RU2135447C1 - Способ получения 1-арил (алкил)-2-гидро[60]фуллеренов - Google Patents
Способ получения 1-арил (алкил)-2-гидро[60]фуллеренов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2135447C1 RU2135447C1 RU98105961A RU98105961A RU2135447C1 RU 2135447 C1 RU2135447 C1 RU 2135447C1 RU 98105961 A RU98105961 A RU 98105961A RU 98105961 A RU98105961 A RU 98105961A RU 2135447 C1 RU2135447 C1 RU 2135447C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aryl
- alkyl
- synthesis
- rmghal
- fullerenes
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Описан способ получения 1-арил(алкил)-2-гидро(60)фуллеренов общей формулы 1, приведенной в тексте описания, где n = 1-4, С60 - новая аллотропная модификация углерода; R = Ph, С6Н13, C7Н15, отличающийся тем, что толуольный раствор фуллерена (С60) взаимодействует с избытком эфирного раствора арил(алкил)-магнийгалогенида (RMgHal), где R = Ph, С6Н13, C7Н15; Hal = Br, Cl; в мольном соотношении 1:(60-120) соответственно, в присутствии катализатора цирконацендихлорида в количестве 1-3 мол.% по отношению к RMgHal, реакцию осуществляют в атмосфере аргона, при комнатной температуре и нормальном давлении в течение 8-12 ч с последующей обработкой реакционной массы 5%-ной водной НСl. Полученные соединения могут найти применение в тонком органическом синтезе, а также в качестве исходных полупродуктов при получении биологически активных веществ для медицины и сельского хозяйства, современных присадок к маслам. 1 табл.
Description
Изобретение относится к способам получения новых углеводородных соединений, конкретно к способу получения 1-арил(алкил)-2-гидро [60] фуллеренов общей формулы (1)
где n=1 - 4; C60 - новая аллотропная модификация углерода; R=Ph, C6H13, C7H15.
где n=1 - 4; C60 - новая аллотропная модификация углерода; R=Ph, C6H13, C7H15.
Полученные соединения могут найти применение в тонком органическом синтезе, а также в качестве исходных полупродуктов при получении биологически активных веществ для медицины и сельского хозяйства, современных присадок к маслам.
Известен способ ([1] Y.-Z.An, G.A.Ellis, A.L.Viado, Y.Rubin. J.Org.Chem. , 1995, 60, 6353 - 6361) получения циклогексенфуллерена взаимодействием толуольного раствора фуллерена с бутадиеном при температуре 125oC по схеме
По известному способу не могут быть получены 1-арил(алкил)-2-гидро [60] фуллерены (1).
По известному способу не могут быть получены 1-арил(алкил)-2-гидро [60] фуллерены (1).
Известен способ ([2] J.Chen, R.-F.Cai, Z.-E. Huang, H.-M.Wu, S.-K.Jiand, Q. -F. Shao. J.Chem.Soc., Chem.Commun., 1995, 1553 - 1554) получения 1-бензил-2-гидро [60] фуллерена взаимодействием калиевой соли фуллерена с бензилхлоридом в ТГФ при температуре 50oC в течение 4 часов с последующей обработкой реакционной массы уксусной кислотой по схеме
Известный способ не приводит к 1-арил(алкил)-2-гидро- [60]фуллеренам (1).
Известный способ не приводит к 1-арил(алкил)-2-гидро- [60]фуллеренам (1).
Предлагается новый способ синтеза 1-арил(алкил)-2-гидро- [60]фуллеренов взаимодействием толуольного раствора фуллерена (C60) с избытком эфирного раствора арил(алкил)магний-галогенида RMgHal, где R=Ph, C6H13, C7H15; Hal= Br, Cl, взятыми в мольном соотношении C60:RMgHal=1:(60-120), предпочтительно 1:90, в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в количестве 1 - 3 мол.% по отношению RMgHal, предпочтительно 2 мол.%, в атмосфере аргона при комнатной температуре (22 - 23oC) и нормальном давлении в течение 8 - 12 часов, предпочтительно 10 часов, с последующей обработкой реакционной массы 5%-ной водной HCl. Выход 1-арил(алкил)-2-гидро[60]фуллеренов 72 - 95%.
