RU2318790C2 - Способ теломеризации диена с сопряженными двойными связями, катализатор и бидентатный лиганд, используемые в указанном способе - Google Patents
Способ теломеризации диена с сопряженными двойными связями, катализатор и бидентатный лиганд, используемые в указанном способе Download PDFInfo
- Publication number
- RU2318790C2 RU2318790C2 RU2004117527/04A RU2004117527A RU2318790C2 RU 2318790 C2 RU2318790 C2 RU 2318790C2 RU 2004117527/04 A RU2004117527/04 A RU 2004117527/04A RU 2004117527 A RU2004117527 A RU 2004117527A RU 2318790 C2 RU2318790 C2 RU 2318790C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- bis
- bidentate ligand
- telomerization
- substituted
- Prior art date
Links
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 20
- -1 1-substituted 2,7-octadiene Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract description 33
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 29
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 22
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 14
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 10
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 22
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 17
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N diphosphane Chemical compound PP VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- LVEYOSJUKRVCCF-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(diphenylphosphino)propane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LVEYOSJUKRVCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- MLRCQIICAYVJHD-UHFFFAOYSA-N 1-but-1-enoxybut-1-ene Chemical class CCC=COC=CCC MLRCQIICAYVJHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 3
- 125000005490 tosylate group Chemical group 0.000 description 3
- JENANTGGBLOTIB-UHFFFAOYSA-N 1,5-diphenylpentan-3-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCC(=O)CCC1=CC=CC=C1 JENANTGGBLOTIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYSYLSIPXHNEDK-UHFFFAOYSA-N 2-cyclononylphosphonane Chemical group C1CCCCCCCC1C1PCCCCCCC1 PYSYLSIPXHNEDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDQOBFJTYHSIPJ-UHFFFAOYSA-N 3-diethylphosphanylpropyl(diethyl)phosphane Chemical compound CCP(CC)CCCP(CC)CC UDQOBFJTYHSIPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZDVNUHKYJNVNT-UHFFFAOYSA-N 3-dimethylphosphanylpropyl(dimethyl)phosphane Chemical compound CP(C)CCCP(C)C GZDVNUHKYJNVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- MIJJHRIQVWIQGL-BQYQJAHWSA-N (6e)-8-methoxyocta-1,6-diene Chemical compound COC\C=C\CCCC=C MIJJHRIQVWIQGL-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRULAMRICPCJPW-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-9-phosphabicyclo[4.2.1]nonane Chemical compound C12(CCCCC(CC1)P2)CC MRULAMRICPCJPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfonylethane Chemical compound CCS(=O)(=O)CC MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHFWUIVYQMKDDL-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;penta-1,3-diene Chemical compound CC=CC=C.CC(=C)C=C PHFWUIVYQMKDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPDFQRAASCRJAH-UHFFFAOYSA-N 2-methylthiolane 1,1-dioxide Chemical compound CC1CCCS1(=O)=O PPDFQRAASCRJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRZPCBLAZBRYCL-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-2-methylthiolane 1,1-dioxide Chemical compound CCC1CC(C)S(=O)(=O)C1 RRZPCBLAZBRYCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAYABAIYYUGLIB-UHFFFAOYSA-N 6-propyl-9-phosphabicyclo[4.2.1]nonane Chemical compound C1CCCC2CCC1(CCC)P2 UAYABAIYYUGLIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical class CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Co] Chemical compound [Cr].[Co] WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJINZNWPEQMMBV-UHFFFAOYSA-N n-methylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNC XJINZNWPEQMMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluenecarboxylic acid Natural products CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002921 oxetanes Chemical class 0.000 description 1
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical group [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 150000003139 primary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003142 primary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Chemical group 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005750 substituted cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- 125000006168 tricyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008648 triflates Chemical class 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
- B01J31/2442—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems
- B01J31/2461—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems and phosphine-P atoms as ring members in the condensed ring system or in a further ring
- B01J31/248—Bridged ring systems, e.g. 9-phosphabicyclononane
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1895—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing arsenic or antimony
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
- C07C2/36—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as phosphines, arsines, stilbines or bismuthines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/38—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of dienes or alkynes
- C07C2/40—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of dienes or alkynes of conjugated dienes
- C07C2/403—Catalytic processes
- C07C2/406—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/5027—Polyphosphines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6568—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/65683—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being part of a phosphine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/824—Palladium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/24—Phosphines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups C07C2531/02 - C07C2531/24
- C07C2531/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups C07C2531/02 - C07C2531/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R2M1-R-M2R3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3, R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M1-V-M2R3R4 и формулы (III) Q1Q2M1-Q5-Ar1-Ar2-Q6-M2Q3Q4. Изобретение также относится к усовершенствованному способу получения 1-октена, включающему стадию теломеризации 1,3-бутадиена с образованием 1-замещенного-2,7-октадиена указанным выше способом. 5 н. и 5 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл.
Description
Настоящее изобретение касается способа теломеризации диена с сопряженными двойными связями и катализатора и бидентатного лиганда, которые могут быть использованы в данном способе. В частности настоящее изобретение касается способа теломеризации бутадиена и катализатора и бидентатного лиганда, которые могут быть использованы в данном способе.
Теломеризация бутадиена известна в данной области, например, из WO-A-9210450. WO-A-9210450 описывает реакцию теломеризации, где 1,3-бутадиен взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и имеющим формулу R-H, в присутствии катализатора теломеризации, образуя 1-замещенный-2,7-октадиен формулы CH2=CH-CH2-CH2-CH2-CH=CH-CH2-R, где R означает остаток соединения, содержащего активный атом водорода. WO-A-9210450 описывает широкий ряд катализаторов теломеризации. Описанным в примере катализатором теломеризации является катализатор на основе палладий-ацетилацетонат/трифенилфосфин. С данным катализатором теломеризации селективность в отношении продукта теломеризации, линейного 1-метокси-2,7-октадиена, составляет 89,4%.
Хотя в описании вскользь упомянута возможность применения дифосфиновых лигандов, а именно бис(дифенилфосфин)этана, дифосфиновый лиганд не раскрыт в примерах.
Задачей настоящего изобретения является разработка способа теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где реакция теломеризации может быть проведена с повышенной селективностью в отношении линейного продукта теломеризации.
