RU2276205C1 - Способ приготовления электролитов и растворов для получения покрытий металлами и сплавами - Google Patents

Способ приготовления электролитов и растворов для получения покрытий металлами и сплавами Download PDF

Info

Publication number
RU2276205C1
RU2276205C1 RU2004127494/02A RU2004127494A RU2276205C1 RU 2276205 C1 RU2276205 C1 RU 2276205C1 RU 2004127494/02 A RU2004127494/02 A RU 2004127494/02A RU 2004127494 A RU2004127494 A RU 2004127494A RU 2276205 C1 RU2276205 C1 RU 2276205C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hydroxyethane
electrolytes
solutions
copper
zinc
Prior art date
Application number
RU2004127494/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2004127494A (ru
Inventor
Виталий Максович Львовский (RU)
Виталий Максович Львовский
Евгений Геннадиевич Афонин (RU)
Евгений Геннадиевич Афонин
Original Assignee
Федеральное государственное унитарное предприятие "Калужский научно-исследовательский институт телемеханических устройств"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное унитарное предприятие "Калужский научно-исследовательский институт телемеханических устройств" filed Critical Федеральное государственное унитарное предприятие "Калужский научно-исследовательский институт телемеханических устройств"
Priority to RU2004127494/02A priority Critical patent/RU2276205C1/ru
Publication of RU2004127494A publication Critical patent/RU2004127494A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2276205C1 publication Critical patent/RU2276205C1/ru

