RU2344117C1 - Способ получения ацетата палладия - Google Patents
Способ получения ацетата палладия Download PDFInfo
- Publication number
- RU2344117C1 RU2344117C1 RU2007137626/04A RU2007137626A RU2344117C1 RU 2344117 C1 RU2344117 C1 RU 2344117C1 RU 2007137626/04 A RU2007137626/04 A RU 2007137626/04A RU 2007137626 A RU2007137626 A RU 2007137626A RU 2344117 C1 RU2344117 C1 RU 2344117C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- palladium
- acetic acid
- solution
- precipitate
- per
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области синтеза солей платиновых металлов, в частности солей палладия, а именно ацетата палладия(II), применяемого в качестве катализатора или для получения исходной соли для производства других солей палладия. Способ получения ацетата палладия включает растворение металлического палладия в концентрированной азотной кислоте, упаривание полученного раствора до начала кристаллизации соли нитрата палладия, обработку этого раствора ледяной уксусной кислотой, отделение осадка фильтрованием и обработку этого осадка ледяной уксусной кислотой, в котором обработку раствора азотнокислого палладия ледяной уксусной кислотой ведут с добавкой ацетата натрия 1,5-2 кг на 1 кг палладия в растворе, а обработку осадка ледяной уксусной кислотой ведут растворением осадка в ледяной уксусной кислоте с расходом 19-21 л на 1 кг осадка с добавкой ацетамида 0,1-0,2 кг на 1 кг осадка, прогревают раствор при температуре 80-90°С не менее 5 ч и упаривают до образования солей. Технический результат - упрощение процесса получения ацетата палладия(П) в монофазном состоянии и снижение вредного влияния продуктов процесса на окружающую среду. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к области химии платиновых металлов, в частности синтезу соединений палладия, а именно, синтезу ацетата палладия(II), применяемого в качестве катализатора, например, для получения винилацетата.
Наиболее близким является способ получения ацетата палладия, включающий растворение металлического палладия в концентрированной азотной кислоте, упаривание полученного раствора и обработку его ледяной уксусной кислотой, отделение образующегося осадка, обработку его смесью ледяной уксусной кислоты и этилового эфира уксусной кислоты и прогрев реакционной смеси (см. RU 2288214 С1, опубл. 27.11.2006, Бюл. №33). Способ принят за прототип. Недостатком способа является длительный прогрев при высокой температуре реакционной смеси с этиловым эфиром уксусной кислоты: 2-5 ч при 60-90°С, и не менее 6 ч при 120-140°С. Для перевода нитроацетата палладия [Pd3(CH3COO)5NO2] в ацетат палладия [Pd3(СН3СОО)6] используется этиловый эфир уксусной кислоты. Азотная кислота, присутствующая в реакционной смеси при растворении нитроацетата палладия в уксусной кислоте, восстанавливается этиловым эфиром уксусной кислоты до окислов азота, которые должны быть удалены из зоны реакции, так как их присутствие способствует образованию полимерной фазы ацетата палладия [Pd(СН3СОО)2]n. Удаление окислов азота из реакционной смеси сопряжено со сложностями. При их удалении в парогазовую смесь (ПГС) переходят и пары уксусной кислоты, что увеличивает расход реагента - уксусной кислоты. ПГС при удалении частично конденсируется (до попадания в охлаждаемый холодильник), попадает обратно в реакционную смесь, что в дальнейшем при повышении температуры приводит к образованию полимерного ацетата палладия. Эта отрицательная сторона прототипа особенно проявляется при проведении процесса на промышленном оборудовании. И кроме того, для исключения вредного воздействия выделяющихся окислов азота на окружающую среду необходима их нейтрализация.
Техническим результатом, на достижение которого направлено предлагаемое изобретение, является:
- получение ацетата палладия в монофазном состоянии [Pd3(СН3СОО)6];
- упрощение процесса получения ацетата палладия;
- снижение вредного влияния продуктов процесса на окружающую среду.