К настоящему времени установлено, что теломеризация диена с сопряженными двойными связями может быть проведена с высокой селективностью в отношении линейного продукта теломеризации в присутствии каталитической системы.
Таким образом, настоящее изобретение относится к способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и имеющим формулу R-H, в присутствии катализатора теломеризации на основе:
(а) источника металла VIII группы,
(b) бидентатного лиганда,
где бидентатный лиганд имеет общую формулу I
R
1
R
2
M
1
-R-M
2
R
3
R
4
(I),
в которой M1 и M2 независимо означают P, As или Sb;
R1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу;
или R1, R2 и M1 вместе и/или R3, R4 и M2 вместе независимо означают необязательно замещенную алифатическую циклическую группу, по меньшей мере, с 5 атомами в цикле, из которых один означает атом M1 или M2 соответственно;
и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу.
Использование такой специфической каталитической системы приводит к улучшенной селективности в отношении линейного продукта при достижении скоростей реакции, значительно больших 500 моль диена с сопряженными двойными связями/моль металла VIII группы/час.
Диен с сопряженными двойными связями предпочтительно содержит от 4 до 20, более предпочтительно от 4 до 8 атомов углерода на молекулу. Диен с сопряженными двойными связями может быть замещенным или незамещенным и может содержать ряд гетероатомов. Примеры диенов с сопряженными двойными связями, которые могут быть использованы, включают 1,3-бутадиен, изопрен 1,3-пентадиен, 1,3-гексадиен. Предпочтительно диен с сопряженными двойными связями является незамещенным и предпочтительно диен с сопряженными двойными связями содержит только атомы углерода. Наиболее предпочтительно диен с сопряженными двойными связями означает 1,3-бутадиен.
Способом теломеризации 1,3-бутадиена может быть получен 1-замещенный-2,7-октадиен. 1-Замещенный-2,7-октадиен может быть использован в способе получения 1-октена, содержащего по существу неразветвленные олефиновые C8-изомеры. Такой способ представлен в качестве примера в WO-A-9210450. Данное изобретение также относится к способу получения 1-октена, включающий:
(а) теломеризацию 1,3-бутадиена, как указано здесь, с образованием 1-замещенного-2,7-октадиена;
(b) гидрирование 1-замещенного-2,7-октадиена со стадии a), дающее 1-замещенный октан;
(с) расщепление 1-замещенного октана со стадии b) с образованием 1-октена.
Стадия a) данного способа может быть выполнена, как описано здесь. Стадии b) и c) обычно выполняют, как описано в WO-A-9210450.
Диен с сопряженными двойными связями, используемый в качестве исходного соединения, может содержать небольшие количества других насыщенных или ненасыщенных углеводородов. Например, сырая C4-углеводородная смесь может быть использована в качестве сырья для 1,3-бутадиена. Такая сырая C4-смесь может содержать помимо 1,3-бутадиена другие C4-углеводороды, такие как бутены и бутаны.
Содержащее активный водород соединение R-H может означать любое соединение с реакционноспособным атомом водорода. Примеры таких содержащих активный водород соединений включают алканолы, гидрокси-ароматические соединения, карбоновые кислоты, аммиак, первичные и вторичные амины и воду.
Предпочтительные содержащие активный водород соединения включают воду, алканолы и гидрокси-ароматические соединения.
Алканолы, которые могут быть использованы в способе по изобретению, включают одноатомные и многоатомные спирты, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными. Предпочтительными алканолами для способа по изобретению являются алканолы, содержащие от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 6 атомов углерода на молекулу, и алкандиолы, содержащие от 2 до 20, более предпочтительно от 2 до 6 атомов углерода на молекулу. Подходящие алканолы для способа по изобретению включают метанол, этанол, этандиол, пропанол, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, изопропанол, бутанол, 1,2-бутандиол, 1,4-бутандиол, изобутанол, трет.бутанол, пентанол, гексанол, гександиол, циклогексанол и циклогександиол. Из них предпочтительными являются метанол, этанол и фенол. Метанол и фенол в особенности предпочтительны.
Примерами гидрокси-ароматических соединений являются ароматические соединения, содержащие один или более циклов, такие как фенол, бензиловый спирт, крезолы, ксиленолы, нафтол, а также многоатомные соединения, такие как резорцин, гидрохинон и пирокатехин. Могут быть также использованы алкил-, алкокси- и/или галоген-замещенные ароматические гидрокси-соединения.
Примеры карбоновых кислот, которые могут быть использованы в способе по изобретению, включают алифатические карбоновые кислоты, содержащие до 20 атомов углерода. Предпочтительными карбоновыми кислотами являются кислоты, содержащие от 1 до 6 атомов углерода, такие как, например, уксусная кислота, пропионовая кислота, масляная кислота. Примеры подходящих ароматических карбоновых кислот включают бензойную кислоту и толуолкарбоновую кислоту. Также могут быть использованы дикарбоновые кислоты, такие как, например, адипиновая кислота и фталевая кислота.
Примерами аминовых соединений, которые могут быть использованы в способе по изобретению, являются аммиак и первичные и вторичные амины. Подходящие аминовые соединения включают, например, первичные алифатические амины, такие как метиламин, этиламин, бутиламин, додециламин и тому подобное; первичные ароматические амины, такие как анилин, толуидин, бензиламин и тому подобное; вторичные амины, такие как диметиламин, диэтиламин, N-метиланилин, дициклогексиламин, метилгексиламин и тому подобное; а также полиамин, такой как фенилендиамин, этилендиамин; и гетероциклические амины, такие как пиперидин.
Реакцию теломеризации проводят в присутствии специфического катализатора.
Металл VIII группы предпочтительно выбирают из металлов, включающих родий, никель, палладий и платину. Из указанных металлов предпочтительны палладий и платина. Палладий наиболее предпочтителен.
Примерами подходящих источников металлов являются металлические платина или палладий и платина или палладий на носителе. Другие подходящие источники включают платиновые или палладиевые катионные комплексы, которые могут быть превращены в Pd(0) или Pt(0) в ходе взаимодействия. Примеры таких платиновых или палладиевых катионных комплексов включают карбоксилаты платины или палладия. Предпочтительным источником палладия является тетракис(дибензилацетон)палладий. Бидентатный лиганд имеет общую формулу I
R
1
R
2
M
1
-R-M
2
R
3
R
4
(I),
в которой M1 и M2 независимо означают P, As или Sb;
R1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу;
или R1, R2 и M1 вместе и/или R3, R4 и M2 вместе независимо означают необязательно замещенную алифатическую циклическую группу, по меньшей мере, с 5 атомами в цикле, из которых один означает атом M1 или M2 соответственно;
и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу.
