RU2315749C1 - Способ получения 2,4,6-трихлор-3,5-динитроанилина - Google Patents
Способ получения 2,4,6-трихлор-3,5-динитроанилина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2315749C1 RU2315749C1 RU2006127886/04A RU2006127886A RU2315749C1 RU 2315749 C1 RU2315749 C1 RU 2315749C1 RU 2006127886/04 A RU2006127886/04 A RU 2006127886/04A RU 2006127886 A RU2006127886 A RU 2006127886A RU 2315749 C1 RU2315749 C1 RU 2315749C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dinitroaniline
- trichloro
- synthesis
- hydrochloric acid
- chlorination
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 2,4,6-трихлор-3,5-динитроанилина, применяемого в синтезе красителей и взрывчатых веществ. Способ получения заключается в хлорировании 3,5-динитроанилина в среде концентрированной соляной кислоты хлором, образующимся при действии перекиси водорода на соляную кислоту, с подъемом температуры от 20 до 80°С в присутствии инертного к действию хлора органического растворителя из класса предельных углеводородов. Данный способ позволяет получать 2,4,6-трихлор-3,5-динитроанилин чистотой 98,5÷99,0% с выходом 95,4÷96,9%.
Description
Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к способу получения 2,4,6-трихлор-3,5-динитроанилина, который применяется в технологии получения красителей и взрывчатых веществ.
Известен способ получения 2,4,6-трихлор-3,5-динитроанилина путем хлорирования 3,5-динитроанилина (ДНА) хлором, образующимся при действии перекиси водорода на концентрированную соляную кислоту в среде уксусной кислоты [J.Jens Wolff, Frank Gredel, Thomas Oeser and all., Chem. Europ. J., 5, 1, 1999, p.29-38], который принят нами за прототип. По прототипу 5,494 г ДНА растворяют в смеси 130 мл уксусной кислоты и 85 мл концентрированной соляной кислоты, при температуре 10÷16°С приливают 43 мл 30% перекиси водорода. После самопроизвольного подъема температуры до 32°С и окончания экзотермической реакции продукт фильтруют и получают 7,539 г (87,7%) 2,4,6-трихлор-3,5-динитроанилина (ТХДНА), который после кристаллизации из смеси толуола и гептана имеет температуру плавления 229,5÷231,5°С.
При проверке данного метода был получен ТХДНА с выходом 84,5%. По данным высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) чистота продукта после синтеза составляет 94÷95%. Основной примесью в продукте (~5%) является 2,6-дихлор-3,5-динитроанилин (ДХДНА). При увеличении загрузки исходных компонентов в 5 раз наблюдается труднорегулируемая экзотермическая реакция, и выход целевого продукта снижается до 70%. Кроме того, в маточниках методом ВЭЖХ было определено значительное количество продукта хлорирования уксусной кислоты - хлоруксусная кислота.
К недостаткам прототипа относятся:
- использование большого количества дорогого и реакционноспособного органического растворителя - уксусной кислоты, которая в процессе реакции также хлорируется;
- невозможность получения продукта в больших количествах из-за труднорегулируемой экзотермической реакции хлорирования;
- низкий выход продукта;
- для получения чистого продукта требуется его кристаллизация из органического растворителя.
Технической задачей изобретения является разработка способа получения ТХДНА, лишенного вышеперечисленных недостатков.
Технический результат достигается хлорированием 3,5-динитроанилина хлором, образующимся при действии перекиси водорода на концентрированную соляную кислоту, с подъемом температуры от 20 до 80°С в присутствии дешевого и инертного к действию хлора органического растворителя из класса предельных углеводородов (петролейного эфира, гептана).
Нами было экспериментально установлено, что проведение хлорирования ДНА без органического растворителя приводит к ухудшению качества целевого продукта. При этом содержание основного вещества в продукте составляет 75÷85%, и основной примесью ТХДНА является ДХДНА - 15÷25% (ВЭЖХ).
Роль органического растворителя сводится к увеличению смачиваемости и растворимости промежуточных продуктов хлорирования ДНА - 2-хлор-3,5-динитроанилина и 2,6-дихлор-3,5-динитроанилина, что способствует дохлорированию их до ТХДНА.
Хлорирование ДНА в концентрированной соляной кислоте в присутствии органического растворителя при повышении температуры от 20 до 80°С позволяет получать целевой продукт в промышленном масштабе чистотой 98,5÷99,0% с выходом 95,4÷96,9%.
Способ получения 2,4,6-трихлор-3,5-динитроанилина иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1.
Хлорирование ДНА проводят на установке, состоящей из реактора (объем 1,0 л) с интенсивным перемешиванием, снабженного термометром, дозировочной воронкой и обратным холодильником.
