RU2286822C2 - Способ уничтожения отравляющих веществ - Google Patents
Способ уничтожения отравляющих веществ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2286822C2 RU2286822C2 RU2004118898/15A RU2004118898A RU2286822C2 RU 2286822 C2 RU2286822 C2 RU 2286822C2 RU 2004118898/15 A RU2004118898/15 A RU 2004118898/15A RU 2004118898 A RU2004118898 A RU 2004118898A RU 2286822 C2 RU2286822 C2 RU 2286822C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- elimination
- oxidation
- temperature
- pesticides
- poisonous substances
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к способу уничтожения химических боевых отравляющих веществ, продуктов их детоксикации и пестицидов. Способ осуществляют путем смешения отравляющего вещества или продукта его детоксикации или пестицида с аминоспиртом, раствором нитрата щелочноземельного металла и окислением путем нагревания полученной смеси в реакторе с псевдоожиженным слоем металлической дроби при температуре 310-420°С. Разработанный способ прост в технологическом и аппаратурном оформлении, экономичен и является перспективным для промышленной реализации. 1 з.п. ф-лы,1 табл., 1 ил.
Description
Изобретение относится к способам уничтожения боевых отравляющих веществ (OB), продуктов их детоксикации, а также отходов химических производств и пестицидов путем низкотемпературного окисления.
В настоящее время большое внимание уделяется безопасному уничтожению боевых отравляющих вещества как в России, так и за рубежом. В основном боевые отравляющие вещества являются органическими соединениями и могут быть уничтожены различными методами - термическими, химическими, биологическими.
Одним из технологических приемов, используемых при уничтожении химических отравляющих веществ, является окисление (сжигание), причем выделяют высокотемпературное окисление (1000°С - 3000°С) и низкотемпературное окисление (до 600°С).
Высокотемпературное окисление, при всей кажущейся простоте, имеет основной недостаток, заключающийся в образовании при повышенных температурах коррозионно-активных окислов фосфора, азота, серы и фтористого водорода. Улавливание последних и превращение их в экологически безвредные вещества является достаточно сложной проблемой.
В последнее время наметился повышенный интерес к разработкам процессов низкотемпературного окисления ОВ. В частности, известен способ утилизации отравляющих веществ типа Vx, заключающийся в детоксикации OB методом гидролиза, последующей нейтрализацией образовавшихся реакционных масс 10-20%-ным раствором гидроксида калия в количестве, обеспечивающем мольное соотношение OB:КОН, равное 1:2, и добавлением к смеси нитрата калия в количестве, достаточном для обеспечения 10%-ного избытка активного кислорода по отношению к сумме окисляемых элементов (С, Н, Р, N, S). Полученную смесь упаривают и нагревают до 390-400°С до начала самоокисления смеси /RU 2123368, А 62 Д 3/00, 20.12.98/.
Недостатками способа являются большой расход нитрата калия как окислителя (5,9-8,9 т на 1 т ОВ), большие затраты тепловой энергии на упарку нейтрализованных продуктов гидролиза, а также значительные количества (6-9 т на 1 т Vx) плава 75-80%-ного нитрата калия, подлежащего переработке в минеральные удобрения.
Известен способ обезвреживания твердых токсичных отходов, в частности ядохимикатов /RU 2180865, 27.03.2002/, при котором твердое токсичное вещество доводят до порошкообразного состояния, смешивают его с водно-органической эмульсией до получения жидкой суспензии, которую испаряют на псевдоожиженном слое инертных частиц при температуре, в 1,7-2,4 раза превышающей температуру кипения отходов. Затем полученную твердую и газообразную фазы окисляют кислородом воздуха на псевдоожиженном слое катализатора (Fe2О3) при температуре 500-750°С. Псевдоожиженный слой создается движущимися стеклянными шариками. Данный способ предназначен для переработки только твердых ядохимикатов.
Наиболее близким техническим решением является способ уничтожения боевых OB, продуктов их детоксикации и пестицидов /RU 2227052, 20.04.04, прототип/. Способ осуществляют путем смешения одного из вышеуказанных веществ с раствором нитрата щелочноземельного металла в аминоспирте при перемешивании (встряхивающая установка) в контейнере при комнатной температуре в течение 24 часов и последующего постепенного нагревания сначала до 180°С с отбором жидких продуктов, а затем до 300°С и выдерживание при этой температуре в течение 1 часа.