В бидентатном лиганде формулы I M1 и M2 предпочтительно являются одинаковыми и более предпочтительно оба означают атомы фосфора.
Двухвалентная органическая мостиковая группа R предпочтительно содержит от 1 до 6 и более предпочтительно от 2 до 6 атомов в мостике. Подразумевается, что выражение "в мостике", как использовано здесь, означает наикратчайшее соединение между атомами M1 и M2.
Подходящие мостиковые группы включают замещенные и незамещенные алкиленовые группы. Алкиленовая группа может содержать один или более гетероатомов, таких как Si, N, O, S, в мостике, но предпочтительно содержит в мостике только атомы углерода. Алкиленовая группа может быть замещена одной или более группами и предпочтительно замещена двумя группами. Заместители могут содержать один или более гетероатомов. Примеры незамещенных алкиленовых мостиковых групп включают метиленовую, этиленовую и триметиленовую группы. Примеры замещенных алкиленовых мостиковых групп включают, например, 2,2-диметилтриметилен (т.е. неопентилен), 2,2-диэтил-триметилен, 2,2-диметилтетраметилен, 2-метил,2-гидроксиметил-триметилен (т.е. неопентилол), 2,2 дигидроксиметилтриметилен (т.е. неопентилдиол). Предпочтительными алкиленовыми мостиковыми группами являются этиленовая, триметиленовая и неопентиленовая группы, предпочтительно связывающие соответственно атом M1 и M2 по первому, второму или третьему атому углерода, такие как 1,2-этиленовая, 1,3-триметиленовая или 1,3-неопентиленовая группа. Из указанных групп в особенности предпочтительны неопентиленовые группы. Предпочтительно неопентиленовая мостиковая группа замещена одной или более гидроксигруппами.
Мостиковая группа может также содержать одну или более алифатических или ароматических циклических структур. Предпочтительно такая мостиковая группа все же содержит всего от 2 до 6 атомов углерода в мостике. В особенности предпочтительная мостиковая группа содержит две ароматических циклических структуры, предпочтительно два бензольных цикла. Такие ароматические циклические структуры предпочтительно соединены друг с другом и с двумя алкиленовыми группами, которые, в свою очередь, соединены соответственно с M1 и M2.
Алкиленовые группы предпочтительно присоединены к ароматическим циклическим структурам по расположенным напротив в орто-положениях атомам углерода, через которые связаны ароматические циклические структуры.
В предпочтительном варианте выполнения R1, R2 R3 и R4 независимо означают первичную, вторичную или третичную алкильную группу. Предпочтительно алкильная группа содержит от 1 до 10 атомов углерода, более предпочтительно от 1 до 6 атомов углерода. Примеры таких алкильных групп включают метил, этил, пропил, изопропил, бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, втор-пентил, циклопентил, гексил, циклогексил. Предпочтительно R1, R2, R3 и R4 независимо означают первичную алкильную группу. Примеры подходящих первичных алкильных групп включают метил, этил и пропил. Предпочтительно группы R1-R4 означают одни и те же первичные алкильные группы. Наиболее предпочтительно R1-R4 означают метильные или этильные группы.
По другому предпочтительному варианту выполнения R1, R2 и M1 вместе и/или R3, R4 и M2 вместе независимо означают необязательно замещенную алифатическую циклическую группу с, по меньшей мере, 5 атомами в цикле, из которых один означает атом M1 или M2 соответственно.
Под "циклической группой" здесь подразумевается моноциклическая или полициклическая группа, такая как бициклические или трициклические группы. Предпочтительными циклическими группами являются бициклические группы. Циклическая группа содержит, по меньшей мере, один гетероатом, т.е. атом M1 или M2 соответственно, но может содержать большее число гетероатомов. Подходящие гетероатомы, которые могут дополнительно присутствовать в циклической группе, включают P, As, Sb, O, N, S и Si. Необязательно замещенная алифатическая циклическая группа содержит, по меньшей мере, 5 атомов в цикле. Предпочтительно циклическая группа содержит от 6 до 20 атомов в цикле, более предпочтительно от 6 до 12 атомов в цикле.
Предпочтительно оба, M1 и M2, означают фосфор и как R1, R2 и M1 вместе, так и R3, R4 и M2 вместе означают фосфабициклоалкильную группу. В наиболее предпочтительном варианте выполнения алифатическая циклическая группа содержит 9 атомов в цикле и образует 9-фосфабициклононильную группу. 9-Фосфабициклононильной группе может соответствовать несколько изомерных структур. В целях изобретения предпочтительны изомеры [3,3,1] и [4,2,1]. R1, R2 и M1 вместе и/или R3, R4 и M2 вместе могут одновременно иметь одинаковые или каждый различные изомерные структуры. Предпочтительно R1, R2 и M1 вместе и/или R3, R4 и M2 вместе имеют структуру [3,3,1].
Один или оба фосфабициклоалкильных кольца могут быть замещены одной или более подходящими гидрокарбильными группами, содержащими атомы углерода и/или гетероатомы. Подходящие заместители включают группы, содержащие гетероатомы, такие как галогены, серу, фосфор, кислород и азот. Примеры таких групп включают хлорид, бромид, иодид, тиол и группы общей формулы -Y1-OH, -Y1-CO-OH, -Y1-SH, -S-Y1, -О-Y1, -CO-Y1, -NH2, -NHY1, -NY1Y2, -CO-NY1Y2, -OH, -PO4, -NO2, -NOH, -CO, -SO2, -S-OH, где Y1 и Y2 независимо означают C1-C10-алкильные группы. Если фосфабициклоалкильное кольцо замещено, то указанное кольцо предпочтительно замещено углерод-содержащей группой. Такая углерод-содержащяя группа может, однако, включать дополнительные гетероатомы, такие как галогены, серу, кислород и азот, или вышеуказанные гетерогруппы. Предпочтительно замещенные фосфабицикло-алкильные кольца замещены алкильными группами, предпочтительно с 1-10 атомами углерода, более предпочтительно с 1-4 атомами углерода. Могут быть использованы линейные, разветвленные или циклические группы. Подходящие алкильные группы включают метил, этил, пропил, изопропил, бутил и изобутил. Более целесообразно использовать метильные группы. Если фосфабициклоалкильное кольцо замещено, то указанное кольцо может быть моно- или поли-замещенным и предпочтительно дизамещенным. Более предпочтительно фосфабициклоалкильное кольцо в этом случае является замещенным двумя метильными группами. Фосфабициклоалкильное кольцо может быть замещено по всем углеродным атомам цикла. Однако использование циклов с заместителями на некоторых атомах углерода может оказаться более выгодным. Удобно использовать фосфабициклоалкильные кольца с заместителями на двух атомах углерода, подходящим является атом углерода 1, 2, 8 и атом углерода 4, 5 или 6.