Заданный технический результат достигается тем, что азотнокислый раствор палладия после упаривания, до начала кристаллизации соли нитрата палладия(II), обрабатывают ледяной уксусной кислотой с добавкой 1,5-2,0 кг ацетата натрия на 1 кг палладия в растворе, фильтруют образовавшийся осадок, растворяют его в ледяной уксусной кислоте с расходом 19-21 л на 1 кг осадка с добавкой ацетамида 0,1-0,2 кг на 1 кг осадка и прогревают раствор при температуре 80-90°С не менее 5 ч.
Сущность способа состоит в том, что синтез промежуточного осадка - нитроацетата палладия [Pd3(СН3СОО)5NO2] осуществляют с добавкой ацетата натрия 1,5-2,0 кг на 1 кг палладия в растворе, а обработку осадка нитроацетата палладия [Pd3(СН3СОО)5NO2] с целью перевода в ацетат палладия [Pd3(СН3СОО)6] ведут в среде уксусной кислоты с добавкой ацетамида 0,1-0,2 кг на 1 кг осадка при температуре 80-90°С. Добавка ацетата натрия при осаждении нитроацетата палладия повышает реакционную способность системы, сокращается индукционный период образования осадка и общая продолжительность осаждения. Введение ацетамида СН3CONH2 в уксусную кислоту при обработке осадка нитроацетата палладия разрушает кислородные соединения азота до элементарного азота:
Pd3(CH3COO)5(NO2)+СН3СООН=Pd3(СН3СОО)6+HNO2,
HNO2+CH3CONH2=N2+H2O+СН3СООН,
тем самым, ацетамид способствует полному превращению нитроацетата палладия в ацетат палладия, и получению монофазного соединения, исключая образование полимерного ацетата палладия. Отсутствие окислов азота позволяет возвращать конденсат уксусной кислоты в повторные циклы, снижая тем самым расход ледяной уксусной кислоты, и, кроме того, уменьшает вредное влияние продуктов процесса на окружающую среду.
В ходе проведенных исследований установлено, что для проведения первой стадии процесса - получения осадка нитроацетата палладия - расход ацетата натрия составляет 1,5-2,0 кг на 1 кг палладия в азотнокислом его растворе;
Расход ацетата натрия в процессе осаждения нитроацетата палладия из азотнокислого раствора палладия менее 1,5 кг и более 2,0 кг на 1 кг палладия в растворе не влияет на индукционный период и выход осадка.
Для проведения второй стадии процесса - обработки осадка нитроацетата палладия ледяной уксусной кислотой с добавкой ацетамида - оптимальными условиями являются:
- расход ацетамида и ледяной уксусной кислоты (0,1-0,2) кг и (19-21) л, соответственно, на 1 кг нитроацетата палладия;
- температура прогрева (80-90)°С;
- продолжительность обработки не менее 5 ч;
Расход ацетамида менее 0,1 кг на 1 кг нитроацетата палладия приводит к неполному восстановлению азотистых соединений до элементарного азота и получению продукта немонофазного, более 0,2 кг на 1 кг нитроацетата палладия повышает затраты на реагент.
Расход ледяной уксусной кислоты менее 19 л на 1 кг нитроацетата приводит к неполному растворению нитроацетата палладия и неполному переходу нитроацетата палладия в ацетат палладия и, следовательно, получению немонофазного продукта. Увеличение расхода ледяной уксусной кислоты более 21 л на 1 кг нитроацетата палладия нецелесообразно, так как приводит к увеличению затрат на реактив, увеличению продолжительности процесса упаривания реакционной смеси.
Температура прогрева менее 80°С приводит к уменьшению реакционной активности ацетамида, что приводит к неполному разрушению оксидов азота и образованию при дальнейшем прогреве полимерного ацетата палладия. Температура более 90°С приводит к получению продукта с примесью фазы металлического палладия.
Продолжительность температурной обработки раствора менее 5 ч приводит к неполному восстановлению кислородных соединений азота и получению немонофазного продукта.