Недостатками способа являются:
- периодичность и длительность процесса (1 цикл не менее чем за 30 ч);
- низкая скорость нагрева реакционной массы, которая, начиная с температуры 100°С, не должна превышать 1 градус в минуту, из-за ее сильного вспенивания;
- образование значительного количества водно-органического конденсата, подлежащего ректификации и утилизации, а также абгазов (15% СН4, 34% СО, 53% CO2), которые требуют последующей щелочной очистки и доокисления кислородом воздуха;
- трудность выгрузки из контейнера шлама, находящегося в виде спека.
Все это делает известный процесс длительным и недостаточно эффективным.
Задачей изобретения является повышение экономичности и эффективности процесса уничтожения отравляющих веществ, продуктов их детоксикации и пестицидов.
Поставленная задача достигается путем смешения отравляющего вещества, или продукта его детоксикации, или пестицида с аминоспиртом, раствором нитрата щелочноземельного металла и окислением полученной реакционной массы в реакторе с псевдоожиженным слоем металлической дроби при температуре 310-420°С.
Предлагаемый способ позволяет уничтожать фосфор-серусодержащие отравляющие вещества, такие как зарин, зоман, Vx, иприт и продукты их детоксикации, имеющие в своем составе аминоэфир соответствующего OB / RU 2203117, А 62 Д 3/00, RU 2123368, А 62 Д 3/00/, а также пестициды, содержащие по меньшей мере одну аминогруппу. При этом обеспечивается степень деструкции исходных соединений более 99,9%.
В зависимости от вида OB, его вязкости, загрязнения продуктами коррозии и степени полимеризации аминоспирт и нитрат щелочноземельного металла берут в стехиометрическом количестве или в избытке по отношению к исходному OB.
В качестве аминоспирта могут быть использованы, например, моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, моноизопропаноламин, диизопропаноламин, триизопропаноламин, 3-амино-1-пропанол, 4-амино-1-бутанол, 2-амино-1-бутанол и другие. Экономически целесообразно использовать моноэтаноламин.
В качестве нитрата щелочноземельного металла используют Са(NO3)2, Mg(NO3)2 и др. Технологически удобно и экономически целесообразно применять промышленно выпускаемый тетрагидрат нитрата кальция или его водный раствор, предпочтительно 50%-ный водный раствор Са(NO3)2.
В предлагаемом способе OB последовательно смешивают с аминоспиртом и нитратом щелочноземельного металла. Процесс можно также осуществлять смешением OB с заранее приготовленным раствором нитрата щелочноземельного металла в аминоспирте.
В случае уничтожения продукта детоксикации, который состоит из смеси аминоэфира соответствующего OB, аминоспирта, а также других соединений, получаемых при гидролизе, его смешивают с раствором щелочноземельного металла. Для улучшения растворимости исходных реагентов смешение предпочтительно проводить при температуре до 100°С и постоянном перемешивании.
Полученную рабочую смесь направляют в реактор с псевдоожиженным слоем. Реактор представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат с решеткой, на которую засыпается слой металлической дроби. Для создания псевдоожиженного слоя снизу через решетку подается горячий воздух с температурой около 400°С. В центре реактора над решеткой установлена форсунка для распыления (противотоком) реакционной массы.
Температуру в ректоре поддерживают в пределах 310-420°С. При более низкой температуре происходит недостаточно полное окисление реакционной массы. При температуре выше 420°С наблюдается самовозгорание продуктов в реакторе.
Реакционная масса, поступая на горячую поверхность металлической дроби, быстро нагревается. При этом происходит глубокое окисление ингредиентов массы. Металлическая дробь, находясь в постоянном движении, перемалывает образующуюся твердую фазу (шлам), в результате чего размельченный шлам постоянно уносится с парогазовым потоком. Улавливаемый в циклоне шлам представляет собой мелкодисперсный неслеживающийся подвижный порошок.