Арил(алкил)магнийгалогениды RMgHal берут в избытке по отношению к фуллерену C60 с целью введения в молекулу фуллерена максимального числа арильных или алкильных заместителей. Снижение количества RMgHal по отношению к C60 приводит к уменьшению выхода целевых продуктов, а также к снижению количества вводимых в молекулу фуллерена арильных и алкильных групп. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания RMgHal по отношению к C60 не приводит к существенному повышению выхода целевых продуктов.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 больше 3 мол. % не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов. Использование катализатора Cp2ZrCl2 менее 1 мол. % снижает выход 1-арил(алкил)-2-гидро[60] фуллеренов, что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводили при комнатной температуре. При более высокой температуре, например 60oC, не наблюдается значительного увеличения выхода целевых продуктов, при меньшей температуре, например 0oC, снижается скорость реакции. Реакцию проводили в растворе толуола, т. к. он является лучшим растворителем для фуллеренов. Исходные алкил(арил)магнийгалогениды синтезировали в эфире, т.к. он является лучшим растворителем для реагентов Гриньяра.
Существенные отличия предлагаемого способа.
Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходных реагентов арил(алкил)магнийгалогенидов (RMgHal) и фуллерена C60, реакция протекает в смеси ароматического (толуол) и эфирного растворителя в присутствии катализатора Cp2ZrCl2. В известном способе используются бензилхлорид и калиевая соль фуллерена в растворе тетрагидрофурана.
Предлагаемый способ позволяет получать 1-арил(алкил)-2-гидро/C60/-фуллерены с числом арильных(алкильных) заместителей от 1 до 4.
Способ поясняется следующими примерами.
Пример 1. В стеклянный реактор объемом 100 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона при комнатной температуре помещают 0,05 ммоль фуллерена C60, 40 мл сухого толуола, 4,5 ммоль н-C6H13MgBr (0,85 М эфирный раствор) в 15 мл эфира и катализатор Cp2ZrCl2 в количестве 0,1 ммоль (2 мол.% по отношению к RMgHal), перемешивают 10 часов при комнатной температуре (22 - 23oC), реакционную массу обрабатывают 5%-ной водной HCl, экстрагируют толуолом, сушат MgSO4, растворитель упаривают. Получают 1-(н-гексил)-2-гидро/C60/фуллерена общей формулы (1) с числом н-гексильных заместителей от 1 до 4 с общим выходом 87%.
Спектральные характеристики 1-(н-гексил)-2-гидро/C60/- фуллеренов (2): спектр ПМР ( δ, м. д. ): 0.99 м (CH3), 1.37 м (CH2), 4.91, 5.12, 5.51 м (C60-H). Масс-спектр отрицательных ионов н-гексилзамещенных фуллеренов (1) состоит из следующих массовых линий: 806(н-Hex1C60H1), 892(н-Hex2C60H2), 978(н-Hex3C60H3), 1064(н-Hex4C60H4).
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
Реакции проводили при комнатной температуре (22 - 23oC), в качестве растворителя использовали толуол и эфир, т.к. в них наибольшая растворимость соответственно фуллерена C60 и RMgHal.
