RU2348602C1 - Способ получения полигидро[60]фуллеренов - Google Patents
Способ получения полигидро[60]фуллеренов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2348602C1 RU2348602C1 RU2007128195/04A RU2007128195A RU2348602C1 RU 2348602 C1 RU2348602 C1 RU 2348602C1 RU 2007128195/04 A RU2007128195/04 A RU 2007128195/04A RU 2007128195 A RU2007128195 A RU 2007128195A RU 2348602 C1 RU2348602 C1 RU 2348602C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyhydro
- fullerenes
- ticl
- alcl
- fullerene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения полигидро[60]фуллеренов формулы (I):
характеризующемуся тем, что фуллерен С60 подвергают взаимодействию с диэтилалюминийхлоридом (Et2AlCl) в присутствии порошка Mg и катализатора титаноцендихлорида (Cp2TiCl2), взятыми в мольном соотношении C60:Et2AlCl:Mg:Cp2TiCl2=1:(110-130):(55-65):(0.15-0.25), предпочтительно 1:120:60:0.20, в атмосфере аргона в отсутствие света при комнатной температуре (20-21°С) и атмосферном давлении в среде толуол-ТГФ в течение 1-3 часов, с последующим гидролизом реакционной массы. Применение данного способа позволяет после гидролиза реакционной массы получать полигидро[60]фуллерены с общим выходом 70-88%. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения полигидро[60]фуллеренов общей формулы (I):
Полигидро[60]фуллерены формулы (1) могут найти применение в тонком органическом синтезе, в производстве высокоэнергетического топлива, водородных аккумуляторов.
Известен способ ([1], A.G.Avent, A.D.Darwish, D.K.Heimbach, H.W.Kroto, M.F.Meidine, J.P.Parsons, C.Remars, R.Roers, O.Ohashi, R.Taylor, D.R.M.Walton. J.Chem.Soc.Perkin Trans.2, 1994, 15.) получения дигидро[60]фуллерена (2) взаимодействием бензольного раствора [60]фуллерена с избытком гидразингидрата (~1:1000) в присутствии ледяной уксусной кислоты, сульфата меди и периодата натрия при интенсивном перемешивании ~20 часов в атмосфере аргона.
Известным способом не могут быть получены полигидро[60]фуллерены формулы (1).
Известен способ ([2], S.Ballenweg, R.Gleiter, W.Kratschmer. J.Chem.Soc., Chem. Commun., 1994, 2269) получения полигидро[60]фуллеренов (4) гидроцирконированием С60 с помощью цирконаценхлоргидрида (реагент Шварца) при температуре 20-22°С в толуольном растворе за 24 часа с последующим гидролизом образующихся in situ цирконий-фуллереновых комплексов (3) по схеме:
Известным способом могут быть получены полигидро[60]фуллерены формулы (1), содержащие до 12 атомов водорода на фуллереновой сфере.
Предлагается новый способ получения полигидро[60]фуллеренов формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена С60 с диэтилалюминийхлоридом (Et2AlCl) в присутствии порошка Mg и каталитических количеств Cp2TiCl2, взятыми в мольном соотношении С60: Et2AlCl:Mg:Cp2TiCl2=1:(110-130):(55-65):(0.15-0.25), предпочтительно 1:120:60:0.20, в атмосфере аргона в отсутствие света при комнатной температуре (20-21°С) и атмосферном давлении в среде толуол-ТГФ (~10:1 объемные) в течение 1-3 ч, с последующим гидролизом реакционной массы. Общий выход полигидро[60]фуллеренов формулы (1) составляет 70-88%. При дейтеролизе реакционной массы образуются соответствующие полидейтеро[60]фуллерены (5).
Реакция протекает по схеме:
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Cp2TiCl2 больше 0,25 моль не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Cp2TiCl2 менее 0,15 моль снижает выход целевого продукта (1), что связано, вероятно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при комнатной температуре (20-21°С). При более высокой температуре (например, 40°С) не наблюдается существенного увеличения выхода целевого продукта (1), а при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения их содержания по отношению к исходному фуллерену[60] не приводит к существенному повышению выхода целевого продукта (1).
Реакции проводили в среде толуол-ТТФ, что связано с высокой растворимостью фуллерена[60] в толуоле и образующегося в условиях реакции MgCl2 в ТГФ.
Существенные отличия предлагаемого способа.
В известном способе используется в качестве исходного соединения труднодоступный реагент Шварца (Cp2ZrClH), а в предлагаемом способе в качестве исходного соединения применяется выпускаемый в промышленных масштабах Et2AlCl.
Предлагаемый способ, в отличие от известного, позволяет получать полигидро[60]фуллерены формулы (1).
Способ поясняется следующими примерами:
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 40 мл осушенного толуола и 4 мл ТГФ, 0.05 ммоль С60, 3 мг-ат Mg (порошок), 0.01 ммоль катализатора Ср2TiCl3 и 6 ммоль Et2AlCl, перемешивают 2 ч в отсутствие света при температуре 20-21°С. Отделяют непрореагировавший Mg, ТГФ упаривают без нагревания в вакууме. Реакционную смесь обрабатывают в атмосфере аргона в отсутствие света эфирным раствором HCl, пропускают через Al2О3, растворитель упаривают в вакууме. Получают полигидро[60]фуллерены (1) с выходом 80%.
