Refrigerators or refrigerating equipment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2607/00—Walls, panels
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
- Y10T156/10—Methods of surface bonding and/or assembly therefor
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Mixers Of The Rotary Stirring Type (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу изготовления комбинированных элементов, состоящих из одного защитного слоя и одного жесткого пенопласта на изоцианатной основе, между которыми нанесен промотор адгезии. Способ предусматривает непрерывное перемещение защитного слоя с последовательным нанесением на него промотора адгезии и исходного материала для жесткого пенопласта на изоцианатной основе. Промотор адгезии наносят посредством вращающегося диска, расположенного предпочтительно параллельно защитному слою в горизонтальной плоскости или с отклонением от нее, не превышающим 15°. Полученные элементы обладают высокой прочностью сцепления. 23 з.п. ф-лы, 2 табл., 3 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к способу изготовления комбинированных элементов, состоящих, по меньшей мере, из одного защитного слоя и одного пенопласта на изоцианатной основе, который предусматривает использование промотора адгезии.
В настоящее время практикуется широкомасштабное производство комбинированных элементов (часто называемых также сэндвичевыми элементами), прежде всего состоящих из металлических защитных слоев и сердцевины из пенопластов на изоцианатной основе, чаще всего полиуретановых или полиизоциануратных пенопластов, реализуемое на устройствах непрерывного действия, предназначенных для изготовления дублированных материалов в виде непрерывного полотна. Наряду с сэндвичевыми элементами, используемыми для изолирования холодильников, все большее значение приобретают сэндвичевые элементы с окрашенными защитными слоями, предназначенные для оформления фасадов самых разнообразных зданий. При этом в качестве защитных слоев, наряду со снабженными покрытием стальными листами, используют также листовые материалы из специальной стали, меди или алюминия. При использовании сэндвичевых элементов для оформления фасадов зданий решающую роль, прежде всего, играет адгезия между пенопластом и защитным слоем. Темный цветовой тон изолирующего наружного защитного слоя способствует быстрому нагреванию сэндвичевых элементов до 80°С. При недостаточной адгезии пенопласта к защитному слою на поверхности сэндвичевых элементов вследствие отслаивания пенопласта от листового материала образуются вздутия, которые придают фасаду непривлекательный внешний вид. Для устранения этой проблемы уже при изготовлении рулонного защитного слоя на его поверхность наносят адгезионные лаки. Однако последние содержат вводимые в них по технологическим причинам добавки, такие как средства для улучшения текучести, гидрофобизаторы, средства для удаления воздуха и так далее. Присутствие подобных добавок иногда приводит к значительным нарушениям процесса вспенивания полиуретана. К тому же наружная и обратная стороны рулонного стального материала, снабженного адгезионным лаковым покрытием, контактируют друг с другом. Вещества, дополнительно переходящие при этом на обратную сторону рулонного защитного слоя, в большинстве случаев также оказывают негативное влияние на процесс вспенивания полиуретана и приводят к образованию дефектов сэндвичевых элементов. Обработка защитных слоев коронным разрядом, также иногда выполняемая согласно уровню техники, во многих случаях бывает недостаточна для устранения дефектов сэндвичевых элементов. Кроме того, в силу самых разных обстоятельств возможен выбор температуры дублированного полотна, которая не является оптимальной для данной системы. Прежде всего, это относится к начальным операциям соответствующего технологического процесса. Подобное явление также может оказывать негативное влияние на процесс вспенивания и адгезию пенопласта к металлическим защитным слоям.
Кроме того, при приготовлении сэндвичевых элементов нередко сталкиваются с проблемой образования нежелательных включений воздуха между листовым материалом и пенополиуретаном в зоне нижнего и верхнего защитных слоев (так называемых усадочных раковин), которая может быть обусловлена самыми разными причинами. Подобные включения воздуха могут приводить к вспучиванию листов при применении сэндвичевых элементов для оформления фасадов зданий, особенно в случае значительных температурных колебаний. Вследствие этого фасад также приобретает непривлекательный внешний вид.
Таким образом, существует необходимость в поиске способа, который позволил бы обеспечить длительно сохраняющуюся повышенную прочность сцепления полиуретановых и полиизоциануратных пенопластов с металлическими защитными слоями, в том числе и при неблагоприятных внешних условиях реализации соответствующей производственной технологии. Подобный способ должен быть пригоден для осуществления как в непрерывном, так и в периодическом режиме. Периодический режим можно использовать, например, на начальных технологических стадиях производства непрерывного дублированного полотна и при изготовлении комбинированных элементов посредством прессов периодического действия. Непрерывный режим необходим в случае использования полиуретановых или полиизоциануратных систем, которые в связи с присущей им химической природой обладают чрезвычайно низкой прочностью сцепления с металлическими защитными слоями.
Кроме того, способ одновременно должен обеспечивать образование минимального количества усадочных раковин, что, прежде всего, относится к нижнему защитному слою.
Возможный вариант повышения адгезии между металлическими защитными слоями и пенопластом предусматривает нанесение на защитные слои промотора адгезии. Нижний защитный слой сэндвичевых элементов зачастую характеризуется наименьшей измеренной при растяжении адгезией. Кроме того, нижняя сторона обычных конструкций, созданных с использованием сэндвичевых элементов, одновременно является внешней стороной фасада и поэтому эксплуатируется в экстремальных температурных и атмосферных условиях, а следовательно, подвержена воздействию более интенсивных нагрузок по сравнению с верхней стороной сэндвичевых элементов. Учитывая это обстоятельство, можно ограничиться нанесением промотора адгезии только на нижний защитный слой. Поверх нанесенного на нижний защитный слой промотора адгезии наносят полиуретановую, соответственно полиизоциануратную систему, благодаря чему получают комбинированный элемент, который обладает структурой «защитный слой - промотор адгезии - жесткий пенополиуретан, соответственно пенополиизоцианурат - защитный слой».
Существует множество известных методов реализуемого в общем случае нанесения лаков, промоторов адгезии, клеев и тонких пленок на листовые материалы, соответственно другие субстраты. Лаки можно наносить на субстраты окунанием, распылением, электростатическим осаждением, плазменным напылением, обливанием или накатыванием. Кроме того, существует возможность формирования на субстрате тонких пленок, реализуемая методом центрифугирования. В этом случае вещество наносят на субстрат, который затем приводят во вращение, благодаря чему нанесенное вещество равномерно распределяется на поверхности субстрата. Однако подобные методы не находят практического применения для нанесения покрытий на предназначенные для изготовления сэндвичевых элементов листовые материалы.
Один из методов, чрезвычайно напоминающий технологию нанесения покрытий центрифугированием, также предусматривает использование вращающегося устройства. Однако в данном случае вещество вследствие вращения диска отбрасывается в сторону периферии. Подобный метод описан, например, в патенте США US 3349568, немецком патенте DE 2808903 и международной заявке WO 9959730 и особенно пригоден для нанесения внутренних покрытий на трубы или другие полые изделия. Подобную дополнительно усовершенствованную технологию используют для нанесения покрытий на формованные изделия, а также листы. Однако в соответствии с любыми подобными методами защитные слои, на которые должно быть нанесено покрытие, располагаются вокруг вращающегося диска, и наносимое вещество всегда отбрасывается диском на соответствующий защитный слой, перемещаясь в сторону периферии, например, как описано в немецком патенте DE 2412686. При этом с целью более качественного нанесения покрытий иногда дополнительно накладывают электростатическое поле. Однако использование всех подобных методов сопровождается происходящим с высокой степенью вероятности образованием аэрозолей, которые наносят вред окружающей среде и здоровью обслуживающего персонала.