Примеры осуществления способа:
В качестве исходного продукта для опытов (таблица 1) по получению ацетата палладия был приготовлен раствор азотнокислого палладия растворением металлического палладия в азотной кислоте и его упариванием. Содержание палладия в растворе - 610 г/л, свободной азотной кислоты - 115 г/л.
Пример 1
В 0,1 л азотнокислого раствора палладия добавляли ацетат натрия, предварительно растворенный при нагревании в 0,6 л ледяной уксусной кислоты. Реакционную смесь перемешивали в течение 1 ч, отмечали начало образования осадка (индукционный период). Через 1 ч от начала перемешивания образовавшийся осадок нитроацетата палладия отделяли фильтрованием, на фильтре промывали водой, подкисленной уксусной кислотой, и сушили на фильтре при включенном вакууме. Осадок взвешивали, анализировали на содержание палладия и определяли фазовый состав. Маточный раствор отправляли на регенерацию. Данные опытов приведены в таблице 1.
Осадок нитроацетата палладия для проведения второй стадии процесса - обработки осадка в ледяной уксусной кислоте с добавкой ацетамида - был получен по режимам опыта №2 (таблица 1), как оптимальному варианту первой стадии процесса.
Пример 2
Процесс обработки осадка нитроацетата палладия уксусной кислотой с добавкой ацетамида осуществляли в ротационном испарителе с нагревом и системой улавливания и охлаждения отходящих паров. К навеске осадка нитроацетата палладия массой 20 г добавляли ледяную уксусную кислоту и ацетамид. Реакционную смесь прогревали при заданной температуре и вращении рабочей колбы испарителя. ПГС при охлаждении конденсировалась и накапливалась в приемной колбе конденсата. Время прогрева реакционной смеси считалось с момента полного растворения осадка в рабочей колбе. После определенной выдержки при температуре включали вакуум и раствор упаривали до пульпы с последующим отделением осадка фильтрованием либо до сухих солей. Осадок сушили, взвешивали, анализировали на содержание палладия и определяли фазовый состав. Данные опытов приведены в таблице 2 (опыты №1-15).
Маточный раствор после отделения осадка можно использовать повторно на стадии перекристаллизации.
Пример 3
Осадок нитроацетата палладия, полученный по опыту №2 (таблица 1), обработали по режимам опыта №3 (таблица 2), как оптимальному варианту второй стадии процесса, но после прогрева раствора при (80-90)°С реакционную смесь упарили до полного испарения уксусной кислоты и получения сухой соли. При этом повысился выход продукта (таблица 2, опыт №16).
Пример 4
Осадок нитроацетата палладия, полученный по опыту №2 (таблица 1), обработали по режимам опыта №3 (таблица 2), как оптимальному варианту второй стадии процесса, но вместо реактива ледяной уксусной кислоты использовали конденсат (опыт №17), полученный в опытах №1-16 (таблица 2).
Как видно из приведенных примеров, использование заявляемого способа позволяет получить ацетат палладия с высоким выходом в монофазном состоянии и с отсутствием загрязнения окислами азота окружающей среды.
