RU2348605C1 - Способ получения полигидро[60]фуллеренов - Google Patents
Способ получения полигидро[60]фуллеренов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2348605C1 RU2348605C1 RU2007128191/04A RU2007128191A RU2348605C1 RU 2348605 C1 RU2348605 C1 RU 2348605C1 RU 2007128191/04 A RU2007128191/04 A RU 2007128191/04A RU 2007128191 A RU2007128191 A RU 2007128191A RU 2348605 C1 RU2348605 C1 RU 2348605C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyhydro
- fullerenes
- zrcl
- alcl
- fullerene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения полигидро[60]фуллеренов формулы (I):
характеризующемуся тем, что фуллерен С60 подвергают взаимодействию с треххлористым алюминием (AlCl3) в присутствии порошка Mg и катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятыми в мольном соотношении C60:AlCl3:Mg:Cp2ZrCl2=1:(95-105):(95-105):(0.15-0.25), предпочтительно 1:100:100:0.20, в атмосфере аргона в отсутствие света при комнатной температуре (20-21°С) и атмосферном давлении в среде толуола в течение 2-4 часов, с последующим гидролизом реакционной массы. Применение данного способа позволяет получать полигидро[60]фуллерены с общим выходом после гидролиза реакционной массы 80-94%. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения полигидро[60]фуллеренов общей формулы (I):
Полигидро[60]фуллерены формулы (1) могут найти применение в тонком органическом синтезе, в производстве высокоэнергетического топлива, водородных аккумуляторов.
Известен способ ([1], A.G.Avent, A.D.Darwish, D.K.Heimbach, H.W.Kroto, M.F.Meidine, J.P.Parsons, C.Remars, R.Roers, O.Ohashi, R.Taylor, D.R.M.Walton. J.Chem.Soc.Perkin Trans.2, 1994, 15.) получения дигидро[60]фуллерена (2) взаимодействием бензольного раствора [60]фуллерена с избытком гидразингидрата (~1:1000) в присутствии ледяной уксусной кислоты, сульфата меди и периодата натрия при интенсивном перемешивании ~20 часов в атмосфере аргона.
Известным способом не могут быть получены полигидро[60]фуллерены формулы (1).
Известен способ ([2], S.Ballenweg, R.Gleiter, W.Kratschmer. J.Chem. Soc., Chem. Commun., 1994, 2269.) получения полигидро[60]фуллеренов (4) гидроцирконированием С60 с помощью цирконаценхлоргидрида (реагент Шварца) при температуре 20-22°С в толуольном растворе за 24 часа с последующим гидролизом образующихся in situ цирконий-фуллереновых комплексов (3) по схеме:
Известным способом могут быть получены полигидро[60]фуллерены формулы (1) с числом атомов водорода от 6 до 12 на фуллереновой сфере.
Предлагается новый способ получения полигидро[60]фуллеренов формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена С60 с треххлористым алюминием (AlCl3) в присутствии порошка Mg и каталитических количеств Cp2ZrCl2, взятых в мольном соотношении С60:AlCl3:Mg:Cp2ZrCl2=1:(95-105):(95-105):(0.15-0.25), предпочтительно 1:100:100:0.20, в атмосфере аргона в отсутствие света при комнатной температуре (20-21°С) и атмосферном давлении в толуоле в течение 2-4 часов, с последующим гидролизом реакционной массы. Общий выход полигидро[60]фуллеренов формулы (1) составляет 80-94%.
Реакция протекает по схеме:
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 больше 0,25 моль не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Cp2ZrCl2 менее 0,15 моль снижает выход целевого продукта (1), что связано, вероятно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при комнатной температуре (20-21°С). При более высокой температуре (например, 40°С) не наблюдается существенного увеличения выхода целевого продукта (1), а при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения их содержания по отношению к исходному фуллерену[60] не приводит к существенному повышению выхода целевого продукта (1).
Существенные отличия предлагаемого способа
В известном способе используется в качестве исходного соединения труднодоступный реагент Шварца (Cp2ZrClH), а в предлагаемом способе в качестве исходного соединения применяется выпускаемый в промышленных масштабах AlCl3.
Предлагаемый способ, в отличие от известного, позволяет получать полигидро[60]фуллерены формулы (1).
Способ поясняется следующими примерами:
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 40 мл осушенного толуола, 0.05 ммоль С60, 120 мг-ат. Mg (порошок), 0.01 ммоля катализатора Ср2ZrCl2 и 5 ммоль AlCl3, перемешивают 3 часа в отсутствие света при температуре 20-21°С. Отделяют непрореагировавший Mg. Реакционную смесь обрабатывают в атмосфере аргона в отсутствие света эфирным раствором HCl, пропускают через AlCl3, растворитель упаривают в вакууме. Получают полигидро[60]фуллерены (1) с выходом 86%.
Спектральные характеристики полигидро[60]фуллеренов (1): ИК-спектр (ν, см-1): 2925, 2855.
Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., CDCl3): 3.57, 4.90, 5.75, 5.84, 6.26, 6.43, 6.65, 7.06 м.д.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
№№ п/п | Соотношение С60: AlCl3:Mg:Cp2ZrCl2, ммоль | Время реакции, час | Выход полигидро[60]фуллеренов (1), % |
1 | 1:100:100:0.2 | 3 | 86 |
2 | 1:105:105:0.2 | 3 | 89 |
3 | 1:95:95:0.2 | 3 | 82 |
4 | 1:100:100:0.25 | 3 | 94 |
5 | 1:100:100:0.15 | 3 | 80 |
6 | 1:100:100:0.2 | 4 | 92 |
7 | 1:100:100:0.2 | 2 | 91 |
Реакции проводили при комнатной температуре (20-21°С) в толуоле в атмосфере аргона без доступа света.
Claims (1)
- Способ получения полигидро[60]фуллеренов формулы (I)
отличающийся тем, что фуллерен С60 подвергают взаимодействию с треххлористым алюминием (AlCl3) в присутствии порошка Mg и катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятыми в мольном соотношении C60:AlCl3:Mg:Cp2ZrCl2=1:(95-105):(95-105):(0,15-0,25), предпочтительно 1:100:100:0,20, в атмосфере аргона в отсутствие света при комнатной температуре (20-21°С) и атмосферном давлении в среде толуола в течение 2-4 ч с последующим гидролизом реакционной массы.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007128191/04A RU2348605C1 (ru) | 2007-07-23 | 2007-07-23 | Способ получения полигидро[60]фуллеренов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007128191/04A RU2348605C1 (ru) | 2007-07-23 | 2007-07-23 | Способ получения полигидро[60]фуллеренов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2348605C1 true RU2348605C1 (ru) | 2009-03-10 |
Family
ID=40528608
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007128191/04A RU2348605C1 (ru) | 2007-07-23 | 2007-07-23 | Способ получения полигидро[60]фуллеренов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2348605C1 (ru) |
-
2007
- 2007-07-23 RU RU2007128191/04A patent/RU2348605C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Ballenweg S., Gleiter R., Kratschmer W., J.CHEM., SOC, CHEM. COMMUN., 1994, 2269. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2348605C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
RU2348604C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
RU2348603C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
RU2348601C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
RU2348602C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
RU2238263C1 (ru) | Способ получения 1-[1'-гидрокси-1'-алкил(1',1'-диалкил)]метил-2-гидро[60]фуллеренов | |
RU2238262C1 (ru) | Способ получения 2,3-фуллерено[60]циклопентанолов | |
EP2125846B1 (en) | Process for preparing dialkyl oxide metallocenes or diaryl oxide metallocenes | |
RU2133727C1 (ru) | Способ получения этилсодержащих фуллеренов c60 | |
RU2283830C1 (ru) | Способ получения этилового эфира 1-гидрокси-2,3-[60]-фуллероциклопентанкарбоновой кислоты | |
RU2283844C1 (ru) | Способ получения 1-этенил-1-метил-1-сила-2,3-[60]фуллероциклопентана | |
RU2240302C1 (ru) | Способ получения 1-(диалкоксиметил)-2-гидро[60]фуллеренов | |
RU2160271C1 (ru) | Способ получения 1-диалкиламин-2,3-фуллерен[60]алюмациклопропанов | |
RU2238930C1 (ru) | Способ получения 1-(3',3'-диалкоксипроп-1'-ил)-2-гидро[60]фуллеренов | |
RU2286328C1 (ru) | Способ получения 4,7-диалкил(бензил)иден-2,10-додекадиенов | |
RU2134255C1 (ru) | Способ получения н-бутилзамещенных фуллеренов c60 | |
RU2136647C1 (ru) | Способ совместного получения моно [циклоалкил] дигидро [60] фуллеренов и бис [циклоалкил] тетрагидро [60] фуллеренов | |
RU2160272C1 (ru) | Способ получения 1-этил-2,3-фуллерен[60]алюмациклопропанов | |
CN111205215B (zh) | 二水合二氯化铜在光催化吲哚类化合物与硫氰酸盐化合物反应中的应用 | |
RU2238929C1 (ru) | Способ получения 1-[3'-гидрокси-3'алкил(3',3'-диалкил)]-н-пропил-2-гидро[60]фуллеренов | |
RU2200146C1 (ru) | Способ получения 1,3-диалкил-2-(н-пропил)-проп-2z-ен-1-олов | |
RU2160274C1 (ru) | Способ получения 1-алкокси-2,3-фуллерен[60]алюмациклопропанов | |
RU2135446C1 (ru) | Способ получения 1-(н-пропил)-2-гидро[60]-фуллеренов | |
RU2160275C1 (ru) | Способ получения ди(1-этил-1-(диалкиламин) алюминий)[60]фуллеренов | |
RU2160270C1 (ru) | Способ получения ди(1-этил-1-алкоксиалюминий)[60]фуллеренов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090724 |