В реактор загружают 600 мл концентрированной соляной кислоты и при перемешивании дозируют 30 г ДНА. Суспензию выдерживают при температуре 20÷25°C до полного растворения продукта, добавляют 10 мл петролейного эфира (tкип=70÷100°С) и дозируют 240 мл 50% перекиси водорода с постепенным подъемом температуры от 20 до 80°С. По окончании дозировки перекиси водорода обратный холодильник заменяют на прямой, и реакционную массу выдерживают в течение 30-40 мин при температуре 90÷95°С, параллельно отгоняя часть растворителя. Затем суспензию охлаждают до температуры 20÷25°С и фильтруют ТХДНА. Выход продукта составляет 44,81 г (95,4%), чистота - 98,5÷99% (ВЭЖХ). Тпл=229÷230°С.
Пример 2.
Хлорирование ДНА проводят аналогично примеру 1, используя вместо петролейного эфира гептан.
Выход продукта составляет 45,53 г (96,9%), чистота - 98,5÷99% (ВЭЖХ), Тпл=229÷230°С.
Пример 3.
Хлорирование ДНА проводят аналогично примеру 1, используя 500 мл концентрированной соляной кислоты.
Выход продукта составляет 45,33 г (96,5%), чистота - 98,5÷99,0% (ВЭЖХ). Tпл=229÷230°C.
Claims (1)
- Способ получения 2,4,6-трихлор-3,5-динитроанилина путем хлорирования 3,5-динитроанилина в среде концентрированной соляной кислоты хлором, образующимся при действии перекиси водорода на концентрированную соляную кислоту, отличающийся тем, что хлорирование проводят с подъемом температуры от 20 до 80°С в присутствии инертного к действию хлора органического растворителя из класса предельных углеводородов, предпочтительно петролейного эфира или гептана.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006127886/04A RU2315749C1 (ru) | 2006-07-31 | 2006-07-31 | Способ получения 2,4,6-трихлор-3,5-динитроанилина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006127886/04A RU2315749C1 (ru) | 2006-07-31 | 2006-07-31 | Способ получения 2,4,6-трихлор-3,5-динитроанилина |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2315749C1 true RU2315749C1 (ru) | 2008-01-27 |
Family
ID=39109995
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006127886/04A RU2315749C1 (ru) | 2006-07-31 | 2006-07-31 | Способ получения 2,4,6-трихлор-3,5-динитроанилина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2315749C1 (ru) |
-
2006
- 2006-07-31 RU RU2006127886/04A patent/RU2315749C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
J.JENS WOLFF et al. "Crystal engineering with symmetrical threefold acceptor-substituted triaminobenzenes", CHEMISTRY EUROPEAN JOURNAL, 1999, 5 (1), p.29-38. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3544954B1 (en) | Solvent-free alkane sulfonation | |
JP6412570B2 (ja) | アルカンおよび発煙硫酸からアルカンスルホン酸を製造するための新規な開始剤 | |
EP2285779B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylcarboxamiden | |
CN109879733B (zh) | 一种单氟溴代丙酮衍生物的合成方法 | |
RU2315749C1 (ru) | Способ получения 2,4,6-трихлор-3,5-динитроанилина | |
US20070027324A1 (en) | Process for producing 5-substituted oxazole compounds and 5-substituted imidazole compounds | |
KR101318092B1 (ko) | 페닐 2-피리미디닐 케톤의 제조 방법 및 이의 신규 중간체 | |
JP4738345B2 (ja) | 2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニルの製造方法 | |
US5254711A (en) | Continuous preparation of 3-cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanone | |
EP3456705B1 (en) | Method for producing nitrobenzene compound | |
JP5516567B2 (ja) | 4−アミノ−2−アルキルチオ−5−ピリミジンカルバルデヒドの製法 | |
CN111699172B (zh) | 三氟甲硫基烷基化合物的制造方法和三氟甲硫基卤烷化合物的组合物 | |
EP0090203B1 (en) | Process for preparing p.chlorophenoxyacetyl-piperonylpiperazine | |
KR20150092762A (ko) | N-시아노-s-[1-(피리딘-3-일)에틸]-s-메틸술필이민의 개선된 제조 방법 | |
JP4143556B2 (ja) | α,α,α’,α’−テトラクロロ−p−キシレンの製造方法 | |
JP2023155765A (ja) | アミド化合物の製造方法 | |
JP2018162218A (ja) | 新規な環状尿素誘導体−三臭化水素酸塩 | |
JP4393839B2 (ja) | 1,3−ジ−ハロ置換されたベンゼン誘導体の製造 | |
JP6556476B2 (ja) | ジフルオロメチル亜鉛化合物 | |
WO2015166557A1 (ja) | 3-クロロ-4-メトキシベンジルアミン塩酸塩含有組成物およびその製造方法 | |
CN117534616A (zh) | 一种3-二氟甲基-1,5-二取代吡唑类化合物的合成方法 | |
JP4571740B2 (ja) | 1,6−ジシアノヘキサンの製造方法 | |
JP3998076B2 (ja) | ポドフィロトキシンの脱メチル化 | |
JP2013129616A (ja) | 臭素化剤及びその利用 | |
JP2002201169A (ja) | 4−シアノ−3−オキソブタン酸エステルの製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20130215 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140801 |