Исходя из вышеизложенного в основу настоящего изобретения была положена задача предложить пригодный способ нанесения промотора адгезии на расположенный в горизонтальной плоскости листовой материал или другой защитный слой, который непрерывно перемещается в горизонтальном направлении, поскольку изготовление сэндвичевых элементов, как правило, осуществляют на непрерывно функционирующем устройстве для изготовления дублированного полотна. При этом не должно происходить образования или высвобождения аэрозолей. Кроме того, способ нанесения промотора адгезии должен предусматривать практически полное отсутствие необходимости в техническом обслуживании.
Указанную задачу неожиданно удалось решить благодаря нанесению промотора адгезии на защитный слой посредством вращающегося диска, расположенного в горизонтальной плоскости предпочтительно параллельно защитному слою.
Таким образом, объектом настоящего изобретения является способ изготовления комбинированных элементов, состоящих, по меньшей мере, из одного защитного слоя а) и одного жесткого пенопласта на изоцианатной основе b), между которыми нанесен промотор адгезии с), причем защитный слой а) непрерывно перемещается, и промотор адгезии с) и исходный материал для жесткого пенопласта на изоцианатной основе b) последовательно наносят на защитный слой, отличающийся тем, что промотор адгезии с) наносят посредством вращающегося диска, расположенного предпочтительно параллельно защитному слою в горизонтальной плоскости или с отклонением от нее, не превышающим 15°.
Другим объектом настоящего изобретения является устройство для нанесения жидкостей на непрерывно перемещаемый защитный слой, отличающееся тем, что жидкость подают на вращающийся диск, расположенный в горизонтальной плоскости над защитным слоем предпочтительно параллельно ему, и центрифугируют благодаря вращению диска, после чего она под действием силы тяжести попадает на защитный слой.
При использовании предлагаемого в изобретении устройства для изготовления комбинированных элементов, содержащих пенопласты на изоцианатной основе, под жидкостью предпочтительно подразумевают промотор адгезии с).
В качестве промотора адгезии с) предпочтительно используют однокомпонентную или многокомпонентную реакционноспособную полиуретановую систему.
Предпочтительным является отсутствие превышения так называемого открытого времени промотора адгезии с), то есть исходный материал для жесткого пенопласта на изоцианатной основе b) наносят на нижний защитный слой до полного завершения реакций в полиуретановой системе промотора адгезии с). Этим процессом можно управлять, благодаря регулированию удаленности устройства для нанесения промотора адгезии от устройства, предназначенного для нанесения исходного материала для жесткого пенопласта на изоцианатной основе b), или предпочтительно благодаря варьированию реакционной способности промотора адгезии с).
В качестве защитного слоя можно использовать гипсокартонные плиты, стеклянную облицовочную плитку, алюминиевую фольгу, алюминиевые, медные или стальные листы, предпочтительно алюминиевую фольгу и алюминиевые, медные или стальные листы, особенно предпочтительно стальные листы. Стальные листы могут быть снабжены или не снабжены покрытием. Их предпочтительно не подвергают обработке коронным разрядом.
Защитный слой перемещается предпочтительно с постоянной скоростью, составляющей от 2 до 15 м/мин, предпочтительно от 3 до 12 м/мин, особенно предпочтительно от 3 до 9 м/мин. При этом защитный слой, по меньшей мере, начиная с момента нанесения полиуретановой системы b), предпочтительно в течение всего времени, начиная с момента нанесения промотора адгезии с), находится в горизонтальном положении. Промотор адгезии можно наносить также при небольшом наклоне защитного слоя в направлении его перемещения, то есть при негоризонтальной ориентации защитного слоя.
Содержащийся в обычных сэндвичевых элементах жесткий пенопласт на изоцианатной основе снабжают одним нижним и одним верхним защитными слоями. Вполне достаточным является снабжение промотором адгезии только нижнего защитного слоя.
В случае если в соответствии с предлагаемым в изобретении способом в качестве защитных слоев используют листовые и пленочные материалы, последовательно осуществляют размотку рулона подобного материала, его профилирование, нагревание, при необходимости обработку коронным разрядом (для улучшения способности полиуретана вспениваться), нанесение исходного материала для жесткого пенопласта на изоцианатной основе b) (часто называемого также полиуретановой, соответственно полиизоциануратной системой), отверждение с образованием дублированного полотна, которое, в заключение, разрезают на заготовки необходимой длины.
При этом промотор адгезии с) в принципе можно наносить на любой из указанных выше стадий технологического процесса: от размотки рулона материала защитного слоя до нанесения полиуретановой, соответственно полиизоциануратной системы.
При этом оптимальным является небольшой промежуток времени между нанесением промотора адгезии с) и нанесением полиуретановой, соответственно полиизоциануратной системы b). Благодаря этому до минимума сокращается количество отходов, которые образуются на начальной и конечной стадиях, а также вследствие непредвиденных перерывов производственного процесса.
Промотор адгезии наносят посредством диска, который смонтирован в горизонтальном положении над нижним защитным слоем предпочтительно параллельно ему и может быть приведен во вращение соответствующим приводом. Диск можно установить также с отклонением от горизонтальной плоскости, не превышающим 15°. Диск может обладать формой круга или эллипса. Отношение длины диска к его ширине предпочтительно составляет от 1:1 до 1,8:1, особенно предпочтительно от 1:1 до 1,4:1 и, прежде всего, от 1:1 до 1,25:1.
Диск может быть абсолютно плоским или его края могут быть округлены и отбортованы вверх. Предпочтительно используют диск с округленными или отбортованными вверх краями. В отбортовке выполняют предназначенные для выгрузки промотора адгезии с) отверстия. Диаметр и количество подобных отверстий согласуют друг с другом таким образом, чтобы обеспечить возможность максимально равномерного нанесения тонко распределенного промотора адгезии с) на находящийся под ним защитный слой, включая весь помещенный на диск промотор, и сведения к минимуму затрат на техническое обслуживание диска. В отбортовке краев диска выполняют преимущественно от 4 до 64 отверстий диаметром от 0,5 до 3 мм, предпочтительно от 12 до 40 отверстий диаметром от 1 до 3 мм и особенно предпочтительно от 15 до 30 отверстий диаметром от 1,5 до 2,5 мм.
В соответствии с одним из вариантов исполнения диск обладает каскадообразной конструкцией. На Фиг.1 показана боковая проекция подобного диска. Высота каскадов по мере удаления от оси вращения (А) диска возрастает. В зонах перехода (В) от одного каскада к другому в диске могут быть выполнены отверстия, позволяющие наносить на нижний защитный слой находящуюся в этих зонах часть промотора адгезии. Подобная каскадообразная конструкция диска способствует особенно равномерному нанесению промотора адгезии на находящийся под ним защитный слой. Промотор адгезии помещают в зону диска, максимально близкую к оси его вращения. При этом неожиданно было обнаружено, что промотор адгезии особенно равномерно распределяется на нижнем защитном слое, если точка его нанесения точно расположена на линии, параллельной направлению перемещения защитного слоя, перед осью вращения диска, соответственно позади нее.