Примеры подходящих бидентатных лигандов включают:
1,3-бис(диэтилфосфино)пропан;
1,3-бис(диметилфосфино)пропан;
1,3-бис-(1,4-циклооктиленфосфино)пропан, т.е.
1,3-PP'бис-(9-фосфабицикло[4,2,1]нонил)пропан;
1,3-бис-(1,5-циклооктиленфосфино)пропан, т.е.
1,3-PP'бис-(9-фосфабицикло[3,3,1]нонил)пропан;
1,2-бис-(1,4-циклооктиленфосфино)этан, т.е.
1,2-PP'бис(9-фосфабицикло[4,2,1]нонил)этан;
1,2-бис-(1,5-циклооктиленфосфино)этан, т.е.
1,2-PP'бис-(9-фосфабицикло[3,3,1]нонил)этан;
2,2-диметил,1,3-PP'бис-(9-фосфабицикло[3,3,1]нонил)пропан;
2-метил,2-гидроксиметил,1,3-PP'бис-(9-фосфабицикло[3,3,1]-нонил)пропан;
2,2-диметил,1,3-PP'бис-(9-фосфабицикло[4,2,1]нонил)пропан;
2-метил,2-гидроксиметил,1,3-PP'бис(9-фосфабицикло[4,2,1]-нонил)пропан;
2,2'-бис-(1,4-циклооктиленфосфинометил)-1,1'-дифенил;
2,2'-бис-(1,5-циклооктиленфосфинометил)-1,1'-дифенил и их смеси.
Некоторые из бидентатных лигандов, которые могут быть использованы по настоящему изобретению, рассматриваются как новые.
Кроме того, настоящее изобретение касается также бидентатного лиганда формулы II,
R
1
R
2
M
1
-V-M
2
R
3
R
4
(II),
в которой M1 и M2 независимо означают P, As или Sb;
R1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу;
или R1, R2 и M1 вместе и/или R3, R4 и M2 вместе независимо означают необязательно замещенную алифатическую циклическую группу, по меньшей мере, с 5 атомами в цикле, из которых один означает атом M1 или M2 соответственно;
и V означает мостиковую группу, состоящую из триметиленовой группы, связанной с M1 или M2, средний атом углерода которой имеет две дополнительные связи с неводородным атомом.
R1, R2, M1, M2, R3 и R4 означают те же самые группы, что указаны выше.
V означает мостиковую группу, состоящую из триметиленовой группы, связанной с M1 или M2, средний атом углерода которой имеет две дополнительные связи с неводородным атомом. Средний атом может иметь две дополнительные связи с одним неводородным атомом, т.е. двойную связь, или средний атом может иметь две дополнительные связи с отдельными неводородными атомами.
Примеры неводородных атомов, с которыми средняя углеродная группа может образовывать двойную связь, включают гетероатомы, такие как кислород, азот, серу или кремний. Кроме того, средний атом углерода может быть связан двойной связью с другим атомом углерода.
Однако предпочтительно средний углерод имеет две дополнительные связи с двумя отдельными неводородными атомами. В предпочтительном варианте выполнения мостиковая группа V означает группу, имеющую формулу
-C(V1)-C(V3;V4)-C(V2)- (IV),
где V1 и V2 независимо означают необязательно замещенную алкильную группу с 1-4 атомами углерода, такую как метил, этил, пропил и изопропил, или водород, а V3 и V4 независимо означают неводородную группу.
Каждый из V3 и V4 может означать отдельную группу, либо V3, V4 и средний атом углерода вместе могут образовывать циклическую группу.
Если V3, V4 и средний атом углерода вместе образуют циклическую группу, циклическая группа предпочтительно содержит от 3 до 10 атомов в цикле, более предпочтительно от 3 до 6 атомов в цикле. Циклическими атомами могут быть гетероатомы или атомы углерода, но предпочтительно атомы углерода.
Однако предпочтительно каждый из V3 и V4 независимо означает углеводородную группу, содержащую атомы углерода и/или гетероатомы. Подходящие для этой цели углеводородные группы включают группы, содержащие гетероатомы, такие как сера, фосфор, кислород и азот. Примеры таких групп включают группы общей формулы -X1-OH, -X1 -CO-OH, -X1-SH, -S-X1, -О-X1, -CO-X1, -NH2, -NHX1, -NX1-X2, -CO-NX1-X2, -OH, -PO4, -NO2, -NOH, -CO, -SO2, -S-OH, где X1 и X2 независимо означают алкильную или алкиленовую группы с 1-10 атомами углерода. Предпочтительно V3 и/или V4 означают содержащую углерод группу. Такая содержащая углерод группа может, однако, содержать дополнительно гетероатомы, такие как галогены, серу, кислород и азот, или вышеуказанные гетерогруппы. Предпочтительно V3 и/или V4 означают группы, выбираемые из группы, включающей: метил, этил, пропил, гидроксиметил и гидроксиэтил.
Предпочтительные бидентатные дифосфины, отвечающие формуле II, включают
2,2-диметил-1,3-бис-(1,4-циклооктиленфосфино)пропан;
2-метил-2-гидроксиметил-1,3-бис-(1,4-циклооктилен-фосфино)пропан;
2,2-дигидроксиметил-1,3-бис-(1,4-циклооктиленфосфино)-пропан;
2,2-диметил-1,3-бис-(1,5-циклооктиленфосфино)пропан;
2-метил-2-гидроксиметил-1,3-бис-(1,5-циклооктилен-фосфино)пропан;
2,2-дигидроксиметил-1,3-бис-(1,5-циклооктиленфосфино)-пропан.