Links

Landscapes

  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Abstract

Способ приготовления электролитов и растворов для получения покрытий металлами и сплавами относится к гальванотехнике и может быть использован при приготовлении комплексных электролитов и растворов для электрохимического и химического меднения, никелирования, кобальтирования и цинкования, содержащих в качестве лиганда анионы 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты. Способ включает растворение в воде соединений, являющихся источниками катионов металлов, и соединения, являющегося источником аниона 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, при этом в качестве источников катионов металлов и аниона 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты используют бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонаты(1-)) металлов, выбранных из группы, состоящей из меди, никеля, кобальта, цинка. Технический результат: приготовление комплексных фосфонатных электролитов и растворов заданного состава и концентрации, не содержащих нежелательных примесей, повышение технологичности способа приготовления электролитов и растворов, расширение арсенала существующих способов приготовления электролитов и растворов для получения покрытий металлами и сплавами. 4 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к гальванотехнике, в частности к получению покрытий медью, никелем, кобальтом, цинком и их сплавами электрохимическим и химическим методами из комплексных электролитов и растворов, содержащих в качестве лиганда анионы 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты.
Изобретение может быть использовано для приготовления электролитов и растворов непосредственного меднения стали, при химическом и электрохимическом меднении печатных плат, при нанесении покрытий медью, никелем, кобальтом, цинком и их сплавами на детали сложного профиля, изготовленные из стали, меди и ее сплавов, алюминия и его сплавов, и во всех случаях, где необходима замена высокотоксичных электролитов (цианистых, этилендиаминовых и аналогичных им) на экологически безопасные электролиты.
Из известных комплексных электролитов и растворов для получения металлических покрытий электрохимическим и химическим методами одними из наиболее перспективных являются электролиты и растворы, в состав которых входят растворимые комплексы металлов с 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислотой. Такие электролиты и растворы имеют существенные технологические преимущества и возможности разнообразного эффективного применения по сравнению с другими известными электролитами и растворами (Z.Ratajewicz, C.Saneluta Ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic Acid Bath For Elektrolytic Copper Plating // Plating and Surface Finishing, 1999, №7, pp.50-52; J.M.Szotek Multiple Applications for Phosphonate Copper // Proc. 80th AESF Ann. Techn. Conf. Anaheim, Calif. June 21-24, 1993. SUR-FIN'93. - Orlando, Fla, 1993. - pp.289-295). Например, 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонатный электролит меднения вследствие простоты и стабильности состава, экологичности, высокой рассеивающей способности, равной рассеивающей способности цианистых электролитов, высокой степени чистоты, пластичности и мелкокристалличности осадка меди (размер кристаллитов в 2-4 раза меньше, чем в цианистом электролите) и возможности непосредственного осаждения меди на стальную основу имеет преимущества перед всеми известными типами электролитов меднения (J.M.Szotek Multiple Applications for Phosphonate Copper // Proc. 80th AESF Ann. Techn. Conf. Anaheim, Calif. June 21-24, 1993. SUR-FIN'93. - Orlando, Fla, 1993. pp.289-295). Аналогичные преимущества имеют также электролиты на основе 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты для получения покрытий цинком, никелем, кобальтом.
Известен способ приготовления электролитов для получения покрытий металлами (медь, никель, цинк, железо, золото, кадмий) электрохимическим методом, содержащих в качестве основных компонентов катионы металлов и анион 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, включающий растворение в воде соединений, являющихся источниками катионов металлов, и соединения, являющегося источником аниона 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты (Kowalski X. US Patent 3706635, Кл. С 23 B 5/02, С 23 B 5/46, опубл. 19.12.1972 г.). В указанном способе в качестве соединений, являющихся источниками катионов металлов (медь, никель, цинк), используются растворимые в воде соли металла(II) с неокисляющим анионом, например сульфаты, хлориды, фосфаты, цитраты, ацетаты металлов(II), а в качестве соединения, являющегося источником аниона 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, используют 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту или ее соли со щелочными металлами.
Известен способ приготовления растворов для получения покрытий металлами (медь, никель, кобальт, железо, платина, палладий, серебро, золото) химическим методом, содержащих в качестве основных компонентов катионы металлов и анион 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, включающий растворение в воде соединений, являющихся источниками катионов металлов, и соединения, являющегося источником аниона 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты (Mallory G.O., Johnson C.E. DE 2942792 А1, кл. С 23 С 3/02, опубл. 30.04.1980 г.) В указанном способе в качестве соединений, являющихся источниками катионов металлов (меди, никеля, кобальта), используют растворимые и умеренно растворимые в воде соли металлов, в частности, хлорид, нитрат, сульфат меди(II), хлорид, сульфамат, сульфат никеля(II), хлорид кобальта(II) и другие соли. В качестве соединения, являющегося источником аниона 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, в указанном способе используют 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту и ее соли со щелочными металлами или аммонием, в частности тринатриевую соль 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты.