Таблица 1 Стадия 1: Осаждение нитроацетата палладия |
|||||
№ опыта | Масса вводимого ацетата натрия, г | Расход ацетата натрия на 1 кг палладия в растворе, кг | Индукционный период, ч | Выход, % | Фазовый состав продукта |
1 | 0 | 0 | 0,5 | 43 | Фаза нитроацетата палладия [Pd3(СН3СОО)5NO2] |
2 | 91,5 | 1,5 | 0,02 | 74 | то же |
3 | 122,0 | 2,0 | 0,02 | 77 | -«- |
4 | 152,5 | 2,5 | 0,02 | 52 | -«- |
Claims (2)
1. Способ получения ацетата палладия, включающий растворение металлического палладия в концентрированной азотной кислоте, упаривание полученного раствора до начала кристаллизации соли нитрата палладия (II), обработку этого раствора ледяной уксусной кислотой, отделение осадка фильтрованием и обработку осадка ледяной уксусной кислотой, отличающийся тем, что обработку раствора азотно-кислого палладия ледяной уксусной кислотой ведут с добавкой ацетата натрия 1,5-2,0 кг на 1 кг палладия в растворе, а обработку осадка ледяной уксусной кислотой ведут растворением осадка в ледяной уксусной кислоте с расходом 19-21 л на 1 кг осадка с добавкой ацетамида 0,1-0,2 кг на 1 кг осадка, прогревают раствор при температуре 80-90°С не менее 5 ч и упаривают до образования солей.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что упаривание ведут до получения сухих солей.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007137626/04A RU2344117C1 (ru) | 2007-10-10 | 2007-10-10 | Способ получения ацетата палладия |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007137626/04A RU2344117C1 (ru) | 2007-10-10 | 2007-10-10 | Способ получения ацетата палладия |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2344117C1 true RU2344117C1 (ru) | 2009-01-20 |
Family
ID=40375999
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007137626/04A RU2344117C1 (ru) | 2007-10-10 | 2007-10-10 | Способ получения ацетата палладия |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2344117C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112500282A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-03-16 | 武汉船用电力推进装置研究所(中国船舶重工集团公司第七一二研究所) | 一种醋酸钯的制备方法 |
-
2007
- 2007-10-10 RU RU2007137626/04A patent/RU2344117C1/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112500282A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-03-16 | 武汉船用电力推进装置研究所(中国船舶重工集团公司第七一二研究所) | 一种醋酸钯的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6653736B2 (ja) | アンモニウム塩含有廃水の処理装置 | |
CN1844082A (zh) | 制备甜菜碱的工艺方法 | |
CN109134287B (zh) | 一种甜菜碱或甜菜碱盐酸盐生产中副产氯化钠的提纯方法 | |
CN106518709A (zh) | 一种无定形沙库比曲缬沙坦钠盐复合物的制备方法 | |
US8680329B2 (en) | Process for preparation of α-ketoglutaric acid | |
CN109206349B (zh) | 一种高纯硫脲的生产方法 | |
RU2344117C1 (ru) | Способ получения ацетата палладия | |
CN115818671A (zh) | 一种结晶提纯焚烧产物碳酸钠的方法 | |
CN112175022A (zh) | 一种采用微通道反应器制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法 | |
CN101851240A (zh) | 一种更昔洛韦的精制工艺 | |
CN102153461B (zh) | 一种由乙二醇制备羟基乙酸的方法 | |
US8754256B2 (en) | Process for preparation of L-Arginine α-ketoglutarate 1:1 and 2:1 | |
RU2288214C1 (ru) | Способ получения ацетата палладия | |
CN101709042B (zh) | 无菌精氨酸谷氨酸盐及其粉针剂的制备方法 | |
CN111393281A (zh) | 一种高纯羟基乙酸的环保清洁生产方法 | |
CN113999194B (zh) | 呋喃铵盐的制备方法 | |
JP4070235B2 (ja) | (s)−n,n’−ビス[2−ヒドロキシ−1−(ヒドロキシメチル)エチル]−5−[(2−ヒドロキシ−1−オキソプロピル)アミノ]−2,4,6−トリヨード−1,3−ベンゼンジカルボキサアミドの、水からの結晶化方法 | |
CN106631850A (zh) | 一种对羟基苯甘氨酸合成的后处理工艺 | |
RU2162843C2 (ru) | Способ получения натрия 10-метиленкарбоксилат-9-акридона или 10-метиленкарбокси-9-акридона из акридона | |
RU2333196C1 (ru) | Способ получения ацетата палладия | |
RU2387633C1 (ru) | Способ получения ацетата палладия | |
RU2425023C1 (ru) | Способ получения пропионата палладия | |
CN114890629B (zh) | 一种高盐废水资源化回收利用的方法 | |
CN112375031B (zh) | 一种西尼地平的制备方法 | |
SU539879A1 (ru) | Способ очистки сульфадимезина |