Такие лиганды могут быть получены путем:
i) взаимодействия P-циклооктиленгидрида (фосфабициклононангидрида) и бутиллития с образованием литийциклооктиленфосфида (фосфабициклононанлитий).
ii) введения тозилат-группы в 3-метил-3-оксетанметанол путем взаимодействия с п-толуолсульфонилхлоридом в дихлорметане в качестве растворителя при 0°C в присутствии пиридина.
iii) взаимодействия фосфида со стадии i) с тозилат-замещенным оксетаном со стадии ii), например, при 0°C для первой фосфидной группы и в условиях нагревания с обратным холодильником до температуры кипения для второй фосфидной группы, например, в тетрагидрофуране в качестве растворителя.
Иллюстративный пример такого взаимодействия приведен на чертеже.
Настоящее изобретение также касается бидентатного лиганда формулы (III),
Q
1
Q
2
M
1
-Q
5
-Ar
1
-Ar
2
-Q
6
-M
2
Q
3
Q
4
(III),
где M1 и M2 независимо означают P, As или Sb;
Q1, Q2 и M1 вместе и Q3, Q4 и M2 вместе независимо означают необязательно замещенную алифатическую циклическую группу, по меньшей мере, с 5 атомами в цикле, из которых один означает атом M1 или M2 соответственно;
каждый из Q5 и Q6 независимо означает необязательно замещенные алкиленовые группы
и Ar1 и Ar2 независимо означают необязательно замещенную ароматическую группу. Бидентатные дифосфиновые лиганды, содержащие диметилендифениловый мостик, известны в данной области.
WO-A-8707600 описывает бидентатные дифосфины, содержащие диметилендифениловый мостик и замещенные по каждому из атомов фосфора двумя дополнительными группами.
Тем не менее, WO-A-8707600 не содержит описания бидентатного дифосфина, в котором атом фосфора является частью алифатической циклической группы.
M1 и M2 означают одинаковые вышеуказанные группы. Преимуществами пользуются вышеуказанные случаи.
Q1, Q2 и M1 вместе и Q3, Q4 и M2 вместе независимо означают необязательно замещенную циклическую группу, по меньшей мере, с 5 атомами в цикле, из которых один означает атом M1 или M2 соответственно. Преимуществами обладают те же случаи, что указаны выше для циклических групп, представленных R1, R2 и M1 вместе и R3, R4 и M2 вместе соответственно.
Каждый из Q5 и Q6 независимо означает необязательно замещенную алкиленовую группу. Предпочтительно такая алкиленовая группа содержит от 1 до 6, более предпочтительно, от 1 до 4 атомов углерода. Алкиленовая группа может быть замещена одной или более гидрокарбильными группами. Если алкиленовая группа замещена, то указанная группа предпочтительно замещена алкильными группами, желательно с 1-6, более предпочтительно с 1-4 атомами углерода.
Предпочтительно алкиленовая группа является незамещенной. Предпочтительно обе алкиленовые группы являются одинаковыми и предпочтительно обе алкиленовые группы означают незамещенную метиленовую или этиленовую группы. Наиболее предпочтительно оба, Q5 и Q6, означают незамещенную метиленовую группу.
Каждый из Ar1 и Ar2 независимо означает ароматическую группу. Предпочтительно ароматическая группа содержит от 6 до 20 атомов углерода, более предпочтительно от 6 до 14 атомов углерода. Примеры подходящих ароматических групп включают фенил, нафтил, фенантрил и антраценил. Из указанных групп фенильные группы предпочтительны. Ароматическая группа может быть замещена одним или более гетероатомами и/или гидрокарбильными группами. Используемые для данной цели гидрокарбильные группы включают алкильные, алкокси- и карбонильные группы. Предпочтительно ароматическая группа является незамещенной. Ароматические группы предпочтительно связаны друг с другом через атом углерода, следующий за атомом углерода, связанным с алкиленовой группой.
Предпочтительный бидентатный дифосфин, отвечающий формуле III, включает
2,2'-бис-(1,4-циклооктиленфосфинометил)-1,1'-дифенил;
2,2'-бис-(1,5-циклооктиленфосфинометил)-1,1'-дифенил и их смеси.
Такие лиганды могут быть получены взаимодействием P-циклооктиленгидрида (фосфабициклононангидрида) и бутиллития с образованием литийциклооктиленфосфида (фосфабициклононанлития). Последний фосфид подвергают взаимодействию с 2,2'-диметил-1,1'дифенильной группой, замещенной подходящими уходящими группами, предпочтительно тозилатами, мезилатами и трифлатами, в соответствующих условиях. Предпочтительными алифатическими группами являются группы, содержащие циклическую сульфатную структуру в качестве уходящей группы, такие как циклические замещенные или незамещенные сложные алкандиолсульфатные эфиры, называемые также циклическими алкилсульфатами.
Например, 2,2'-бис-(1,4-циклооктиленфосфинометил)-1,1'-дифенил может быть получен взаимодействием фосфабициклононангидрида и бутиллития с образованием соответствующего литийфосфида и последующим взаимодействием литийфосфида, например, при 0°C в тетрагидрофуране, с ди-п-тозилатным эфиром 2,2'-диметил-1,1'дифенила, где тозилатные группы замещены на метильные группы.
P-циклооктиленгидрид (фосфабициклононангидрид) обычно может быть получен, как описывают Elsner et al. (Chem. Abstr. 1978, vol. 89, 180154x).
Настоящее изобретение также касается каталитической системы, содержащей:
I) источник металла VIII группы;
II) бидентатный лиганд, отвечающий вышеуказанной общей формуле II или III.
Каталитическая система по настоящему изобретению может быть успешно применена для теломеризации диенов с сопряженными двойными связями.
Количество используемого катализатора теломеризации не имеет решающего значения, и может быть использовано любое каталитически эффективное количество. В большинстве случаев можно использовать количества в пределах от 0,000001 до 1 и предпочтительно от 0,000005 до 0,01 грамм-атома металла VIII группы на моль диена с сопряженными двойными связями. Для достижения высоких каталитических эффективностей без возвращения катализатора на повторный цикл используют количества менее 0,0001, предпочтительно менее 0,00005 и более предпочтительно менее 0,00002 грамм-атома металла VIII группы на моль диена с сопряженными двойными связями.