В зависимости от ширины защитного слоя диск обладает диаметром от 0,05 до 0,3 м, предпочтительно от 0,1 до 0,25 м, особенно предпочтительно от 0,12 до 0,22 м в пересчете на его длинную сторону. Диск смонтирован над защитным слоем, подлежащим смачиванию промотором адгезии, на высоте от 0,02 до 0,2 м, предпочтительно от 0,03 до 0,18 м, особенно предпочтительно от 0,03 до 0,15 м.
Количество каскадов диска может составлять от 2 до 4, предпочтительно от 2 до 3, особенно предпочтительно два.
Угол наклона предназначенных для выхода промотора адгезии отверстий диска к нижнему защитному слою составляет примерно 10-70°, предпочтительно 30-60°. Отверстия могут быть выполнены в каскадообразных переходных зонах диска, а также в его отбортованном крае. При этом количество отверстий возрастает при переходе от внутренних каскадов к каскадам, расположенным ближе к периметру диска. При этом в ближайшей к оси вращения диска переходной зоне (В) выполнено 10-30, предпочтительно 12-25, особенно предпочтительно 12-20 отверстий диаметром 1,5-2,5 мм. Количество выполненных в наружной отбортовке (С) отверстий диаметром 1,5-2,5 мм составляет 12-40, предпочтительно 12-30, особенно предпочтительно 15-30. В соответствии с особенно предпочтительным вариантом конструктивного исполнения отверстия в наружной отбортовке диска обладают углами наклона к защитному слою, варьируемыми в чередующейся последовательности. Отношение диаметров двух последовательно расположенных каскадов друг к другу dn/dn-1 находится в интервале 1,2:1-3:1, предпочтительно 2:1-2,6:1.
Радиус смачивания нижнего защитного слоя промотором адгезии преимущественно составляет 0,25-1,0 м, предпочтительно 0,35-0,75 м.
Частота вращения диска составляет предпочтительно между 200-2500 об/мин, особенно предпочтительно между 200-2000 об/мин и, прежде всего, между 300-1500 об/мин.
Количество наносимого на защитный слой промотора адгезии с) составляет между 30-300 г/м2, предпочтительно 40-200 г/м2, особенно предпочтительно 50-120 г/м2.
Перед выгрузкой на вращающийся диск промотор адгезии с) подвергают механическому перемешиванию, для осуществления которого можно использовать смесители высокого или низкого давления, предпочтительно смесители низкого давления, и промотор адгезии выгружают на диск посредством устройства для выгрузки, например, дополнительно присоединенного смесительного органа. При использовании для приведения диска во вращение привода промотор-адгезии с) равномерно распределяется на поверхности непрерывно перемещаемого под диском защитного слоя. Для перемешивания промотора адгезии и его выгрузки на диск можно использовать смесительный орган, выполненный, например, из полимерного материала. Количество выгружаемого на диск промотора адгезии с) согласуют со скоростью движения непрерывно перемещаемого дублированного полотна таким образом, чтобы можно было реализовать нанесение на него необходимого количества промотора адгезии в пересчете на квадратный метр листового материала.
Высоту расположения диска над нижним защитным слоем, диаметр диска и скорость его вращения согласуют друг с другом таким образом, чтобы выгружаемый с диска промотор адгезии с) возможно более равномерно смачивал находящееся под ним непрерывно перемещаемое полотно, включая его краевые зоны.
Хотя промотор адгезии с) и подвергают центрифугированию, сопровождаемому его отбрасыванием в сторону периферии, однако в отличие от уровня техники, благодаря низкой скорости вращения диска и действию силы тяжести, промотор адгезии распределяется на поверхности защитного слоя, расположенного под вращающимся диском в горизонтальной плоскости, предпочтительно параллельной плоскости диска. Неожиданно было обнаружено, что описанная выше технология позволяет осуществлять нанесение без образования аэрозоля.
В рассматриваемом случае под аэрозолями подразумевают коллоидные системы, образуемые газами, такими как воздух, и тонко распределенными в них частицами жидкости, диаметр которых составляет примерно от 10-7 до 10-3 см.
При экономически необходимых небольших массах наносимого промотора адгезии с) невозможно достичь полного смачивания им нижнего защитного слоя. Однако неожиданно было обнаружено, что, несмотря на незначительную массу промотора адгезии с), нанесенного на нижний защитный слой с использованием предлагаемой в изобретении технологии, этого количества вполне хватает, чтобы обеспечить значительное повышение адгезии (определяемой по прочности при растяжении) между подвергнутым подобной обработке защитным слоем и находящимся над ним пенопластом по сравнению с необработанными листовыми материалами.
Кроме того, предлагаемый в изобретении способ позволяет значительно сократить количество образующихся в зоне нижнего защитного слоя усадочных раковин.
После нанесения на нижний защитный слой промотора адгезии с) осуществляют нанесение исходного материала для жесткого пенопласта на изоцианатной основе b). При этом реакционную способность промотора адгезии с) регулируют таким образом, чтобы системы b) и с) могли вступать друг с другом во взаимодействие (то есть, чтобы открытое время промотора адгезии с) не истекло до нанесения компонента b)) и спустя определенное время отвердиться.
Благодаря использованию промотора адгезии с) температуру дублированного полотна, которая при обычно осуществляемой переработке полиизоциануратных систем должна составлять 60°С, можно снизить до 55°С.
На Фиг.2 показана боковая проекция предлагаемого в изобретении устройства. На смонтированный горизонтально или предпочтительно параллельно защитному слою (5) диск (3), приводимый во вращение приводом (1), посредством дозирующего устройства (2) подают промотор адгезии. Вследствие вращения диска (3) промотор адгезии отбрасывается в направлениях (4) и под действием силы тяжести попадает на защитный слой (5).
На Фиг.3 показан вид сверху приспособления для изготовления сэндвичевых элементов, предусматривающего использование предлагаемого в изобретении устройства. Посредством вращающегося диска (2) на нижний защитный слой (1) наносят промотор адгезии с), после чего посредством портальный рамы (3) наносят исходный материал для жесткого пенопласта на изоцианатной основе b).
В качестве промотора адгезии можно использовать известные из уровня техники промоторы адгезии на полиуретановой основе. В общем случае их можно получить, благодаря взаимодействию полиизоцианатов с соединениями, содержащими два реакционноспособных по отношению к изоцианатам атома водорода, причем количества взаимодействующих компонентов предпочтительно выбирают таким образом, чтобы отношение количества содержащихся в реакционной смеси изоцианатных групп к количеству реакционноспособных по отношению к изоцианатам групп составляло от 0,8:1 до 1,8:1, предпочтительно от 1:1 до 1,6:1.