Проведенная токсикологическая экспертиза показала, что полученные шламы имеют ЛД50 более 10 000 мг/кг и по ГОСТ 12.1.007-76 относятся к 4 классу опасности. ИК - спектроскопическим анализом установлено, что содержание в твердом отходе (шламе) соединений с С-Р и C-S связями составляет не более 1 ppm.
В случае низкотемпературного окисления зарина или зомана, а также продуктов их детоксикации образующийся шлам, по данным рентгеноструктурного анализа, полностью соответствует по структуре природному минералу «франколит» и может быть использован в производстве строительных материалов.
Парогазовая смесь после циклона направляется в печь дожига, где происходит сгорание остаточных количеств органических соединений (спирты, простые и сложные эфиры) в пламени газовой горелки. Количество органической фазы, направляемой на сжигание, составляет до 2-3% от количества реакционной массы. При сгорании органической фазы образуются углекислый газ и вода. Абгазы, содержащие незначительное количество CO2 и SO2, после санитарной очистки рассеиваются в атмосферу.
Таким образом, разработан новый эффективный, экологически безопасный способ уничтожения OB, продуктов их детоксикации и пестицидов.
Предлагаемый способ по сравнению с прототипом является более эффективным, так как позволяет вести процесс переработки OB непрерывно с высокой производительностью. Кроме того, отсутствие подлежащих утилизации жидких отходов и образование абгазов, близких по составу к воздуху, делает разработанный способ более экономичным.
Данный способ прост в технологическом и аппаратурном оформлении и является перспективным для промышленной реализации.
Следующие примеры иллюстрируют предлагаемое изобретение, но не ограничивают его.
Пример 1.
В аппарат смешения, представляющий собой эмалированный реактор, снабженный мешалкой, электрической рубашкой для обогрева, загружают 5 кг продукта детоксикации зарина и 12,5 кг 50%-ного водного раствора нитрата кальция. Смесь нагревают до 70°С при постоянном перемешивании. Затем рабочую смесь распыляют через форсунку в реактор с псевдоожиженным слоем со скоростью 3,5 кг/час.
Реактор представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат из нержавеющей стали с внутренним диаметром 100 мм и высотой 1200 мм, снабженный газораспределительной металлической решеткой с диаметром отверстий 2 мм, форсункой для распыления реакционной массы и расширительной камерой в верхней части (для снижения скорости дроби и предотвращения ее уноса). На решетку насыпают 7 кг металлической дроби диаметром 2,5-3 мм. Псевдоожиженный слой дроби в реакторе создается подачей горячего воздуха со скоростью 146 кг/час.
Окисление проводят при температуре 310°С. Продукты реакции потоком воздуха уносятся из реактора в циклон, в котором осаждается твердый шлам, а парогазовая смесь направляется в печь дожига, где происходит сгорание органической фазы, состоящей, в основном, из изопропанола, диизопропилового эфира, следов моноэтаноламина и пиперидина.
Абгазы, представляющие собой воздух с небольшим повышенным содержанием азота, углекислого газа и паров воды, выбрасываются в атмосферу.
Качественные характеристики шлама и абгазов, определенные ГЖХ, элементным и рентгеноструктурным анализом, представлены в таблице.
Опыты 2, 3 и 4 проведены аналогично примеру 1. Условия и полученные результаты приведены в таблице.
Пример 5.
В аппарат смешения, описанный в примере 1, загружают 2,5 кг моноэтаноламина и 2,5 кг зарина при постоянном перемешивании. Смесь нагревают до 100°С и выдерживают при этой температуре в течение 1 часа. Затем в аппарат подают 12,5 кг 50%-ного водного раствора нитрата щелочноземельного металла.
Окисление полученной рабочей смеси проводят аналогично примеру 1 при температуре 320°С.
Опыт 6 проведен аналогично примеру 5. Условия и полученные результаты представлены в таблице.
На чертеже приведена блок-схема установки для уничтожения ОВ.
