RU2136647C1 - Способ совместного получения моно [циклоалкил] дигидро [60] фуллеренов и бис [циклоалкил] тетрагидро [60] фуллеренов - Google Patents
Способ совместного получения моно [циклоалкил] дигидро [60] фуллеренов и бис [циклоалкил] тетрагидро [60] фуллеренов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2136647C1 RU2136647C1 RU98108136A RU98108136A RU2136647C1 RU 2136647 C1 RU2136647 C1 RU 2136647C1 RU 98108136 A RU98108136 A RU 98108136A RU 98108136 A RU98108136 A RU 98108136A RU 2136647 C1 RU2136647 C1 RU 2136647C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerenes
- cycloalkyl
- tetrahydro
- dihydro
- bis
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области получения новых углеводородных соединений, которые могут найти применение в тонком органическом синтезе, а также в качестве исходных полупродуктов при получении биологически активных веществ для медицины и сельского хозяйства, современных присадок к маслам. Способ заключается во взаимодействии толуольного раствора фуллерена C60 с избытком эфирного раствора α,ω-димагнийбромида в присутствии катализатора в атмосфере аргона, при нормальных условиях в течение 8-24 ч с последующей обработкой реакционной массы 5% водной HCl. Совместный выход конечных продуктов составлет 56-92%. 1 табл.
Description
Изобретение относится к способам получения новых углеводородных соединений, конкретно, к способу получения смеси моно[циклоалкил]дигидро/60/фуллеренов и бис[циклоалкил] -тетрагидро/60/фуллеренов общей формулы (I): H2nC60[(CH2)m] n, где C60-новая аллотропная модификация углерода; m = 4,6; n =1,2
Полученные соединения могут найти применение в тонком органическом синтезе, а также в качестве исходных полупродуктов при получении биологичеки активных веществ для медицины и сельского хозяйства, современных присадок к маслам.
Полученные соединения могут найти применение в тонком органическом синтезе, а также в качестве исходных полупродуктов при получении биологичеки активных веществ для медицины и сельского хозяйства, современных присадок к маслам.
Известен способ ([1], J. Chen, R. - F. Cai, Z. - E. Huang, H. - M. Wu, S, - K. Jiang, Q.-F. Shao, J.C.S., Chem. Commun., 1995 , 1553-1554) получения 1-бензил-2-гидро /60/ фуллерена взаимодействием калиевой соли фуллерена с бензилхлоридом в ТГФ при температуре 50oC в течение 4 часов с последующей обработкой реакционной массы уксусной кислотой по схеме:
Известный способ не позволяет получать моно[циклоалкил]дигидро/60/фуллерены и бис[циклоалкил]тетрагидро/60/фуллерены общей формулы (I).
Известный способ не позволяет получать моно[циклоалкил]дигидро/60/фуллерены и бис[циклоалкил]тетрагидро/60/фуллерены общей формулы (I).
Известен способ ([2], Y.-Z. An, G.A. Ellis, A.L. Viado, Y. Rubin. J.Org, Chem. , 1995, 60, 6353-6361) получения циклогексенфуллерена взаимодействием толуольного раствора фуллерена с бутадиеном при температуре 125oC по схеме:
По известному способу не могут быть получены моно[циклоалкил]дигидро/60/фуллерены и бис[циклоалкил]тетрагидро/60/фуллерены общей формулы (I).
По известному способу не могут быть получены моно[циклоалкил]дигидро/60/фуллерены и бис[циклоалкил]тетрагидро/60/фуллерены общей формулы (I).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу моно[циклоалкил]дигидро/60/фуллеренов и бис[циклоалкил]тетрагидро/60/фуллеренов (1).
Предлагается новый способ совместного получения моно[циклоалкил]дигидро/60/ фуллеренов и бис[циклоалкил]тетрагидро/60/фуллеренов.
Сущность способа заключается во взаимодействии толуольного раствора фуллерена C60 с избытком эфирного раствора α,ω- димагнийбромида общей формулы BrMg(CH2)mMgBr где m=4,6; взятыми в мольном соотношении C60:BrMg(CH2)mMgBr= 1: (60 - 180), предпочтительно 1:120, в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в количестве 0,1-2 мол.% по отношению к BrMg(CH2)mMgBr, предпочтительно 1 мол.%, в атмосфере аргона при комнатной температуре (22-23oC) и нормальном давлении в течение 8-24 часов, предпочтительно 16 часов, с последующей обработкой реакционной массы 5% водной HCl.