В качестве полиизоцианатов используют обычные алифатические, циклоалифатические и, прежде всего, ароматические диизоцианаты и/или полиизоцианаты. Предпочтительно используют толуилендиизоцианат (ТДИ), дифенилметандиизоцианат (МДИ) и, прежде всего, смеси дифенилметандиизоцианата с полифениленполиметиленполиизоцианатами (сырым МДИ).
При этом предпочтительно используют изоцианаты фирмы BASF AG Lupranat® M 50, Lupranat® M 70 и Lupranat® M 200. В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения изоцианаты, используемые для получения жесткого пенопласта на изоцианатной основе b) и промотора адгезии с), являются идентичными соединениями. В предпочтительном варианте осуществления изобретения используют Lupranat® M 70, в особенно предпочтительном варианте Lupranat® M 200.
В качестве соединений, содержащих, по меньшей мере, два реакционноспособных по отношению к изоцианату атома водорода, в общем случае используют вещества, в молекуле которых содержатся две или более реакционноспособные группы, выбранные из ряда, включающего ОН-группы, SH-группы, NH-группы, NH2-группы и СН-кислотные группы, например, такие, как β-дикетогруппы.
Предпочтительно используют полиэфирполиолы на основе простых и/или сложных эфиров, особенно предпочтительно полиэфирполиолы на основе простых эфиров. Гидроксильное число используемых полиэфирполиолов на основе простых и/или сложных эфиров составляет предпочтительно от 25 до 800 мг КОН/г, их молекулярная масса в общем случае составляет более 400. Полиуретаны можно синтезировать в отсутствие агентов удлинения цепей и/или сшивающих агентов или с использованием таких агентов. Особенно пригодными агентами удлинения цепей и/или сшивающими агентами являются дифункциональные или трифункциональные амины, а также диолы или триолы, прежде всего, диолы и/или триолы, молекулярная масса которых составляет менее 400, предпочтительно от 60 до 300.
При этом измеренная при 25°С вязкость полиольного компонента промотора адгезии с) составляет преимущественно от 100-1000 мПа·с, предпочтительно 100-800 мПа·с, особенно предпочтительно 150-400 мПа·с.
Промоторы адгезии, при необходимости, могут содержать инертные или активные антипирены. Подобные антипирены в общем случае используют в количестве от 0,1 до 30% мас. в пересчете на общую массу полиольного компонента.
Взаимодействие полиизоцианатов с полиолами предпочтительно осуществляют без добавления физических порообразователей. Однако в используемых полиолах может содержаться остаточная влага, которая обладает действием порообразователя. Благодаря этому плотность образующихся полиуретановых промоторов адгезии составляет от 200 до 1200 г/л, предпочтительно от 400 до 1000 г/л, особенно предпочтительно от 450 до 900 г/л.
Жесткие пенопласты на изоцианатной основе b), используемые в соответствии с предлагаемым в изобретении способом, синтезируют обычными известными методами, благодаря взаимодействию полиизоцианатов с соединениями, содержащими, по меньшей мере, два реакционноспособных по отношению к изоцианатным группам атома водорода, осуществляемому в присутствии порообразователей, катализаторов и обычных вспомогательных веществ и/или добавок. К исходным веществам для синтеза жестких пенопластов на изоцианатной основе b) относятся, в частности, следующие соединения.
В качестве органических полиизоцианатов предпочтительно используют ароматические многоатомные изоцианаты.
Примерами подобных изоцианатов, в частности, являются 2,4-толуилендиизоцианат, 2,6-толуилендиизоцианат и смеси этих изомеров, 4,4'-дифенилметандиизоцианат, 2,4'-дифенилметандиизоцианат, 2,2'-дифенилметандиизоцианат и смеси этих изомеров, смеси 4,4'- и 2,4'-дифенилметандиизоцианатов, полифениленполиметиленполиизоцианаты, смеси 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-дифенилметандиизоцианатов с полифениленполиметиленполиизоцианатами (сырым МДИ) и смеси сырого МДИ с толуилендиизоцианатами. Органические диизоцианаты и полиизоцианаты можно использовать по отдельности или в виде смесей.
Часто используют также так называемые модифицированные многоатомные изоцианаты, то есть вещества, образующиеся благодаря химическому преобразованию органических диизоцианатов и/или полиизоцианатов. Примерами подобных веществ являются диизоцианаты и/или полиизоцианаты, содержащие изоциануратные и/или уретановые группы. Модифицированные полиизоцианаты, при необходимости, можно смешивать друг с другом или с немодифицированными органическими полиизоцианатами, например, такими как 2,4'-дифенилметандиизоцианат, 4,4'-дифенилметандиизоцианат, сырой МДИ, 2,4-толуилендиизоцианат и/или 2,6-толуилендиизоцианат.
Наряду с указанными соединениями можно использовать также продукты взаимодействия многоатомных изоцианатов с многоатомными спиртами, а также их смеси с другими диизоцианатами и полиизоцианатами.
Особенно пригодным органическим полиизоцианатом является сырой МДИ с содержанием NCO-групп от 29 до 33% мас. и вязкостью при 25°С, находящейся в интервале от 150 до 1000 мПа·с.
В качестве соединений, содержащих, по меньшей мере, два реакционноспособных по отношению к изоцианатным группам атома водорода, пригодных для получения жесткого пенопласта на изоцианатной основе b), прежде всего используют полиэфирполиолы на основе простых и/или сложных эфиров с гидроксильным числом, находящимся в интервале от 25 до 800 мг КОН/г.
Используемые полиэфирполиолы на основе сложных эфиров в большинстве случаев получают конденсацией многоатомных спиртов, предпочтительно диолов с 2-12 атомами углерода, предпочтительно 2-6 атомами углерода, с полифункциональными карбоновыми кислотами с 2-12 атомами углерода, например, янтарной кислотой, глутаровой кислотой, адипиновой кислотой, пробковой кислотой, азелаиновой кислотой, себациновой кислотой, декандикарбоновой кислотой, малеиновой кислотой, фумаровой кислотой, предпочтительно фталевой кислотой, изофталевой кислотой, терефталевой кислотой и изомерными нафталиндикарбоновыми кислотами.
Используемые полиэфирполиолы на основе сложных эфиров в большинстве случаев обладают функциональностью 1,5-4.
В качестве пригодных полиэфирполиолов на основе простых эфиров, прежде всего, используют соединения, получаемые известными методами, например, анионной полимеризацией алкиленоксидов с использованием содержащих функциональный водород инициаторов, осуществляемой в присутствии катализаторов, предпочтительно гидроксидов щелочных металлов.
В качестве алкиленоксидов чаще всего используют этиленоксид и/или пропиленоксид, предпочтительно, чистый 1,2-пропиленоксид.
В качестве инициаторов, прежде всего, используют соединения, в молекуле которых содержатся, по меньшей мере, три, предпочтительно от 4 до 8 гидроксильных групп или, по меньшей мере, две первичные аминогруппы.
В качестве инициаторов, в молекуле которых содержатся, по меньшей мере, три, предпочтительно от 4 до 8 гидроксильных групп, предпочтительно используют триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, соединения сахара, например, такие как глюкоза, сорбит, маннит и сахароза, многоатомные фенолы, резолы, например, такие как олигомерные продукты конденсации фенола и формальдегида и продукты конденсации по Манниху фенолов, формальдегида и диалканоламинов, а также меламин.