Литература
1. Y. -Z. An, G.A.Ellis, A.L. Viado, Y. Rubin. J.Org. Chem., 1995, 60, 6353.
1. Y. -Z. An, G.A.Ellis, A.L. Viado, Y. Rubin. J.Org. Chem., 1995, 60, 6353.
2. J.Chen, R.-F. Cai, Z.-E. Huang, H.-M.Wu, S. - K.Jiang, Q. - F. Shao. J.Chem. Soc., Chem. Commun., 1995, 1553.
Claims (1)
- Способ получения 1-арил(алкил)-2-гидро[60]фуллеренов, общей формулы
где n = 1 - 4, C60 - новая аллотропная модификация углерода;
R = Ph, C6H13, C7H15,
отличающийся тем, что толуольный раствор фуллерена (C60) взаимодействует с избытком эфирного раствора арил(алкил)-магнийгалогенида RMgHal, где R = Ph, C6H13, C7H15, Hal = Br, Cl, в мольном соотношении 1 : (60 - 120) соответственно, в присутствии катализатора цирконацендихлорида в количестве 1 - 3 мол.% по отношению к RMgHal, реакцию осуществляют в атмосфере аргона, при комнатной температуре и нормальном давлении в течение 8 - 12 ч с последующей обработкой реакционной массы 5% водной HCl.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98105961A RU2135447C1 (ru) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | Способ получения 1-арил (алкил)-2-гидро[60]фуллеренов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98105961A RU2135447C1 (ru) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | Способ получения 1-арил (алкил)-2-гидро[60]фуллеренов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2135447C1 true RU2135447C1 (ru) | 1999-08-27 |
Family
ID=20204150
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU98105961A RU2135447C1 (ru) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | Способ получения 1-арил (алкил)-2-гидро[60]фуллеренов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2135447C1 (ru) |
-
1998
- 1998-03-30 RU RU98105961A patent/RU2135447C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Jian Chen, Rui-Fang Cai et al "Isomerically pure organo [60] fullerenes from Co 60 2 Salt : "Synthesis and Characterization of 1-benzyl-2 - hydro [60] fullerene", J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995, 1553 - 1554. Yi Zhong An, George A.Ellis, et al "A Methodology for the Reversible Solubilizotion of Fullerenes, J. Org. Chem, 1995, 60, 6353 - 6361. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH06506485A (ja) | 燐化合物 | |
RU2135447C1 (ru) | Способ получения 1-арил (алкил)-2-гидро[60]фуллеренов | |
RU2135446C1 (ru) | Способ получения 1-(н-пропил)-2-гидро[60]-фуллеренов | |
RU2133727C1 (ru) | Способ получения этилсодержащих фуллеренов c60 | |
RU2134255C1 (ru) | Способ получения н-бутилзамещенных фуллеренов c60 | |
CN110590835B (zh) | 一种烯烃高效双官能团化制备2-碘-1-磷酰基取代烷烃化合物的方法 | |
RU2136647C1 (ru) | Способ совместного получения моно [циклоалкил] дигидро [60] фуллеренов и бис [циклоалкил] тетрагидро [60] фуллеренов | |
RU2135506C1 (ru) | Способ получения 1-арил(алкил)-2-магнийгалоген [60] фуллеренов | |
RU2119449C1 (ru) | Способ получения этилированных фуллеренов | |
RU2135504C1 (ru) | Способ получения 1-(н-пропил)-2-магнийгалоген [60]-фуллеренов | |
RU2286328C1 (ru) | Способ получения 4,7-диалкил(бензил)иден-2,10-додекадиенов | |
RU2313521C1 (ru) | Способ получения 1-(4-хинолинамино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2136687C1 (ru) | Способ получения 1-(н-бутил)-2-магний(н-бутил)[60]фуллеренов | |
RU2283296C1 (ru) | Способ получения 1,6-диалкил(бензил)-2,5-дифенил-1,5-гексадиенов | |
RU2283826C1 (ru) | Способ получения 3,6-диметил-1,8-диалкил(фенил)-2,6-октадиенов | |
RU2240302C1 (ru) | Способ получения 1-(диалкоксиметил)-2-гидро[60]фуллеренов | |
RU2238930C1 (ru) | Способ получения 1-(3',3'-диалкоксипроп-1'-ил)-2-гидро[60]фуллеренов | |
RU2200146C1 (ru) | Способ получения 1,3-диалкил-2-(н-пропил)-проп-2z-ен-1-олов | |
RU2039749C1 (ru) | Способ получения 1-алкенил-1-(изобутил)-1-хлораланов | |
RU2283844C1 (ru) | Способ получения 1-этенил-1-метил-1-сила-2,3-[60]фуллероциклопентана | |
RU2348602C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
RU2348604C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
RU2160272C1 (ru) | Способ получения 1-этил-2,3-фуллерен[60]алюмациклопропанов | |
RU2283827C1 (ru) | Способ получения 4,7-диалкил(бензил)иден-1,9-декадиенов | |
RU2161620C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(Е-АЛКЕНИЛ)-1-(i-БУТИЛ)-1-ХЛОРАЛАНОВ |