Совместный выход моно[циклоалкил]дигидро/60/фуллеренов и бис[циклоалкил] тетрагидро/60/фуллеренов (I) составляет 56-92%.
Реакция проходит по схеме:
α,ω- димагниевые соединения берут в избытке по отношению к фуллерену C60 с целью повышения выхода целевых продуктов. Снижение количества α,ω- димагниевых соединений приводит к уменьшению выхода целевых продуктов.
α,ω- димагниевые соединения берут в избытке по отношению к фуллерену C60 с целью повышения выхода целевых продуктов. Снижение количества α,ω- димагниевых соединений приводит к уменьшению выхода целевых продуктов.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 больше 2 мол.% не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов. Использование катализатора Cp2ZrCl2 менее 0.1 мол. % снижает выход моно[циклоалкил]дигидро/60/фуллеренов и бис[циклоалкил]тетрагидро/60/фуллеренов, что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводили при комнатной температуре. Проведение реакции при более высокой температуре, например, 60oC, не целесообразно, т.к. при этом не наблюдается значительного увеличения выхода целевых продуктов. При меньшей температуре, например 0oC, снижается скорость реакции. Реакции проводили в растворе толуола, т.к. он является лучшим растворителем для фуллерена. Исходные α,ω- димагниевые соединения синтезировали в эфире, т.к. он является лучшим растворителем для реагентов Гриньяра. Гидролиз лучше проводить 5% HCl.
Существенные отличия предлагаемого способа.
Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходных реагентов α,ω- динамических соединений и фуллерена C60, реакция протекает в смеси ароматического (толуол) и эфирного растворителя в присутствии катализатора Cp2ZrCl2. В известном способе используются толуольный раствор фуллерена с бутадиеном и реакция идет при 125oC.
Предлагаемый способ позволяет получать моно[циклоалкил]дигидро/60/фуллерены и бис[циклоалкил] тетрагидро/60/фуллерены общей формулы H2nC60[(CH2)m] n, где m = 4,6; n = 1,2, синтез которых в литературе не описан.
Способ поясняется следующими примерами.
Пример 1. В стеклянный реактор объемом 100 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона при комнатной температуре помещают 0,05 ммоль фуллерена C60, 40 мл сухого толуола, 6 ммоль BrMg(CH2)6MgBr (1,15 М эфирный раствор) в 15 мл эфира и катализатор Cp2ZrCl2 в количестве 0,06 ммоль (1 мол.%) по отношению к BrMg(CH2)6MgBr, перемешивают 16 часов при комнатной температуре (22-23oC), реакционную массу обрабатывают 5% водной HCl, экстрагируют толуолом, сушат MgSO4, растворитель упаривают. Получают моно[циклооктил]дигидро/60/-фуллерены и бис[циклооктил]тетрагидро/60/фуллерены общей формулы (I) с выходом 80%.
Спектральные характеристики моно[циклооктил]дигидро/60/фуллеренов и бис[циклооктил]тетрагидро/60/фуллеренов:
Спектры ПМР ( δ , м.д.): 1.28 - 1.82 м (CH2); 6.96-7.51 м (C60-H);
Масс-спектр (M±): 806(H2C60(CH2)6); 892 ([(CH2)6]2C60H4).
Спектры ПМР ( δ , м.д.): 1.28 - 1.82 м (CH2); 6.96-7.51 м (C60-H);
Масс-спектр (M±): 806(H2C60(CH2)6); 892 ([(CH2)6]2C60H4).
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены таблице.
Реакции проводили при комнатной температуре (22-23oC). В качестве растворителя использовали смесь толуола и эфира, т.к. в них наибольшая растворимость соответственно C60 и BrMg(CH2)mMgBr.
Литература
1. J. Chen R. - F. Cai, Z. - E. Huang, H. - M. Wu, S. - K. Jiang, Q. - F. Shao, I. Chem. Soc., Chem. Commun., 1995, 1553-1554.
1. J. Chen R. - F. Cai, Z. - E. Huang, H. - M. Wu, S. - K. Jiang, Q. - F. Shao, I. Chem. Soc., Chem. Commun., 1995, 1553-1554.