В качестве инициаторов, в молекуле которых содержатся две первичные аминогруппы, предпочтительно используют ароматические диамины и/или полиамины, например, фенилендиамины, 2,3-толуилендиамин, 2,4-толуилендиамин, 3,4-толуилендиамин, 2,6-толуилендиамин, 4,4'-диамино-дифенилметан, 2,4'-диаминодифенилметан, 2,2'-диаминодифенилметан, а также алифатические диамины и полиамины, такие как этилендиамин.
Полиэфирполиолы на основе простых эфиров обладают функциональностью предпочтительно от 3 до 8 и гидроксильным числом, составляющим предпочтительно от 25 до 800 мг КОН/г, прежде всего, от 240 до 570 мг КОН/г.
К соединениям, содержащим, по меньшей мере, два реакционноспособных по отношению к изоцианату атома водорода, относятся также, при необходимости, совместно используемые агенты удлинения цепей и сшивающие агенты. Для модифицирования механических свойств полиуретанов предпочтительно добавляют дифункциональные агенты удлинения цепей, сшивающие агенты с тремя и более функциональными группами или, при необходимости, также их смеси. В качестве агентов удлинения цепей и/или сшивающих агентов предпочтительно используют алканоламины, прежде всего, диолы и/или триолы с молекулярной массой, составляющей менее 400, предпочтительно от 60 до 300.
Агенты удлинения цепей, сшивающие агенты или их смеси целесообразно использовать в количестве от 1 до 20% мас., предпочтительно от 2 до 5% мас. в пересчете на полиольный компонент.
Жесткие пенопласты обычно получают в присутствии порообразователей, катализаторов, антипиренов и стабилизаторов пор, а также, при необходимости, используемых других вспомогательных веществ и/или добавок.
В качестве порообразователя можно использовать воду, которая вступает с изоцианатными группами во взаимодействие, сопровождаемое отщеплением диоксида углерода. В сочетании с водой или предпочтительно вместо воды можно использовать также так называемые физические порообразователи. Речь при этом идет о соединениях, инертных по отношению к используемым для синтеза полиуретанов компонентам, которые при комнатной температуре чаще всего находятся в жидком состоянии и испаряются при осуществлении реакции уретанообразования. Температура кипения подобных соединений предпочтительно составляет менее 50°С. К физическим порообразователям относятся также соединения, находящиеся при комнатной температуре в газообразном состоянии, например, диоксид углерода, низкокипящие алканы и фторалканы, которые вводят в используемые для синтеза полиуретанов компоненты, соответственно растворяют в них под давлением.
Подобные соединения чаще всего выбирают из группы, включающей алканы и/или циклоалканы, по меньшей мере, с четырьмя атомами углерода, простые диалкиловые эфиры, сложные эфиры, кетоны, ацетали, фторалканы с 1-8 атомами углерода и тетраалкилсиланы с 1-3 атомами углерода в алкильном остатке, прежде всего, тетраметилсилан.
Примерами подобных соединений являются пропан, н-бутан, изобутан, циклобутан, н-пентан, изопентан, циклопентан, циклогексан, диметиловый эфир, метилэтиловый эфир, метилбутиловый эфир, сложный метиловый эфир муравьиной кислоты, ацетон, а также фторалканы, способные деструктировать в тропосфере и поэтому не наносящие вреда озоновому слою, например, такие как трифторметан, дифторметан, 1,1,1,3,3-пентафторбутан, 1,1,1,3,3-пентафторпропан, 1,1,1,2-тетрафторэтан, дифторэтан и гептафторпропан. Указанные физические порообразователи можно использовать по отдельности или в любых комбинациях друг с другом.
Пенополиуретаны или пенополиизоцианураты обычно содержат антипирены. Предпочтительно используют не содержащие атомов брома антипирены. Особенно предпочтительными являются антипирены, содержащие атомы фосфора, прежде всего, трихлоризопропилфосфат, диэтилэтанфосфонат, триэтилфосфат и/или дифенилкрезилфосфат.
В качестве катализаторов, прежде всего, используют соединения, существенно повышающие скорость взаимодействия изоцианатных групп с реакционноспособными по отношению к ним группами. Подобными катализаторами являются сильно щелочные амины, например, такие как вторичные алифатические амины, имидазолы, амидины, а также алканоламины, и/или металлорганические соединения, прежде всего, соединения на основе олова.
Для введения изоциануратных групп в полимерные цепи жесткого пенопласта необходимо использовать особые катализаторы. Подобными катализаторами обычно являются карбоксилаты металлов, прежде всего, ацетат калия и его растворы. Подобные катализаторы, при необходимости, можно использовать по отдельности или в виде любых смесей друг с другом.
В качестве вспомогательных веществ и/или добавок используют известные, пригодные для соответствующих целей вещества, например, поверхностно-активные вещества, стабилизаторы пены, регуляторы пор, наполнители, пигменты, красители, средства защиты от гидролиза, антистатики, средства, обладающие микостатическим и бактериостатическим действием.
Подробная информация об исходных веществах, порообразователях, катализаторах, а также вспомогательных веществах и/или добавках, используемых для осуществления предлагаемого в изобретении способа, приведена, например, в справочнике по полимерам Kunststoffhandbuch, том 7, «Полиуретаны», издательство Carl-Hanser, 1 издание, 1966, 2 издание, 1983 и 3 издание, 1993.
Для синтеза жестких пенопластов на изоцианатной основе осуществляют взаимодействие таких количеств полиизоцианатов и соединений, содержащих, по меньшей мере, два реакционноспособных по отношению к изоцианатным группам атома водорода, чтобы изоцианатное число в случае получения пенополиуретанов составляло от 100 до 220, предпочтительно от 115 до 180. Жесткие пенополиуретаны можно синтезировать с помощью известных смесителей, функционирующих в периодическом или непрерывном режиме.
Изоцианатное число при синтезе пенополиизоциануратов может составлять также более 180, предпочтительно 200-500, особенно предпочтительно 250-500.
Смешивание исходных компонентов можно осуществлять с помощью известных смесителей.
Предлагаемые в изобретении жесткие пенополиуретаны обычно получают в соответствии с двухкомпонентной технологией. Согласно подобной технологии соединения, содержащие, по меньшей мере, два реакционноспособных по отношению к изоцианатным группам атома водорода, смешивают с порообразователями, катализаторами, а также другими вспомогательными веществами и/или добавками, получая так называемый полиольный компонент, который подвергают взаимодействию с полиизоцианатами или смесями, состоящими из полиизоцианатов и, при необходимости, используемых порообразователей, называемыми также изоцианатными компонентами.
Исходные компоненты в большинстве случаев смешивают при температуре от 15 до 35°С, предпочтительно от 20 до 30°С. Реакционную смесь можно перемешивать дозаторами высокого или низкого давления.
Плотность используемого согласно изобретению жесткого пенопласта преимущественно составляет от 10 до 400 кг/м3, предпочтительно 20-200 кг/м3, прежде всего, от 30 до 100 кг/м3.