Описанные способы позволяют приготовить электролиты и растворы, содержащие комплексные соединения металлов(II) с анионами 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, а кроме них, также анионы соли металла(II) и катионы соли 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, присутствие которых в общем случае нежелательно, так как может в дальнейшем привести к нестабильности приготовленных электролитов и растворов или затруднить введение в них других требуемых рецептурой веществ. Например, известно (Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами. - М.: Машиностроение, 1979, с.261), что в пирофосфатном электролите меднения, близком по природе лиганда к электролиту на основе 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, присутствие сульфат-иона, который попадает в электролит при использовании в качестве источника катионов металла сульфата меди(II), приводит к неустойчивости готового электролита (из него выпадает осадок). Кроме того, при использовании известного способа увеличивается общее солесодержание в электролитах и растворах, что препятствует приготовлению электролитов и растворов с высокой концентрацией комплексной соли. Недостатком известных способов также является то, что при использовании в качестве источника аниона 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты производимой по ТУ 6-09-5372-87, ТУ 6-09-713-84 химической промышленностью 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты марки «ч» возможно попадание в электролиты и растворы нежелательных веществ, например соединений высших карбоновых кислот (Патент РФ 2067098 кл. С 07 F 9/38, опубл. 1994 г.; Патент РФ 2178793 кл. С 07 F 9/38, опубл. 2002 г.).
Наиболее близким к заявленному является способ приготовления электролитов для получения покрытий металлами (медь, никель, цинк, железо, золото, кадмий) электрохимическим методом, содержащих в качестве основных компонентов катионы металлов и анион 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, включающий растворение в воде соединений, являющихся источниками катионов металлов, и соединения, являющегося источником аниона 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты (Kowalski X. US Patent 3706635, Кл. С 23 B 5/02, С 23 B 5/46, опубл. 19.12.1972 г.). В способе по прототипу в качестве соединений, являющихся источниками катионов металлов, используют оксид или карбонат металла(II), а в качестве соединения, являющегося источником аниона 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, - свободную 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту. Способ основан, в частности, на следующих реакциях:
Cu2(OH)2CO3+4C2H8O7P2→2Cu(C2H7O7P2)2+3H2O+CO2
ZnO+2C2H8O7P2→Zn(C2H7O7P2)2+H2O
Способ по прототипу позволяет приготовить электролиты, не содержащие других анионов, кроме аниона 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, и других катионов, кроме катиона осаждаемого металла. Недостатком способа по прототипу является то, что при использовании для их приготовления производимой отечественной промышленностью 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты марки «ч» электролиты загрязняются нежелательными примесями, в том числе поверхностно-активными веществами и фосфорсодержащими соединениями, что неблагоприятно сказывается на качестве металлических покрытий. Недостатком способа по прототипу, основанного на реакции карбонатов (гидроксокарбонатов) металлов(II) с 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислотой, является обильное выделение диоксида углерода и пенообразование в процессе приготовления электролитов. Недостатком способа по прототипу также является необходимость нагревания (кипячения) электролитов в процессе их приготовления для удаления диоксида углерода (при применении первой реакции) или для ускорения растворения оксида металла(II) (при применении второй реакции).
При создании изобретения ставилась задача разработать способ приготовления электролитов и растворов для получения покрытий металлами и сплавами, не содержащих нежелательных примесей (поверхностно-активных веществ, фосфорсодержащих веществ и других), повысить технологичность способа приготовления электролитов и растворов, а также расширить арсенал существующих способов приготовления фосфонатных электролитов и растворов для получения покрытий металлами и сплавами.
Поставленная задача решается тем, что способ приготовления электролитов и растворов для получения покрытий металлами и сплавами, содержащих в качестве основных компонентов катионы металлов, выбранных из группы, состоящей из меди, никеля, кобальта, цинка, и анион 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, включает растворение в воде соединений, являющихся источниками катионов металлов, и соединения, являющегося источником аниона 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты. Новым в этом способе является то, что в качестве источников катионов металлов и аниона 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты используют бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонаты(1-)) металлов, выбранных из группы, состоящей из меди, никеля, кобальта, цинка. Для приготовления электролитов и растворов для получения покрытий медью или сплавами меди необходимо использовать бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) меди(II). Для приготовления электролитов и растворов для получения покрытий никелем или сплавами никеля необходимо использовать бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) никеля(II). Для приготовления электролитов и растворов для получения покрытий кобальтом или сплавами кобальта необходимо использовать бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) кобальта(II). Для приготовления электролитов для получения покрытий цинком или сплавами цинка необходимо использовать бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) цинка(II).
Способ приготовления электролитов и растворов для получения металлических покрытий заключается в следующем. Рассчитанное количество кристаллогидратов бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонатов(1-)) металлов (меди, никеля, кобальта, цинка) при перемешивании растворяют в дистиллированной воде и (при необходимости) при перемешивании прибавляют в полученный раствор другие соединения согласно рецептуре.
Бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонаты(1-)) меди(II), никеля(II), кобальта(II), цинка(II) представляют собой кристаллические, очень хорошо растворимые в воде (концентрации насыщенных при 20-25°С водных растворов более 1 моль/л) комплексные соединения состава М(С2Н7O7P2)2·4Н2O, где M=Cu, Ni, Co, Zn, которые получены в форме индивидуальных веществ, содержащих лишь незначительную долю примесей, в частности практически не содержащих примесей поверхностно-активных веществ, фосфористой кислоты, фосфорорганических соединений (Кушикбаева Б.Х. Дисс.... канд. хим. наук, М.: МГУ, 1988; Афонин Е.Г., Александров Г.Г., Сергиенко B.C. Координационная химия, 1997, Т.23, №11, С.846; Афонин Е.Г., Львовский В.М., Баринов А.В. Патент РФ №2224763 С2, Кл. 7 С 07 F 9/38, опубл. 27.02.2004 г.; Афонин Е.Г., Львовский В.М. Патент РФ №2230069 С2, Кл. 7 С 07 F 9/3 8, опубл. 10.06.2004 г.).
Пример 1.
Приготовление электролита меднения.
165 г тетрагидрата бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) меди(II) (0,30 моля) растворяют при перемешивании в 950 мл воды при температуре 20-25°С. В полученном электролите проводят электролиз при комнатной температуре, катодной плотности тока 0,6 А/кв. дм в течение 60 минут. В качестве катода используют предварительно обезжиренную и протравленную пластину из латуни марки Л63 размером 40×50 мм; в качестве анодов используют две пластины из меди марки М0 размерами 50×100 мм каждая. В результате на катоде получают гладкое матовое мелкокристаллическое медное покрытие, прочно сцепленное с основой.
Пример 2.
Приготовление электролита цинкования.
330 г тетрагидрата бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка (0,60 моля) растворяют при перемешивании в 600 мл воды при комнатной температуре и при перемешивании прибавляют раствор гидроксида калия с концентрацией 7,5 моль/л до достижения рН 8,2. После охлаждения до комнатной температуры электролит разбавляют водой до объема 1000 мл. В полученном электролите проводят электролиз при комнатной температуре, катодной плотности тока 1,0 А/кв. дм в течение 60 минут. В качестве катода используют предварительно обезжиренную и протравленную пластину из стали марки Ст.20 размером 40×50 мм; в качестве анодов используют две пластины из цинка марки Ц0 размером 50×100 мм каждая. В результате на катоде получают гладкое равномерное матовое мелкокристаллическое цинковое покрытие, прочно сцепленное с основой.
Пример 3.
Приготовление электролита никелирования.
164 г тетрагидрата бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) никеля(II) (0,30 моля) растворяют при перемешивании в 500 мл воды при температуре 18-22°С и при перемешивании прибавляют раствор гидроксида калия с концентрацией 6,0 моль/л до достижения рН 9,5. После охлаждения до комнатной температуры электролит разбавляют водой до объема 1000 мл. В полученном электролите проводят электролиз при температуре 53-57°С, катодной плотности тока 2,0 А/кв. дм в течение 30 минут. В качестве катода используют предварительно обезжиренную и протравленную пластину из латуни марки Л63 размером 40×50 мм; в качестве анодов используют пластины из никеля марки НП1 размером 50×100 мм. В результате на катоде получают гладкое равномерное блестящее никелевое покрытие, прочно сцепленное с основой.
Пример 4.
Приготовление электролита покрытия сплавом медь-цинк.
11,3 г тетрагидрата бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) меди(II) (0,02 моля) и 112 г тетрагидрата бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) цинка (0,20 моля) растворяют при перемешивании в 500 мл воды при комнатной температуре и при перемешивании прибавляют сначала раствор гидроксида калия с концентрацией 5,0 моль/л до достижения рН 8,1, затем воду до объема 1000 мл. В полученном электролите проводят электролиз при комнатной температуре, катодной плотности тока 0,75 А/кв. дм в течение 20 минут. В качестве катода используют предварительно обезжиренную и протравленную пластину из стали Ст.20 размером 40×50 мм; в качестве анодов используют две пластины из нержавеющей стали марки 12Х18Н10Т размерами 50×100 мм каждая. В результате на катоде получают гладкое равномерное покрытие сплавом медь-цинк желтого цвета, содержащее 70 мас.% меди и 30 мас.% цинка.
Пример 5.
Приготовление раствора химического меднения. 28,6 г тетрагидрата бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоната(1-)) меди(II) (0,05 моля) растворяют в 500 мл воды при комнатной температуре и при перемешивании прибавляют раствор гидроксида натрия с концентрацией 1,0 моль/л до достижения рН 12,8. Разбавляют раствор водой до объема 1000 мл и при перемешивании прибавляют 20 мл 40%-ного водного раствора формальдегида (формалина). В полученный раствор погружают пластину из меди размером 40×50 мм, предварительно обезжиренную, протравленную, покрытую электролитической медью толщиной 3-5 мкм и активированную в растворе соли палладия. При комнатной температуре в течение 20 минут на поверхности пластины получают равномерное однородное химическое медное покрытие толщиной около 1 мкм.
Приведенные примеры реализации заявленного способа показывают возможность приготовления электролитов и растворов заданного состава и концентрации из комплексных соединений бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонатов(1-)) металлов(II), не содержащих других катионов, кроме катиона осаждаемого металла, и других анионов, кроме аниона 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, а также не содержащих нежелательных примесей, что позволяет устранить их неблагоприятное влияние на качество получаемых покрытий.
Повышение технологичности способа приготовления электролитов и растворов реализуется за счет того, что указанные комплексные соединения металлов имеют высокую растворимость в воде уже при комнатной температуре, поэтому при приготовлении электролитов и растворов не требуется нагревание; в процессе приготовления электролитов и растворов не происходит нежелательное пенообразование. Способ по заявленному изобретению позволяет приготовить высококонцентрированные растворы, которые могут быть использованы или в качестве готовых электролитов и растворов для осаждения металлов и сплавов, или в качестве концентратов для последующего их разбавления до концентраций, требуемых рецептурой.
Полученные заявленным способом электролиты и растворы обеспечивают получение качественных покрытий и являются экологически безопасными.