Claims (2)
1. Способ уничтожения отравляющих веществ, продуктов их детоксикации и пестицидов, включающий смешение отравляющего вещества или продукта его детоксикации или пестицида с аминоспиртом, раствором нитрата щелочноземельного металла и окисление путем нагревания полученной смеси, отличающийся тем, что окисление проводят в реакторе с псевдоожиженным слоем металлической дроби при температуре 310-420°С.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве продуктов детоксикации отравляющих веществ или пестицидов используют соединения, содержащие в своем составе, по меньшей мере, одну аминогруппу.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004118898/15A RU2286822C2 (ru) | 2004-06-22 | 2004-06-22 | Способ уничтожения отравляющих веществ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004118898/15A RU2286822C2 (ru) | 2004-06-22 | 2004-06-22 | Способ уничтожения отравляющих веществ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2004118898A RU2004118898A (ru) | 2006-01-10 |
RU2286822C2 true RU2286822C2 (ru) | 2006-11-10 |
Family
ID=35871640
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004118898/15A RU2286822C2 (ru) | 2004-06-22 | 2004-06-22 | Способ уничтожения отравляющих веществ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2286822C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2480260C2 (ru) * | 2011-07-19 | 2013-04-27 | Закрытое акционерное общество "Компания "РосПродИмпорт"" | Способ уничтожения и обезвреживания токсичных органических отходов |
-
2004
- 2004-06-22 RU RU2004118898/15A patent/RU2286822C2/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2480260C2 (ru) * | 2011-07-19 | 2013-04-27 | Закрытое акционерное общество "Компания "РосПродИмпорт"" | Способ уничтожения и обезвреживания токсичных органических отходов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2004118898A (ru) | 2006-01-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102741157B (zh) | 用催化剂对活性化合物进行活化 | |
JP3772961B2 (ja) | ダイオキシンを含有する排ガスの処理方法及びダイオキシン抑制用複合触媒 | |
Gerasimov | Comparative analysis of PCDD/Fs formation during pyrolysis and incineration of medical waste | |
RU2286822C2 (ru) | Способ уничтожения отравляющих веществ | |
KR20010067212A (ko) | 유기할로겐 화합물 분해 촉매 | |
Kudenko et al. | Mineralization of wastes of human vital activity and plants to be used in a life support system | |
US5481062A (en) | Method of destroying explosive substances | |
GB2242896A (en) | Process for the in-situ production of a sorbent-oxide aerosol used for removing effluents from a gaseous combustion stream | |
RU2157951C1 (ru) | Способ уничтожения инфицированных медицинских, химических и биологических отходов и других опасных материалов, в том числе трупов животных, и состав для его реализации | |
JP3782971B2 (ja) | 化学的高温処理の廃ガス内のポリ塩化ジベンゾダイオキシン及び−フランの含量を減少させる方法 | |
JP2003210607A (ja) | ハロゲン化有機化合物の分解処理方法 | |
RU2480260C2 (ru) | Способ уничтожения и обезвреживания токсичных органических отходов | |
JP3591587B2 (ja) | ダイオキシンを含有する飛灰の処理方法 | |
KR102522077B1 (ko) | 음식 폐기물을 에너지원으로 사용하는 친환경적 음식 폐기물 처리시스템 | |
GB2324789A (en) | Sintering iron ore | |
EP0007862B1 (fr) | Agent liquide de destruction chimique de la suie et son procédé d'application | |
JP2001347159A (ja) | 有機ハロゲン化物のハロゲンおよび有機化合物を無機の物質に変換処理する方法およびそのための装置 | |
JPH11207300A (ja) | ダイオキシン類の分解方法 | |
RU2227052C2 (ru) | Способ уничтожения отравляющих веществ | |
ZACH et al. | LIMITATIONS OF DRY FLUE GAS TREATMENT BY SODIUM BICARBONATE: THE INFLUENCE OF FLUE GAS COMPOSITION | |
Laskin et al. | Utilization of cellulose nitrate waste | |
JP3486702B2 (ja) | フロンの無害化処理方法 | |
RU2064130C1 (ru) | Способ дегалогенирования галогенсодержащих органических и элементоорганических соединений | |
Georgiev et al. | Plasma chemical process for treatment of hazardous wastes | |
FR2564633A1 (fr) | Procede et dispositif pour bruler completement des dechets organiques radioactifs |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140623 |