Спектральные характеристики полигидро-[60]фуллеренов (1):
ИК-спектр (ν, см-1): 690, 750, 800, 1050, 1250, 1450, 2850, 2910, 2950.
Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., CDCl3): 3.20-3.29 (м, Н при С60), 6.47-7.24 (м, Н при С60).
Масс-спектр отрицательных ионов полидейтеро[60]фуллеренов (5): m/e 720 (C60, 100%), m/e 724 (C60D2, 8%), m/e 728 (С60D4, 14%), m/e 732 (С60В6, 28%), m/e 736 (C60D8, 16%), m/e 740 (С60D10, 12%), m/e 744 (C60D12, 24%).
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
№ п/п | Соотношение С60:Et2AlCl:Mg:Cp2TiCl2, ммоль | Время реакции, час | Выход полигидро[60]фуллеренов (1), % |
1. | 1:120:60:0.2 | 2 | 80 |
2. | 1:130:60:0.2 | 2 | 83 |
3. | 1:110:60:0.2 | 2 | 76 |
4. | 1:120:65:0.2 | 2 | 82 |
5. | 1:120:55:0.2 | 2 | 79 |
6. | 1:120:65:0.25 | 2 | 88 |
7. | 1:120:65:0.15 | 2 | 70 |
8. | 1:120:65:0.2 | 3 | 84 |
9. | 1:120:65:0.2 | 1 | 77 |
Реакции проводили при комнатной температуре (20-21°С) в смеси растворителей толуол-ТГФ в атмосфере аргона без доступа света.
Claims (1)
- Способ получения полигидро[60]фуллеренов формулы (I)
отличающийся тем, что фуллерен С60 подвергают взаимодействию с диэтилалюминийхлоридом (Et2AlCl) в присутствии порошка Mg и катализатора титаноцендихлорида (Cp2TiCl2), взятыми в мольном соотношении C60:Et2AlCl:Mg:Cp2TiCl2=1:(110-130):(55-65):(0,15-0,25), предпочтительно 1:120:60:0,20, в атмосфере аргона в отсутствие света при комнатной температуре (20-21°С) и атмосферном давлении в среде толуол-ТГФ в течение 1-3 ч с последующим гидролизом реакционной массы.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007128195/04A RU2348602C1 (ru) | 2007-07-23 | 2007-07-23 | Способ получения полигидро[60]фуллеренов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007128195/04A RU2348602C1 (ru) | 2007-07-23 | 2007-07-23 | Способ получения полигидро[60]фуллеренов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2348602C1 true RU2348602C1 (ru) | 2009-03-10 |
Family
ID=40528605
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007128195/04A RU2348602C1 (ru) | 2007-07-23 | 2007-07-23 | Способ получения полигидро[60]фуллеренов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2348602C1 (ru) |
-
2007
- 2007-07-23 RU RU2007128195/04A patent/RU2348602C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Ballenweg S., Gleiter R., Kratschmer W., J.CHEM., SOC., CHEM. COMMUN., 1994, 2269. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN116410224B (zh) | 一种环戊二烯三氯化钛的合成工艺 | |
RU2348604C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
RU2348602C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
CN109705006B (zh) | 一种二芳基硫醚类化合物及其制备方法 | |
RU2348603C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
RU2348605C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
RU2348601C1 (ru) | Способ получения полигидро[60]фуллеренов | |
JP5262623B2 (ja) | スルホンアミド化合物の製造方法 | |
RU2238263C1 (ru) | Способ получения 1-[1'-гидрокси-1'-алкил(1',1'-диалкил)]метил-2-гидро[60]фуллеренов | |
CN112961176A (zh) | 一种双氧硼环中性自由基化合物的制备方法 | |
RU2133727C1 (ru) | Способ получения этилсодержащих фуллеренов c60 | |
RU2160271C1 (ru) | Способ получения 1-диалкиламин-2,3-фуллерен[60]алюмациклопропанов | |
RU2135446C1 (ru) | Способ получения 1-(н-пропил)-2-гидро[60]-фуллеренов | |
RU2240302C1 (ru) | Способ получения 1-(диалкоксиметил)-2-гидро[60]фуллеренов | |
RU2160272C1 (ru) | Способ получения 1-этил-2,3-фуллерен[60]алюмациклопропанов | |
RU2160274C1 (ru) | Способ получения 1-алкокси-2,3-фуллерен[60]алюмациклопропанов | |
RU2283844C1 (ru) | Способ получения 1-этенил-1-метил-1-сила-2,3-[60]фуллероциклопентана | |
RU2135447C1 (ru) | Способ получения 1-арил (алкил)-2-гидро[60]фуллеренов | |
RU2136647C1 (ru) | Способ совместного получения моно [циклоалкил] дигидро [60] фуллеренов и бис [циклоалкил] тетрагидро [60] фуллеренов | |
RU2179478C2 (ru) | Катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2-дифенилэтиленов | |
RU2238930C1 (ru) | Способ получения 1-(3',3'-диалкоксипроп-1'-ил)-2-гидро[60]фуллеренов | |
RU2286328C1 (ru) | Способ получения 4,7-диалкил(бензил)иден-2,10-додекадиенов | |
CN114635145B (zh) | 一种酰亚胺衍生物的电化学制备方法 | |
RU2238262C1 (ru) | Способ получения 2,3-фуллерено[60]циклопентанолов | |
RU2160270C1 (ru) | Способ получения ди(1-этил-1-алкоксиалюминий)[60]фуллеренов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090724 |