RU2260606C1 - Пластификатор - Google Patents
Пластификатор Download PDFInfo
- Publication number
- RU2260606C1 RU2260606C1 RU2004115876/04A RU2004115876A RU2260606C1 RU 2260606 C1 RU2260606 C1 RU 2260606C1 RU 2004115876/04 A RU2004115876/04 A RU 2004115876/04A RU 2004115876 A RU2004115876 A RU 2004115876A RU 2260606 C1 RU2260606 C1 RU 2260606C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alcohols
- plasticizing
- plasticizing agent
- polyvinyl chloride
- dioxane alcohols
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к производству пластических масс, а именно к пластифицирующим добавкам поливинилхлоридных (ПВХ) композиций при изготовлении пленочных материалов, линолеума, пеноплена, обувных пластикатов, искусственных кож, резинотехнических изделий и др. Пластификатор для поливинилхлоридных композиций, представляющий собой продукт, полученный этерификацией адипиновой кислоты спиртами C1-С5 на кислотном катализаторе с отгонкой избыточного спирта, нейтрализацией полученного эфира в вакууме, с последующей переэтерификацией фракцией диоксановых спиртов, являющейся крупнотоннажным отходом производства изопрена из изобутилена и формальдегида с содержанием диоксановых спиртов не менее 40%, с температурой начала кипения не менее 225°С и температурой вспышки не ниже 120°С в присутствии стеарата цинка с последующей отгонкой непрореагировавших диоксановых спиртов. Технический результат изобретения - получение пластификатора, обладающего хорошими пластифицирующими свойствами для ПВХ-композиций широкого спектра действия, сырьевых источников для производства пластификатора; квалифицированное использование многотоннажного промышленного отхода, повышение качества пластификатора. 1 табл.
Description
Изобретение относится к производству пластических масс, а именно к пластифицирующим добавкам, к поливинилхлоридным (ПВХ) композициям.
Маркетинговые исследования потребности рынка в пластификаторах показали, что потребление диэфирных пластификаторов до 2010 года складывается со значительным дефицитом. Сложившийся дефицит отечественных пластификаторов и высокая стоимость импортных продуктов заставляют концентрировать внимание на синтезе новых продуктов.
В отечественной технологии широко используется в качестве пластифицирующей композиции ЭДОС, который представляет собой смесь формалей и олигомеров диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров, получаемую из кубового остатка после отгонки легкой фракции диоксановых спиртов, например, патент РФ №2100356, опубл. 27.12.97 г. ЭДОС обладает рядом технических недостатков:
- низкая температура кипения (160-180°С) и низкая температура вспышки (130-140°С) создают в производстве изделий на каландрах при 150-160°С повышенную пожароопасность;
- высокие температуры застывания (-35...-40°С) снижают хладостойкость пластифицированных изделий, приводят к образованию трещин при -30...-40°С;
- 3-й класс опасности;
- при использовании ЭДОСа в различных пропорциях с диоктилфталатом для снижения стоимости пластификатора [Патент №2199617 РФ, опубл. 27.02.2003] происходило снижение физико-химических, прочностных, ресурсных и экономических показателей (выпотевание пластификатора на поверхность изделий).
Наиболее близким к предлагаемому решению является использование в качестве пластифицирующих добавок к ПВХ-композициям эфиров дикарбоновых кислот, например диоктилфталата (ДОФ, таблица 2,3 ГОСТ 8728-88Е), хорошо отвечающих требованиям, предъявляемым к пластификаторам
Однако производство ДОФ технически сложно, исходные вещества дороги и дефицитны. Задача, на решение которой направлено изобретение, - расширение сырьевых источников для производства пластификаторов, использование многотоннажного отхода и улучшение качества пластификатора.
Технический результат - расширение сырьевой базы, квалифицированное использование многотоннажного промышленного отхода, повышение качества пластификатора.