Толщина комбинированных элементов обычно находится в интервале от 5 до 250 мм.
Примеры
А) Состав системы промотора адгезии
Компонент А
65 частей полиэфирполиола 1 на основе простого эфира, состоящего из пропиленгликоля и пропиленоксида (функциональность 2, гидроксильное число 250 мг КОН/г),
25 частей полиэфирполиола 1 на основе сложного эфира, состоящего из ангидрида фталевой кислоты, диэтиленгликоля и олеиновой кислоты (функциональность 1,8, гидроксильное число 200 мг КОН/г),
10 частей антипирена (трихлоризопропилфосфат),
2 части кремнийсодержащего стабилизатора,
1 часть содержащего амин катализатора синтеза полиуретана.
Компонент В
Изоцианат Lupranat M50 (полимерный МДИ фирмы BASF AG).
Компоненты А и В смешивали друг с другом в таком соотношении, чтобы изоцианатное число составляло около 115. Дополнительные порообразователи не добавляли. Однако используемые полиолы содержали остаточную влагу, благодаря чему плотность отвержденного промотора адгезии лежала в области около 560 г/л.
В) Состав полиуретановой системы II
Компонент А
55,5 частей полиэфирполиола 1 на основе простого эфира, состоящего из сорбита и пропиленоксида (функциональность 5, гидроксильное число 500 мг КОН/г),
20 частей антипирена 1 (трихлоризопропилфосфата),
20 частей антипирена 2 (РНТ-4-диола фирмы Great Lakes)
1,5 части кремнийсодержащего стабилизатора,
3 части катализатора 1 (содержащего амин катализатора синтеза полиуретана),
порообразователь 1 н-пентан,
порообразователь 2 вода.
Компонент В
Изоцианат Lupranat M50 (полимерный МДИ фирмы BASF AG).
Компоненты А и В и порообразователи подвергали взаимодействию, используя их в таких соотношениях, чтобы изоцианатное число составляло около 130, а объемная плотность пенопласта достигала 43 г/л.
С) Состав полиизоциануратной системы
Компонент А
56 частей полиэфирполиола 1 на основе сложного эфира, состоящего из ангидрида фталевой кислоты, диэтиленгликоля и олеиновой кислоты (функциональность 1,8, гидроксильное число 200 мг КОН/г),
10 частей полиэфирполиола 1 на основе простого эфира, состоящего из этиленгликоля и этиленоксида (функциональность 2, гидроксильное число 200 мг КОН/г),
30 частей антипирена 1 (трихлоризопропилфосфата),
1,5 части стабилизатора 1 (кремнийсодержащего стабилизатора),
1,5 части катализатора 1 (соли карбоновой кислоты в качестве катализатора синтеза полиизоцианурата),
1 часть катализатора 2 (содержащего амин катализатора синтеза полиуретана).
порообразователь 1 н-пентан,
порообразователь 2 вода.
Компонент В
Изоцианат Lupranat M50 (полимерный МДИ фирмы BASF AG).
Компоненты А и В и порообразователи подвергали взаимодействию, используя их в таких соотношениях, чтобы изоцианатное число составляло около 350, а объемная плотность пенопласта достигала 43 г/л.
Систему промотора адгезии с) перемешивали посредством смесителя низкого давления (Unipre) при несколько повышенной температуре (от 30-50°С) и наносили на диск выполненным из полимерного материала смесительным органом. Края диска диаметром 15 см были снабжены направленной вверх отбортовкой. Высота отбортованных краев составляла 15 мм. По внешнему диаметру диска были выполнены 32 отверстия, через которые под действием центробежной силы осуществляли центрифугирование системы синтеза промотора адгезии. Частота вращения диска составляла 900 об/мин. Дублированное полотно шириной 1,2 м перемещали с постоянной скоростью, составляющей 3 м/мин. Количество наносимого промотора адгезии варьировали таким образом, чтобы масса соответствующего слоя составляла 60, 80 и 100 г/м2. Температуру дублированного полотна варьировали в интервале от 55-60°С.
Систему промотора адгезии с) наносили на расстоянии от портальной рамы, предназначенной для нанесения исходных веществ для пенопласта, составляющем около 2 м. Полиизоциануратную систему b) наносили посредством осциллирующей литьевой гребенки. Металлический защитный слой не подвергали обработке коронным разрядом. По завершении отверждения выпиливали предназначенные для испытаний образцы размером 100×100×5 мм и определяли адгезию пенопласта к защитному слою согласно DIN EN ISO 527-1/D1N 53292.
Количество усадочных раковин определяли визуально
Таблица 1. | ||||||
Параметры и результаты испытания (примеры 5 и 6 являются сравнительными примерами изготовления сэндвичевых элементов без использования промотора адгезии) | ||||||
Номер примера | Масса нанесенной системы I | Температура дублированного полотна | Адгезия [Н/мм2] | Образование аэрозоля | Внешний вид нанесенного слоя промотора адгезии | Количество усадочных раковин |
1 | 60 г/м2 | 60°С | 0,6 | Отсутствует | Чрезвычайно равномерный | Незначительное |
2 | 80 г/м2 | 60°С | 0,7 | Отсутствует | Чрезвычайно равномерный | Незначительное |
3 | 100 г/м2 | 60°С | 0,8 | Отсутствует | Равномерный | Незначительное |
4 | 100 г/м2 | 55°С | 0,5 | Отсутствует | Равномерный | Незначительное |
5 | - | 55°С | 0,12 | - | - | Среднее |
6 | - | 60°С | 0,15 | - | - | Среднее |
Конструктивное исполнение диска варьировали таким образом, чтобы обеспечить максимально равномерное распределение промотора адгезии на нижнем защитном слое.
Таблица 2. | ||||||
Конфигурация диска и внешний вид слоя промотора адгезии с), нанесенного на защитный слой (оценивали равномерность слоя с); при его неравномерном нанесении наблюдалось концентрирование системы с) в краевых зонах защитного слоя) | ||||||
Номер диска | Форма диска | Отбортовка | Количество отверстий | Диаметр диска [мм] | Частота вращения [об/мин] | Внешний вид нанесенного слоя промотора адгезии |
1 | Круглый | Нет | - | 150 | 900 | Равномерный |
2 | Круглый | Есть | 32 | 150 | 900 | Равномерный |
3 | Круглый | Есть | 10 | 160 | 700 | Неравномерный |
4 | Каскадообразный (2 каскада) | Есть | 16 (внутренний каскад), 20 (внешний каскад) | 65, 150 | 1200 | Чрезвычайно равномерный |
5 | Каскадообразный (2 каскада) | Есть | 12 (внутренний каскад), 24 (внешний каскад) | 75, 260 | 800 | Чрезвычайно равномерный |
Claims (24)
1. Способ изготовления комбинированных элементов, состоящих, по меньшей мере, из одного защитного слоя а) и одного жесткого пенопласта на изоцианатной основе b), между которыми нанесен промотор адгезии с), причем защитный слой а) непрерывно перемещают, и промотор адгезии с) и исходный материал для жесткого пенопласта на изоцианатной основе b) последовательно наносят на защитный слой, отличающийся тем, что промотор адгезии с) наносят посредством вращающегося диска, расположенного предпочтительно параллельно защитному слою в горизонтальной плоскости или с отклонением от нее, не превышающим 15°.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве промотора адгезии с) используют реакционноспособную однокомпонентную или многокомпонентную полиуретановую систему.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что исходный материал для жесткого пенопласта на изоцианатной основе b) наносят, прежде чем завершатся реакции, протекающие в слое нанесенного на нижний защитный слой промотора адгезии с).