Бидентатный лиганд обычно используют при относительном количестве от 1 до 20 моль и предпочтительно от 2 до 15 моль бидентатного лиганда на грамм-атом металла VIII группы. Бидентатный лиганд может быть добавлен в виде отдельного соединения к реакционной смеси или зоне, или к каталитическому подпитывающему раствору, либо может быть включен в комплекс металла VIII группы.
Способ по настоящему изобретению предпочтительно осуществлять, по существу, в отсутствии кислорода, поскольку кислород взаимодействует с бидентатным лигандом и, следовательно, может приводить к пониженной каталитической активности. В способе по настоящему изобретению один или более реагентов и/или полученный продукт могут играть роль разбавителя. Следовательно, нет необходимости в использовании отдельного растворителя. Однако обычно реакцию карбонилирования можно проводить при дополнительном присутствии растворителя. В качестве указанных растворителей рекомендуются насыщенные углеводороды, например парафины и изоалканы. Другие подходящие растворители включают простые эфиры, такие как 2,5,8-триоксанонан (диглим), диэтиловый эфир и анизол, и кетоны, такие как метилбутилкетон. Растворители, содержащие сульфоны или по существу состоящие из сульфонов, также предпочтительны. Сульфоны в особенности предпочтительны, например, диалкилсульфоны, такие как диметилсульфон и диэтилсульфон, и циклические сульфоны, такие как сульфолан (тетрагидротиофен-2,2-диоксид), сульфолан, 2-метилсульфолан и 2-метил-4-этилсульфолан.
Температура, при которой проводят реакцию теломеризации, не имеет решающего значения. Как правило, могут быть использованы температуры в пределах от комнатной температуры до 150°C. Предпочтительно реакционная температура составляет от 40 до 100°C и более предпочтительно от 50 до 100°C.
Давление, при котором проводят реакцию теломеризации не имеет решающего значения. Обычно реакционное давление лежит в пределах от 1 до 10 бар.
Реакция теломеризации может быть выполнена непрерывным, полупериодическим и периодическим способами.
Изобретение иллюстрируется следующими нелимитирующими примерами.
Примеры 1-9 пример сравнения A
Эксперименты проводят в C автоклаве Hastelloy на 250 мл. Катализатор теломеризации получают отдельно в виде 5 мл раствора 0,25 ммоль Pd(дибензилацетон)2 и 0,3 ммоль бидентатного лиганда в метаноле, как указано в таблице. Раствор катализатора вносят в автоклав в атмосфере азота в среду из спирта и необязательно дополнительного инертного растворителя, как указано в таблице. Автоклав закрывают, вакуумируют и накачивают внутрь 15 мл 1,3-бутадиена.
Затем реактор плотно закрывают и содержимое нагревают до температуры, указанной в таблице. Температуру поддерживают во время взаимодействия такую, как указано в таблице. После чего автоклав охлаждают до комнатной температуры и содержимое анализируют стандартной ГЖХ. Установленная скорость реакции и селективность в отношении линейного 1-замещенного 2,7-октадиена приведены в таблице. Образующиеся побочные продукты включают винилциклогексен и простые эфиры монобутенила.
Простые эфиры монобутенила могут быть очень полезны для широкого ряда других применений. Скорость реакции определяется как средняя скорость 90% конверсии бутадиена.
Пример | Среда | Бидентатный лиганд | Температура | Реакционное время (часы) | Скорость реакции (моль/моль/час) | Селективность в отношении линейного продукта теломеризации |
1 | 20 мл метанол/ 40 мл диглим |
BDEPP | 70 | 0,5 | 1400 | 91,5 |
2 | 20 мл метанол/ 40 мл NMR | BDEPP | 70 | 0,5 | 1000 | 90 |
3 | 20 мл метанол/ 40 мл диглим |
BDMPP | 70 | 0,25 | 2000 | 94 |
4 | 20 мл метанол/ 40 мл диглим |
BCOPP | 70 | 1,5 | 500 | 93 |
5 | 50 мл метанол | MHBCOPP | 70 | 0,25 | 3000 | 95 |
6 | 50 мл метанол | BCOPE | 70 | 0,25 | 2000 | 94 |
7 | 50 г фенол/ 40 мл диглим |
BCOPE | 60 | 0,5 | 1500 | 90 |
8 | 50 мл метанол | 1,4-BCOPMB | Повышается от 70 до 85 | n.d. | n.d. | 961 |
9 | 50 мл метанол | 1,5-BCOPMB | 70 | n.d. | n.d. | 922 |
А | 50 мл метанол | DPPP | 70 | 5 | n.d. | -3 |
n.d.= не определялось
BDEPP = 1,3-бис(диэтилфосфино)пропан
BDMPP = 1,3-бис(диметилфосфино)пропан
BCOPP = смесь 1,3-бис-(1,4-циклооктиленфосфино)пропана и 1,3-бис-(1,5-циклооктиленфосфино)пропана
BCOPE = смесь 1,2-бис-(1,4-циклооктиленфосфино)этана и 1,2-бис(1,5-циклооктиленфосфино)этана
MHBCOPP = 2-метил,2-гидроксиметил, 1,3-бис-(1,4-
циклооктиленфосфино)пропан
1,4-BCOPMB = 2,2'-бис-(1,4-циклооктиленфосфинометил)-1,1'-дифенил
1,5-BCOPMB = 2,2'-бис-(1,5-циклооктиленфосфинометил)-1,1'-дифенил
NMP = N-метил-2-пирролидон
DPPP = 1,3-бис(дифенилфосфино)пропан
1 = образуется всего 4% продукта теломеризации, тогда как 59% получено простых эфиров монобутенила
2 = образуется всего 31% продукта теломеризации, тогда как 59% получено простых эфиров монобутенила
3 = получены только следы простых эфиров
Claims (10)
1. Способ теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе:
(a) источника металла VIII группы,
(b) бидентатного лиганда,
где бидентатный лиганд имеет общую формулу I
в которой М1 и М2 независимо означают Р;
R1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу;
или R1, R2 и М1 вместе и/или R3, R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М1 или М2, соответственно;
и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу,
или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М1 и М2.
2. Способ по п.1, где диен с сопряженными двойными связями означает 1,3-бутадиен.
3. Способ по п.1 или 2, где содержащее активный водород соединение означает воду, алканол или гидроксиароматическое соединение.