Технический результат достигается тем, что в качестве сырья для пластификатора для ПВХ-композиций, представляющего собой смесь эфиров диоксановых спиртов и адипиновой кислоты, используют крупнотоннажный отход производства изопрена из изобутилена и формальдегида - фракцию диоксановых спиртов с содержанием диоксановых спиртов не менее 40%, с температурой начала кипения не менее 225°С и температурой вспышки не ниже 120°С, а также адипиновую кислоту.
Предлагается использовать в качестве сырья для получения пластификатора крупнотоннажные отходы получения изопрена из изобутилена и формальдегида - фракцию диоксановых спиртов, содержащую не менее 40% масс. диоксановых спиртов с температурой начала кипения не менее 225°С и температурой вспышки не ниже 120°С.
Технология производства пластификатора в случае использования фракции диоксановых спиртов и адипиновой кислоты состоит из двух основных стадий: этерификация адипиновой кислоты спиртами С1-С5 (метанол, этанол, пропанол, бутанол, пентанол); переэтерификация сложного эфира адипиновой кислоты фракцией диоксановых спиртов.
Первая стадия включает следующие операции: этерификация адипиновой кислоты одним из спиртов С1-С5 (наработка пластификатора проводилась на бутаноле) при массовом соотношении кислота:спирт 1:1,5 на кислотном катализаторе (катионит КУ-23 в Н-форме) при температуре 100-130°С; отгонка избыточного спирта при температуре паров 117-119°С; нейтрализация эфира-сырца содовым раствором и промывка его водой; перегонка сложного эфира адипиновой кислоты в вакууме.
Пример: взято адипиновой кислоты - 529 г,
бутанола - 804 г,
получено: бутиловый эфир адипиновой кислоты - 867 г.
Вторая стадия - переэтерификация сложного эфира адипиновой кислоты (например, дибутиладипата) диоксановыми спиртами (в массовом соотношении сложный эфир:диоксановый спирт - 1:2,3) в присутствии стеарата цинка (0,5% на реакционную массу); отгонка непрореагировавших диоксановых спиртов при остаточном давлении 10-15 мм рт. ст. до достижения температуры в парах 150-160°С.
Пример: взято дибутиладипата 194,6 г,
фракции диоксановых спиртов 455 г,
стеарата цинка 3,2 г.
Выделилось бутанола 101,6 г,
отогнана легкая фракция 243 г,
получено продукта 302,2 г.
Применение стеарата цинка в качестве катализатора переэтерификации позволяет значительно упростить технологическую схему за счет исключения на второй стадии процесса нейтрализации и водной промывки пластификатора, что позволит уменьшить количество загрязненных водных стоков.
Полученный пластификатор имеет окраску от светло-желтого до темно-коричневого. Показатели:
| - молекулярная масса | - 380; |
| - температура вспышки в открытом тигле не ниже | - 219°С; |
| - плотность при 20°С | - 1,1 г/см; |
| - число омыления | - 297 мг КОН/г. |
По основным показателям он превосходит дибутилфталат и соответствует лучшим отечественным и мировым образцам: ДОФ и диоктиладипинату (см. таблицу).
Поскольку полученный результат в сравнении с описанными результатами не известен, предлагаемое решение соответствует критерию «изобретательский уровень».