Claims (5)

1. Способ приготовления электролитов и растворов для получения покрытий металлами и сплавами, содержащих в качестве основных компонентов катионы металлов, выбранных из группы, состоящей из меди, никеля, кобальта, цинка, и анион 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, включающий растворение в воде соединений, являющихся источниками катионов металлов, и соединения, являющегося источником аниона 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, отличающийся тем, что в качестве источников катионов металлов и аниона 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислоты используют бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонаты(1-)) металлов, выбранных из группы, состоящей из меди, никеля, кобальта, цинка.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что при приготовлении электролитов и растворов для получения покрытий медью или сплавами меди используют бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) меди(II).
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что при приготовлении электролитов и растворов для получения покрытий никелем или сплавами никеля используют бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) никеля(II).
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что при приготовлении электролитов и растворов для получения покрытий кобальтом или сплавами кобальта используют бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) кобальта(II).
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что при приготовлении электролитов для получения покрытий цинком или сплавами цинка используют бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат(1-)) цинка(II).
RU2004127494/02A 2004-09-13 2004-09-13 Способ приготовления электролитов и растворов для получения покрытий металлами и сплавами RU2276205C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004127494/02A RU2276205C1 (ru) 2004-09-13 2004-09-13 Способ приготовления электролитов и растворов для получения покрытий металлами и сплавами

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004127494/02A RU2276205C1 (ru) 2004-09-13 2004-09-13 Способ приготовления электролитов и растворов для получения покрытий металлами и сплавами

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004127494A RU2004127494A (ru) 2006-02-20
RU2276205C1 true RU2276205C1 (ru) 2006-05-10

Family

ID=36050704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004127494/02A RU2276205C1 (ru) 2004-09-13 2004-09-13 Способ приготовления электролитов и растворов для получения покрытий металлами и сплавами

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2276205C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013021502A1 (de) * 2013-12-19 2015-06-25 Schlenk Metallfolien Gmbh & Co. Kg Elektrisch leitende Flüssigkeiten auf der Basis von Metall-Diphosphonat-Komplexen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013021502A1 (de) * 2013-12-19 2015-06-25 Schlenk Metallfolien Gmbh & Co. Kg Elektrisch leitende Flüssigkeiten auf der Basis von Metall-Diphosphonat-Komplexen

Also Published As

Publication number Publication date
RU2004127494A (ru) 2006-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2859316B2 (ja) 白金または白金合金の電気めっき浴および電気めっき方法
ES2716930T3 (es) Un método para pasivar electrolíticamente una capa de aleación de cromo más externa o de cromo más externa para incrementar la resistencia a la corrosión de la misma
US8142639B2 (en) Hard gold alloy plating bath
KR101502804B1 (ko) Pd 및 Pd-Ni 전해질 욕조
KR101624759B1 (ko) 구리 층의 갈바닉 침착을 위한 시안화물-무함유 전해질 조성물
US4167460A (en) Trivalent chromium plating bath composition and process
EP3023520B1 (en) Environmentally friendly gold electroplating compositions and corresponding method
TWI784601B (zh) 鉑電鍍浴及鍍鉑製品
US4715935A (en) Palladium and palladium alloy plating
US20040195107A1 (en) Electrolytic solution for electrochemical deposition gold and its alloys
KR910004972B1 (ko) 주석-코발트, 주석-니켈, 주석-납 2원합금 전기도금조의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 전기도금조
RU2334831C2 (ru) Электролит меднения
US3637474A (en) Electrodeposition of palladium
TW201428143A (zh) 藉由電鑄法但不使用有毒金屬或類金屬而獲致黃金合金沉積的方法
Osaka et al. Evaluation of Substrate (Ni)‐Catalyzed Electroless Gold Plating Process
RU2276205C1 (ru) Способ приготовления электролитов и растворов для получения покрытий металлами и сплавами
WO2013092312A1 (en) Deposition of copper-tin-zinc alloys from an electrolyte
KR101297476B1 (ko) 독성 금속을 사용하지 않고 전기주조에 의하여 황색 금 합금 전착물을 수득하는 방법
CA3006141A1 (en) Compositionally modulated zinc-iron multilayered coatings
US4253920A (en) Composition and method for gold plating
US4615774A (en) Gold alloy plating bath and process
RU2334830C2 (ru) Способ приготовления фосфонатных электролитов и растворов
JPS5854200B2 (ja) 電気メツキ浴における金属イオンの供給方法
JP6517501B2 (ja) ストライク銅めっき液およびストライク銅めっき方法
AU2021104459A4 (en) A tin silver-platingbathusing methane sulfonate for low alpha solder bumping

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090914