4. Бидентатный лиганд формулы II,
где М1 и М2 независимо означают Р;
R1, R2 и М1 вместе и/или R3, R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М1 или М2, соответственно;
и V означает мостиковую группу, состоящую из триметиленовой группы, имеющую средний атом углерода, связанный с двумя группами низшего алкила, где группа низшего алкила может иметь кислород в качестве гетероатома.
5. Бидентатный лиганд по п.4, где бидентатный лиганд выбирают из группы, включающей: 2,2-диметил-1,3-бис-(1,4-циклооктиленфосфино)пропан, 2-метил-2-гидроксиметил-1,3-бис-(1,4-циклооктиленфосфино)пропан или 2,2-дигидроксиметил-1,3-бис-(1,4-циклооктиленфосфино)пропан; 2,2-диметил-1,3-бис-(1,5-циклооктиленфосфино)пропан, 2-метил-2-гидроксиметил-1,3-бис-(1,5-циклооктиленфосфино)пропан или 2,2-дигидроксиметил-1,3-бис-(1,5-циклооктиленфосфино)пропан.
6. Бидентатный лиганд формулы (III),
где М1 и М2 независимо означают Р;
Q1, Q2 и М1 вместе и Q3, Q4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу с 6-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М1 или М2, соответственно;
каждый из Q5 и Q6 независимо означает алкиленовые группы;
и Ar1 и Ar2 независимо означают ароматическую группу, содержащую от 6 до 20 атомов углерода.
7. Бидентатный лиганд по п.6, где бидентатный лиганд означает 2,2'-бис-(1,4-циклооктиленфосфинометил)-1,1'-дифенил или 2,2'-бис-(1,5-циклооктиленфосфинометил)-1,1'-дифенил.
8. Каталитическая система для теломеризации диена с сопряженными двойными связями, содержащая
I) источник металла VIII группы,
II) бидентатный лиганд по одному из пп.4-7.
9. Способ по п.1, выполняемый в присутствии катализатора по п.8.
10. Способ получения 1-октена, включающий
(a) теломеризацию 1,3-бутадиена по одному из пп.1-3 или 9 с образованием 1-замещенного-2,7-октадиена;
(b) гидрирование 1-замещенного-2,7-октадиена со стадии а), дающее 1-замещенный октан;
(c) расщепление 1-замещенного октана со стадии b) с образованием 1-октена.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US34820501P | 2001-11-09 | 2001-11-09 | |
US60/348,205 | 2001-11-09 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2004117527A RU2004117527A (ru) | 2005-04-10 |
RU2318790C2 true RU2318790C2 (ru) | 2008-03-10 |
Family
ID=23367034
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004117527/04A RU2318790C2 (ru) | 2001-11-09 | 2002-11-05 | Способ теломеризации диена с сопряженными двойными связями, катализатор и бидентатный лиганд, используемые в указанном способе |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US6794553B2 (ru) |
EP (1) | EP1444176A2 (ru) |
JP (1) | JP2005507950A (ru) |
CN (1) | CN100430344C (ru) |
AR (1) | AR037280A1 (ru) |
AU (1) | AU2002363379A1 (ru) |
BR (1) | BR0213955A (ru) |
CA (1) | CA2466239A1 (ru) |
CZ (1) | CZ2004586A3 (ru) |
RU (1) | RU2318790C2 (ru) |
WO (1) | WO2003040065A2 (ru) |
ZA (1) | ZA200403231B (ru) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1542951A1 (en) | 2002-09-26 | 2005-06-22 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the production of primary alcohols |
US8013093B2 (en) | 2003-11-14 | 2011-09-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles comprising propylene-based elastomers |
WO2005082829A1 (en) * | 2004-02-26 | 2005-09-09 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the carbonylation of a conjugated diene |
WO2009124897A1 (de) * | 2008-04-08 | 2009-10-15 | Basf Se | Komplexverbindung, enthaltend metallatom und phosphinderivat als ligand |
WO2014205025A1 (en) * | 2013-06-20 | 2014-12-24 | Dow Global Technologies Llc | Aryl phosphines with fused ring ortho-alkoxy substitution |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0311352B1 (en) * | 1987-10-06 | 1991-05-15 | AMERSHAM INTERNATIONAL plc | Cationic complexes of technetium-99m |
RU94006805A (ru) * | 1993-03-03 | 1995-09-27 | Снампрогетти С.П.А. | Способ получения алкадиенил-алкиловых эфиров |
Family Cites Families (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL6606567A (ru) | 1965-05-14 | 1966-11-15 | Shell Oil Co | |
US3541177A (en) | 1967-03-15 | 1970-11-17 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Process for the preparation of butadiene dimer |
US3499042A (en) | 1967-08-28 | 1970-03-03 | Shell Oil Co | Ether production |
DE1807491C3 (de) | 1967-11-10 | 1978-11-16 | Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., Tokio | Verfahren zur Oligomerisation konjugierter Diene |
GB1248593A (en) | 1968-11-06 | 1971-10-06 | British Petroleum Co | Preparation of alkoxy octadienes |
JPS4826725B1 (ru) * | 1968-12-19 | 1973-08-15 | ||
JPS4826727B1 (ru) * | 1969-01-21 | 1973-08-15 | ||
US3670029A (en) | 1969-03-19 | 1972-06-13 | Exxon Research Engineering Co | Preparation of unsaturated ethers |
US3887627A (en) | 1969-03-19 | 1975-06-03 | Exxon Research Engineering Co | Preparation of unsaturated alcohols and ethers |
BE754929A (fr) | 1969-08-19 | 1971-02-01 | Toray Industries | Procede de production d'esters non satures d'acides carboxyliques et nouveaux produits ainsi obtenus |
GB1354507A (en) | 1970-09-29 | 1974-06-05 | Ici Ltd | Process for the production of ethers or alcohols |
DE2703802C3 (de) | 1977-01-29 | 1979-07-12 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Phosphinen |
JPS53144552A (en) | 1977-05-18 | 1978-12-15 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Palladium complexes |
JPS577426A (en) * | 1980-06-16 | 1982-01-14 | Kuraray Co Ltd | Telomerization of acyclic conjugated diolefin |