2. Y. - Z. An, G.A. Ellis, A.L. Viado, Y. Rubin. J. Org, Chem., 1995, 60, 6353-6361.
Claims (1)
- Способ совместного получения моно[циклоалкил] дигидро[60]фуллеренов и бис[циклоалкил] тетрагидро[60]фуллеренов, общей формулы H2nC60[(CH2)m]n, где C60 - новая аллотропная модификация углерода; m = 4,6; n = 1,2, отличающийся тем, что толуольный раствор фуллерена C60 взаимодействует с избытком эфирного раствора α,ω - димагнийбромида общей формулы BrMg(CH2)mMgBr, где m = 4,6; в мольном соотношении 1 : (60 oC 180), в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятого в количестве 0,1 - 2 мол.% по отношению к раствору α,ω - димагнийбромида, реакция осуществляется в атмосфере аргона, при комнатной температуре, нормальном давлении в течение 8 - 24 ч с последующей обработкой реакционной массы 5%-ным раствором соляной кислоты.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98108136A RU2136647C1 (ru) | 1998-04-29 | 1998-04-29 | Способ совместного получения моно [циклоалкил] дигидро [60] фуллеренов и бис [циклоалкил] тетрагидро [60] фуллеренов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98108136A RU2136647C1 (ru) | 1998-04-29 | 1998-04-29 | Способ совместного получения моно [циклоалкил] дигидро [60] фуллеренов и бис [циклоалкил] тетрагидро [60] фуллеренов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2136647C1 true RU2136647C1 (ru) | 1999-09-10 |
Family
ID=20205400
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU98108136A RU2136647C1 (ru) | 1998-04-29 | 1998-04-29 | Способ совместного получения моно [циклоалкил] дигидро [60] фуллеренов и бис [циклоалкил] тетрагидро [60] фуллеренов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2136647C1 (ru) |
-
1998
- 1998-04-29 RU RU98108136A patent/RU2136647C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Jian Chen, Rui-Fang Cai, et al, "Jsomerically Pure Organo [60]fullerenes from C 60 2 Salt; Synthesis and Characterization of 1-Benzyl-2-hydro [60]fullerenes", j.Chem. Soc, Chem. Commun, 1995, 1553-1554. Yi Zhong An, George A.Ellis, et al, "A Methodology for the Reversible Solubilization of Fullerenes", j.org.Chem., 1995, 60, 6353-6361. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Rosan et al. | Additions of nucleophiles to metal-activated olefins. Synthesis of carbon-carbon bonds | |
RU2136647C1 (ru) | Способ совместного получения моно [циклоалкил] дигидро [60] фуллеренов и бис [циклоалкил] тетрагидро [60] фуллеренов | |
Erker et al. | Formation of a Stable Cyclopropenylium Betaine | |
RU2133727C1 (ru) | Способ получения этилсодержащих фуллеренов c60 | |
RU2135446C1 (ru) | Способ получения 1-(н-пропил)-2-гидро[60]-фуллеренов | |
RU2135447C1 (ru) | Способ получения 1-арил (алкил)-2-гидро[60]фуллеренов | |
RU2134255C1 (ru) | Способ получения н-бутилзамещенных фуллеренов c60 | |
JPH0637503B2 (ja) | t−アルキルジメチルハロゲノシランの製造方法 | |
RU2348603C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
RU2136688C1 (ru) | Способ совместного получения моно[циклоалкил]димагнийбромид[60]фуллеренов и бис[циклоалкил]тетрамагнийбромид[60]фуллеренов | |
RU2119449C1 (ru) | Способ получения этилированных фуллеренов | |
RU2348604C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
RU2348601C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
CN115490728B (zh) | 一种烯丙基膦衍生物的合成方法 | |
RU2135504C1 (ru) | Способ получения 1-(н-пропил)-2-магнийгалоген [60]-фуллеренов | |
RU2348602C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
RU2342378C2 (ru) | Способ получения 3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофена | |
RU2286328C1 (ru) | Способ получения 4,7-диалкил(бензил)иден-2,10-додекадиенов | |
RU2136687C1 (ru) | Способ получения 1-(н-бутил)-2-магний(н-бутил)[60]фуллеренов | |
RU2348605C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
RU2161620C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(Е-АЛКЕНИЛ)-1-(i-БУТИЛ)-1-ХЛОРАЛАНОВ | |
RU2135506C1 (ru) | Способ получения 1-арил(алкил)-2-магнийгалоген [60] фуллеренов | |
RU2200146C1 (ru) | Способ получения 1,3-диалкил-2-(н-пропил)-проп-2z-ен-1-олов | |
RU2310645C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дициклогексиламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2238930C1 (ru) | Способ получения 1-(3',3'-диалкоксипроп-1'-ил)-2-гидро[60]фуллеренов |