| Таблица Сравнительные характеристики пластификаторов |
||||
| Показатели | Дибутилфталат ГОСТ 8728-88 | Диоктилфталат ГОСТ 8728-88 | Диоктиладипинат ГОСТ 8728-88 | Заявляемый пластификатор |
| Молекулярная масса | 273 | 390 | 370 | 380 |
| Температура вспышки в открытом тигле, °С | 170 | 205 | 190 | 219 |
| Плотность при 20°С, г/см3 | 0,91 | 0,98 | 0,92 | 1,14 |
| Число омыления, мг КОН/г | 399-407 | 284-290 | 298-307 | 297 |
Claims (1)
- Пластификатор для поливинилхлоридных композиций, представляющий собой продукт, полученный этерификацией адипиновой кислоты спиртами C1-C5 на кислотном катализаторе с отгонкой избыточного спирта, нейтрализацией полученного эфира в вакууме с последующей переэтерификацией фракцией диоксановых спиртов, являющейся крупнотоннажным отходом производства изопрена из изобутилена и формальдегида с содержанием диоксановых спиртов не менее 40%, с температурой начала кипения не менее 225°С и температурой вспышки не ниже 120°С в присутствии стеарата цинка с последующей отгонкой непрореагировавших диоксановых спиртов.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004115876/04A RU2260606C1 (ru) | 2004-05-25 | 2004-05-25 | Пластификатор |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004115876/04A RU2260606C1 (ru) | 2004-05-25 | 2004-05-25 | Пластификатор |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2260606C1 true RU2260606C1 (ru) | 2005-09-20 |
Family
ID=35848998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004115876/04A RU2260606C1 (ru) | 2004-05-25 | 2004-05-25 | Пластификатор |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2260606C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2569645C2 (ru) * | 2012-12-17 | 2015-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Кинтерм" | Пластификатор |
| RU2643996C1 (ru) * | 2017-01-09 | 2018-02-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения пластификатора для поливинилхлоридной композиции |
-
2004
- 2004-05-25 RU RU2004115876/04A patent/RU2260606C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Пластификаторы ГОСТ 8728-88Е. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2569645C2 (ru) * | 2012-12-17 | 2015-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Кинтерм" | Пластификатор |
| RU2643996C1 (ru) * | 2017-01-09 | 2018-02-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения пластификатора для поливинилхлоридной композиции |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2787098T3 (es) | Tripentilésteres de ácido trimelítico | |
| KR20190024935A (ko) | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
| KR101099127B1 (ko) | 60%이상의 시스 디(ｃ4-ｃ20)알킬 시클로헥산-1,4-디카르복실레이트의 제조방법 | |
| US11597815B2 (en) | Plasticizer composition, resin composition, and method of preparing the same | |
| CA2024535C (en) | Stain-resistant plasticizer compositions and method of making same | |
| EP3398987A1 (en) | Plasticizer composition and resin composition comprising same | |
| CN111378289A (zh) | 一种氯代脂肪酸酯环保增塑剂及其制备方法 | |
| RU2404156C1 (ru) | Пластификатор для поливинилхлоридных композиций | |
| WO2018040093A1 (zh) | 一种包含山梨醇三缩醛和单缩醛的透明成核剂组合物 | |
| KR20170070314A (ko) | 무수당 알코올 에스테르의 개선된 제조방법 | |
| RU2260606C1 (ru) | Пластификатор | |
| NO801888L (no) | Stabiliseringsmidler for pvc. | |
| WO2018024596A1 (de) | Weichmacher-zusammensetzung | |
| KR20170065055A (ko) | 무수당 알코올 에스테르의 개선된 제조방법 | |
| US4243572A (en) | Alkyl alkylaryl adipate plasticizers for polyvinyl butyral | |
| KR101899656B1 (ko) | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
| JP7326735B2 (ja) | 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 | |
| KR20110122571A (ko) | 가소제 및 이의 제조방법 | |
| US2952653A (en) | Composition comprising a vinylidene cyanide copolymer and a cyanoethyl compound as plasticizer | |
| KR101028244B1 (ko) | 디옥틸테레프탈레이트를 포함하는 캘린더링 필름 또는시트용 염화비닐계 수지 조성물 | |
| US3110603A (en) | Polyalkylene glycol dibenzoates, and resinous compositions plasticized therewith | |
| RU2696261C1 (ru) | Способ получения сложноэфирного пластификатора | |
| US3499866A (en) | Epoxy stabilizer in poly(vinylchloride) resins | |
| KR20170125830A (ko) | 케탈 화합물 및 이의 용도 | |
| RU2762325C1 (ru) | Пластифицирующая композиция полифункционального действия для хлорсодержащих полимеров и способ её получения |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060526 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110526 |
|
| RZ4A | Other changes in the information about an invention | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130526 |