JPS5810528A (ja) * | 1981-07-09 | 1983-01-21 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ヘキサジエン類の製造法 |
CA1273959C (en) | 1985-09-09 | 1990-09-11 | TELEMERIZATION OF ALCADIENS CONJUGATED INTO ORGANOOXYALCADIENES | |
CA1300164C (en) | 1986-06-13 | 1992-05-05 | Thomas James Devon | Chelate ligands for low pressure hydroformylation catalyst and process employing same |
CA1333619C (en) * | 1987-06-24 | 1994-12-20 | Johannes Adrianus Van Doorn | Catalyst compositions |
DE3921447A1 (de) * | 1989-06-30 | 1991-01-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von n-alkyl-halogenanilinen |
NO167400C (no) | 1989-07-03 | 1991-10-30 | Fire Guard Scandinavia As | Flammehindrende og roeykhindrende blanding, fremgangsmaate for fremstilling av en opploesning av blandingen og anvendelse av opploesningen. |
GB8919488D0 (en) | 1989-08-29 | 1989-10-11 | Amersham Int Plc | New cores for technetium radiopharmaceuticals |
WO1991009822A1 (en) * | 1989-12-29 | 1991-07-11 | Dow Benelux N.V. | Continuous process for the telomerization of conjugated dienes |
WO1992010450A1 (en) | 1990-12-13 | 1992-06-25 | Dow Benelux N.V. | Process for producing 1-octene |
US5332846A (en) * | 1993-06-01 | 1994-07-26 | Eastman Kodak Company | Hydroformylation process using novel phosphine-rhodium catalyst system |
DE4333307A1 (de) * | 1993-09-30 | 1995-04-06 | Hoechst Ag | Cyclische Verbindungen des dreiwertigen Phosphors |
DE4433952A1 (de) * | 1994-09-23 | 1996-03-28 | Hoechst Ag | Bis-phosphepine und Verfahren zu deren Herstelllung |
JP3897138B2 (ja) * | 1997-10-03 | 2007-03-22 | 有限会社斉藤化成品研究所 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物およびその製造方法 |
AU5852299A (en) | 1998-08-13 | 2000-03-06 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Catalyst compositions and process for the preparation of polyketones |
TW524801B (en) | 1999-03-22 | 2003-03-21 | Shell Int Research | Process for the carbonylation of conjugated dienes |
EP1341797A4 (en) * | 2000-11-17 | 2005-06-15 | Penn State Res Found | ORTHO-SUBSTITUTED CHIRAL PHOSPHINES AND PHOSPHINITES AND THEIR USE IN ASYMMETRIC CATALYTIC REACTIONS |
-
2002
- 2002-11-04 US US10/287,731 patent/US6794553B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-05 RU RU2004117527/04A patent/RU2318790C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-11-05 CZ CZ2004586A patent/CZ2004586A3/cs unknown
- 2002-11-05 WO PCT/EP2002/012381 patent/WO2003040065A2/en active Application Filing
- 2002-11-05 CA CA002466239A patent/CA2466239A1/en not_active Abandoned
- 2002-11-05 JP JP2003542114A patent/JP2005507950A/ja active Pending
- 2002-11-05 EP EP02790338A patent/EP1444176A2/en not_active Withdrawn
- 2002-11-05 CN CNB028233867A patent/CN100430344C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-05 AU AU2002363379A patent/AU2002363379A1/en not_active Abandoned
- 2002-11-05 BR BR0213955-3A patent/BR0213955A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-11-07 AR ARP020104263A patent/AR037280A1/es unknown
-
2004
- 2004-04-29 ZA ZA200403231A patent/ZA200403231B/en unknown
- 2004-07-01 US US10/882,932 patent/US7057082B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-12-09 US US11/299,101 patent/US7491859B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0311352B1 (en) * | 1987-10-06 | 1991-05-15 | AMERSHAM INTERNATIONAL plc | Cationic complexes of technetium-99m |
RU94006805A (ru) * | 1993-03-03 | 1995-09-27 | Снампрогетти С.П.А. | Способ получения алкадиенил-алкиловых эфиров |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Karsch H.H. et al., "Funktionelle Trimethylphosphanderivate, XVIII [1] Methyl(Phosphinomethyl)Silanes and - Stannanes," Zeitschrift Fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Cheime., vol.38b, No. 11, 1983, pp.1399-1405. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US7057082B2 (en) | 2006-06-06 |
CA2466239A1 (en) | 2003-05-15 |
US6794553B2 (en) | 2004-09-21 |
AU2002363379A1 (en) | 2003-05-19 |
RU2004117527A (ru) | 2005-04-10 |
US7491859B2 (en) | 2009-02-17 |
WO2003040065A2 (en) | 2003-05-15 |
US20040242949A1 (en) | 2004-12-02 |
EP1444176A2 (en) | 2004-08-11 |
BR0213955A (pt) | 2004-08-31 |
WO2003040065A3 (en) | 2004-01-22 |
JP2005507950A (ja) | 2005-03-24 |
CN1592725A (zh) | 2005-03-09 |
CN100430344C (zh) | 2008-11-05 |
CZ2004586A3 (cs) | 2004-08-18 |
ZA200403231B (en) | 2005-01-20 |
US20030130544A1 (en) | 2003-07-10 |
US20060084832A1 (en) | 2006-04-20 |
AR037280A1 (es) | 2004-11-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3949716B2 (ja) | エチレンのカルボニル化法およびそれに使用するための触媒系 | |
JP5771707B2 (ja) | エチレン性不飽和化合物のカルボニル化方法とその触媒 | |
US7026473B2 (en) | Process for the carbonylation of pentenenitrile | |
JP3051986B2 (ja) | カルボニル化触媒 | |
JP2997887B2 (ja) | カルボニル化触媒系 | |
CA2408862C (en) | Bidentate ligands useful in catalyst system | |
RU2371429C2 (ru) | Способ получения гликолевого альдегида | |
AU2001274046A1 (en) | Bidentate ligands useful in catalyst system | |
KR100251076B1 (ko) | 카르보닐 화합물의 수소화에 의한 알코올 제조 방법 | |
US5189003A (en) | Carbonylation catalyst system | |
US5258546A (en) | Carbonylation catalyst system | |
US7491859B2 (en) | Process for the telomerization of a conjugated diene, catalyst and bidentate ligand useful therein | |
JP2949602B2 (ja) | アミドの製造方法 | |
US7098369B2 (en) | Process for the production of primary alcohols | |
KR20040086390A (ko) | 카르복시산 무수물의 제조방법 및 아실화제로서의카르복시산 무수물의 용도 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20081209 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091106 |