4. Способ по п.2, отличающийся тем, что объемная плотность промотора адгезии с) составляет от 200-1200 г/л, предпочтительно 400-1000 г/л, особенно предпочтительно 450-900 г/л.
5. Способ по п.2, отличающийся тем, что промотор адгезии с) не содержит физических порообразователей.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что жесткие пенопласты на изоцианатной основе b) являются пенополиуретанами или пенополиизо-циануратами.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве защитного слоя используют гипсокартонные плиты, стеклянную облицовочную плитку, алюминиевую фольгу, алюминиевые, медные или стальные листы, предпочтительно алюминиевую фольгу и алюминиевые или стальные листы.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве защитного слоя используют предпочтительно не подвергнутые обработке коронным разрядом стальные листы.
9. Способ по п.1, в котором температура дублированного полотна, используемого для изготовления комбинированных элементов, составляет менее 60°С.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество нанесенного на защитный слой промотора адгезии с) составляет между 30-300 г/м2, предпочтительно 40-200 г/м2, особенно предпочтительно 50-120 г/м2.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что смачивание защитного слоя промотором адгезии с) может быть неполным.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что защитный слой перемещают с постоянной скоростью, составляющей от 2-15 м/мин, предпочтительно 3-12 м/мин, особенно предпочтительно 3-9 м/мин.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что диск обладает формой круга.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что диск обладает формой эллипса.
15. Способ по п.1, отличающийся тем, что диск обладает каскадообразной конструкцией.
16. Способ по п.1, отличающийся тем, что отношение длины диска к его ширине находится в интервале от 1:1 до 1,8:1, предпочтительно от 1:1 до 1,4:1, особенно предпочтительно от 1:1 до 1,25:1.
17. Способ по п.1, отличающийся тем, что диаметр диска составляет между 0,05 до 0,3 м, предпочтительно от 0,1 до 0,25 м, особенно предпочтительно от 0,12 до 0,22 м в пересчете на длинную сторону.
18. Способ по п.1, отличающийся тем, что диск является абсолютно плоским.
19. Способ по п.1, отличающийся тем, что края диска округлены или отбортованы вверх.
20. Способ по п.19, отличающийся тем, что в округленных, соответственно отбортованных, краях диска выполнено 4-64 отверстий диаметром от 0,5-3 мм, предпочтительно 12-40 отверстий диаметром от 1-3 мм, особенно предпочтительно 15-30 отверстий диаметром от 1,5-2,5 мм.
21. Способ по п.19, отличающийся тем, что диск обладает каскадообразной конструкцией и в каждой зоне перехода от одного каскада к другому выполнено 10-30, предпочтительно 12-25, особенно предпочтительно 12-20 отверстий диаметром от 1,5-2,5 мм.
22. Способ по п.1, отличающийся тем, что диск установлен над подлежащим смачиванию защитным слоем на высоте от 0,02-0,2 м, предпочтительно 0,03-0,18 м, особенно предпочтительно 0,03-0,15 м.
23. Способ по п.1, отличающийся тем, что радиус смачивания защитного слоя а) промотором адгезии с) составляет между 0,25-1 м, предпочтительно 0,35-0,75 м.
24. Способ по п.1, отличающийся тем, что частота вращения диска составляет между 200-2500 об/мин, предпочтительно 200-2000 об/мин, особенно предпочтительно 300-1500 об/мин.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102004044595A DE102004044595A1 (de) | 2004-09-13 | 2004-09-13 | Verfahren zur Herstellung von Verbundelementen auf der Basis von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis |
DE102004044595.8 | 2004-09-13 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2007113673A RU2007113673A (ru) | 2008-10-20 |
RU2357806C2 true RU2357806C2 (ru) | 2009-06-10 |
Family
ID=35432686
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007113673/04A RU2357806C2 (ru) | 2004-09-13 | 2005-09-10 | Способ изготовления комбинированных элементов с пенопластами на изоцианатной основе |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7871489B2 (ru) |
EP (1) | EP1789204B1 (ru) |
JP (1) | JP5121454B2 (ru) |
KR (1) | KR101202060B1 (ru) |
CN (1) | CN101018614B (ru) |
AT (1) | ATE449650T1 (ru) |
CY (1) | CY1110591T1 (ru) |
DE (2) | DE102004044595A1 (ru) |
DK (1) | DK1789204T3 (ru) |
ES (1) | ES2335599T3 (ru) |
MX (1) | MX2007002117A (ru) |
PL (1) | PL1789204T3 (ru) |
PT (1) | PT1789204E (ru) |
RU (1) | RU2357806C2 (ru) |
SI (1) | SI1789204T1 (ru) |
WO (1) | WO2006029786A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2481955C2 (ru) * | 2011-12-26 | 2013-05-20 | Евгений Александрович Кузнецов | Способ производства многослойного изделия |
RU2551503C2 (ru) * | 2009-08-05 | 2015-05-27 | Байер Матириальсайенс Аг | Способ получения пенопластового комбинированного элемента |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005023109A1 (de) † | 2005-05-13 | 2006-11-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Verbundelementen auf der Basis von mineralischen oder organischen thermischen Dämmmaterialien unter Verwendung eines Klebers |
ES2582170T3 (es) * | 2006-02-16 | 2016-09-09 | Basf Se | Método para fabricar placas de construcción ligeras |
WO2008104492A2 (de) | 2007-02-28 | 2008-09-04 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von verbundkörpern auf der basis von schaumstoffen auf isocyanatbasis |
ES2812628T3 (es) | 2007-12-17 | 2021-03-17 | Basf Se | Método para producir elementos compuestos con base en espumas a base de isocianato |
CN105711232B (zh) | 2008-11-28 | 2019-12-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于制造复合元件的方法 |
US20120121887A1 (en) * | 2009-05-29 | 2012-05-17 | Bayer Materialscience Ag | Method for preparing a foam composite element |
EP2286989A1 (de) * | 2009-08-05 | 2011-02-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung eines Schaumstoff-Verbundelements |
EP2499179A1 (de) * | 2009-11-14 | 2012-09-19 | Bayer MaterialScience AG | Polyurethan/polyisocyanurat-schaum mit verbesserten hafteigenschaften |
EP2366543A1 (en) * | 2010-03-19 | 2011-09-21 | Spanolux N.V. - Div. Balterio | A method of manufacturing a floor panel and a floor panel |
DE202011001109U1 (de) | 2011-01-07 | 2011-03-17 | Basf Se | Vorrichtung zum Auftrag von flüssigen Reaktionsgemischen auf eine Deckschicht |
EP2726533A1 (en) | 2011-06-29 | 2014-05-07 | Dow Global Technologies LLC | Polyol formulations for improved green strength of polyisocyanurate rigid foams |
EP2581216A1 (en) | 2011-10-12 | 2013-04-17 | Dow Global Technologies LLC | Panel with fire barrier |
WO2022012733A1 (de) * | 2020-07-16 | 2022-01-20 | Bosig Gmbh | Verfahren zur herstellung einer platte aus sekundärrohstoffen, platte aus sekundärrohstoffen und nach diesem verfahren hergestellte platte aus sekundärrohstoffen |
CN114986780A (zh) * | 2022-05-10 | 2022-09-02 | 法狮龙家居建材股份有限公司 | 一种双面覆铝发泡板生产线 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1468119A (en) * | 1920-03-29 | 1923-09-18 | Standard Food Products Company | Device for reducing liquids to powdered or other condensed form |
US1671866A (en) * | 1924-12-18 | 1928-05-29 | Calco Chemical Company | Globular sodium bisulphate and method of making the same |
US1692617A (en) * | 1928-07-19 | 1928-11-20 | Bowen William Spencer | Centrifugal disintegrator for liquids |
US2912171A (en) * | 1957-05-01 | 1959-11-10 | Carrier Corp | Slinger construction |
US3147137A (en) * | 1960-10-31 | 1964-09-01 | Dow Chemical Co | Electrostatic spraying of polyurethane foam |
US3144209A (en) * | 1961-10-20 | 1964-08-11 | Westinghouse Electric Corp | Rotatable spray apparatus |
US4122203A (en) | 1978-01-09 | 1978-10-24 | Stahl Joel S | Fire protective thermal barriers for foam plastics |
DE3008074C2 (de) * | 1980-03-03 | 1984-01-19 | Fulguritwerke Seelze und Eichriede in Luthe bei Hannover Adolf Oesterheld GmbH & Co KG, 3050 Wunstorf | Profil für Fenster oder Türen |
FR2563835B1 (fr) * | 1984-05-02 | 1986-12-12 | Saint Gobain Vitrage | Procede et dispositif pour la fabrication d'une couche de matiere plastique de haute qualite optique et feuille obtenue par ce procede |
US4803746A (en) * | 1988-04-04 | 1989-02-14 | Westpoint Pepperell | Method and apparatus for applying a random speckled dye pattern to carpet material and the like |
US5300363A (en) * | 1989-04-20 | 1994-04-05 | A-Line Products Corporation | Aqueous coating composition |
EP0448825A3 (en) * | 1990-03-23 | 1992-04-29 | Bayer Ag | Melt adhesive process |
JP2574918Y2 (ja) * | 1992-09-30 | 1998-06-18 | 京セラ株式会社 | 遠心式噴霧機の噴霧盤 |
EP0990079A4 (en) * | 1997-06-26 | 2002-07-10 | Milton J Altenberg | METAL COMPOSITE PLATE |
JPH11179245A (ja) * | 1997-12-25 | 1999-07-06 | Natl House Ind Co Ltd | 樹脂塗布装置 |
SE9904345D0 (sv) * | 1999-12-01 | 1999-12-01 | Ralf Goeran Andersson | method and device for producing a coherent layer of even thickness of liquid or melt on a rotating disk |
DE102004022677A1 (de) * | 2004-05-07 | 2005-11-24 | Bayer Materialscience Ag | Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung von Sandwich-Verbundelementen |
JP2006031850A (ja) | 2004-07-16 | 2006-02-02 | Toshiba Corp | 磁気記録媒体および磁気ディスク装置 |
-
2004
- 2004-09-13 DE DE102004044595A patent/DE102004044595A1/de not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-09-10 EP EP05785733A patent/EP1789204B1/de active Active
- 2005-09-10 CN CN200580030515.5A patent/CN101018614B/zh active Active
- 2005-09-10 MX MX2007002117A patent/MX2007002117A/es active IP Right Grant
- 2005-09-10 WO PCT/EP2005/009760 patent/WO2006029786A1/de active Application Filing
- 2005-09-10 KR KR1020077006726A patent/KR101202060B1/ko active IP Right Grant
- 2005-09-10 PT PT05785733T patent/PT1789204E/pt unknown
- 2005-09-10 DK DK05785733.6T patent/DK1789204T3/da active
- 2005-09-10 SI SI200530878T patent/SI1789204T1/sl unknown
- 2005-09-10 JP JP2007530663A patent/JP5121454B2/ja active Active
- 2005-09-10 AT AT05785733T patent/ATE449650T1/de active
- 2005-09-10 RU RU2007113673/04A patent/RU2357806C2/ru active
- 2005-09-10 ES ES05785733T patent/ES2335599T3/es active Active
- 2005-09-10 DE DE502005008590T patent/DE502005008590D1/de active Active
- 2005-09-10 US US11/574,146 patent/US7871489B2/en active Active
- 2005-09-10 PL PL05785733T patent/PL1789204T3/pl unknown
-
2010
- 2010-02-10 CY CY20101100123T patent/CY1110591T1/el unknown
- 2010-09-20 US US12/885,969 patent/US8578876B2/en active Active
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2551503C2 (ru) * | 2009-08-05 | 2015-05-27 | Байер Матириальсайенс Аг | Способ получения пенопластового комбинированного элемента |
US9382371B2 (en) | 2009-08-05 | 2016-07-05 | Covestro Deutschland Ag | Method for producing a foam composite element |
RU2481955C2 (ru) * | 2011-12-26 | 2013-05-20 | Евгений Александрович Кузнецов | Способ производства многослойного изделия |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5121454B2 (ja) | 2013-01-16 |
JP2008512232A (ja) | 2008-04-24 |
US7871489B2 (en) | 2011-01-18 |
SI1789204T1 (sl) | 2010-02-26 |
ATE449650T1 (de) | 2009-12-15 |
DE102004044595A1 (de) | 2006-03-30 |
ES2335599T3 (es) | 2010-03-30 |
PL1789204T3 (pl) | 2010-05-31 |
CY1110591T1 (el) | 2015-04-29 |
US20110056431A1 (en) | 2011-03-10 |
DE502005008590D1 (de) | 2010-01-07 |
EP1789204B1 (de) | 2009-11-25 |
US8578876B2 (en) | 2013-11-12 |
WO2006029786A1 (de) | 2006-03-23 |
US20070246160A1 (en) | 2007-10-25 |
MX2007002117A (es) | 2007-04-27 |
DK1789204T3 (da) | 2010-03-29 |
RU2007113673A (ru) | 2008-10-20 |
KR20070056117A (ko) | 2007-05-31 |
CN101018614A (zh) | 2007-08-15 |
EP1789204A1 (de) | 2007-05-30 |
PT1789204E (pt) | 2009-12-09 |
KR101202060B1 (ko) | 2012-11-15 |
CN101018614B (zh) | 2016-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2357806C2 (ru) | Способ изготовления комбинированных элементов с пенопластами на изоцианатной основе | |
CA2707500C (en) | Methods for producing composite elements based on foams based on isocyanate | |
CA2679240C (en) | Process for producing composite elements based on foams based on isocyanate | |
JP5961213B2 (ja) | 複合要素の製造方法 |