RU2252944C2 - Полимерная композиция и способ ее получения - Google Patents
Полимерная композиция и способ ее получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2252944C2 RU2252944C2 RU2003123733/04A RU2003123733A RU2252944C2 RU 2252944 C2 RU2252944 C2 RU 2252944C2 RU 2003123733/04 A RU2003123733/04 A RU 2003123733/04A RU 2003123733 A RU2003123733 A RU 2003123733A RU 2252944 C2 RU2252944 C2 RU 2252944C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- block copolymer
- block
- molecular weight
- polybutadiene
- polymer composition
- Prior art date
Links
Landscapes
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Описывается способ получения полимерной композиции путем введения малеинизированного полибутадиена, содержащего от 10 до 24 мас.% малеинового ангидрида, в полимеризат, образующийся по окончании синтеза блок-сополимера типа А-Б-А и/или блок-сополимера типа (А-Б)nX, где А - винилароматический блок, Б - сопряженный диеновый полимерный блок, Х - остаток сочетающего агента, n-целое число, равное от 2 до 4, при массовом соотношении названного блок-сополимера и малеинизированного полибутадиена, составляющем 100:(10-20), после чего целевую полимерную композицию выделяют из реакционной массы и сушат до содержания легколетучих примесей не более 0,2 мас.%. Техническим результатом является создание упрощенной технологии получения полимерной композиции с получением композиции, которая имеет повышенное сопротивление к многократному изгибу и повышенную адгезию. 3 з.п.ф-лы, 1 табл.
Description
Заявляемое изобретение относится к полимерным композициям на основе термоэластопластов, а точнее изобретение касается способа получения полимерной композиции на основе блок-сополимера винилароматического мономера с сопряженным диеном.
Изобретение найдет применение в производстве резинотехнических изделий, герметиков, клеев, в дорожном строительстве.
Известна композиция на основе блок-сополимера бутадиена со стиролом (85-95 мас.%), включающая (3,96-11,88 мас.%) низкомолекулярный полибутадиен с молекулярной массой 3000, содержащий 2,8% карбоксильных групп, (1,00-3,00 мас.%) эпоксидную смолу, (0,04-0,12 мас.%) третичный амин, взятые в качестве пластификатора.
Способ получения указанной композиции заключается в смешивании на вальцах при температуре 80-85°С блок-сополимера бутадиена со стиролом с предварительного приготовленным пластификатором, представляющим собой смесь указанных выше ингредиентов (SU, 1062224 А1, МПК: C 08 L 9/06, опубл. 23.12.1983).
В качестве прототипа выбран способ получения полимерной композиции, описанной в заявке на патент РФ №2001134728 (МКИ: С 08 L 95/00, опубл. 10.07.2003). В соответствии с указанной заявкой получение полимерного продукта осуществляют путем смешивания в реакторе, снабженном лопастной мешалкой, диенового полимерного блока и низкомолекулярного малеинизированного полибутадиена с содержанием связанного малеинового ангидрида 12-21 мас.%, осуществляемого при температуре окружающей среды в течение 15-20 минут. Указанный способ не обеспечивает получение полимерной композиции, имеющей высокое сопротивление многократному изгибу и повышенные адгезионные свойства.
В основу заявляемого изобретения положена задача создать способ, осуществляемый в таких режимах, при которых обеспечивается получение полимерного продукта, имеющего высокое сопротивление многократному изгибу и повышенные адгезионные свойства.
Эта задача решается при осуществлении способа, включающего смешивание диенового полимерного блока и малеинизированного полибутадиена с получением целевого продукта, в котором, согласно изобретению, при смешивании вводят малеинизированный полибутадиен, содержащий от 10 до 24 мас.% малеинового ангидрида, в полимеризат, образующийся по окончании синтеза диенового полимерного блока, в качестве которого используют по меньшей мере один блок-сополимер, выбранный из группы, включающей блок-сополимер типа А-Б-А и блок-сополимер типа (А-Б)nX, где А - винилароматический блок, Б - сопряженный диеновый полимерный блок, Х - остаток сочетающего агента, n - целое число, равное от 2 до 4, при этом массовое соотношение названного блок-сополимера и малеинизированного полибутадиена составляет 100:(10-20), а полученный целевой продукт выделяют из реакционной массы и затем сушат до содержания в нем легколетучих примесей не более 0,2 мас.%.
Согласно изобретению, полезно в качестве блок-сополимера использовать блок-сополимер, в котором винилароматический блок имеет молекулярную массу от 8000 до 16000, а сопряженный диеновый полимерный блок имеет молекулярную массу от 30000 до 70000, и использовать малеинизированный полибутадиен, имеющий молекулярную массу от 1200 до 4000.
Согласно изобретению, полезно при смешивании названного блок-сополимера и малеинизированного полибутадиена вводить в реакционную массу дополнительно стабилизатор, преимущественно выбранный из группы веществ, включающей (2,2’-метилен-бис-(4-метилен-6-трет.бутилфенол), (4-метил-2,6-дитретичный бутилфенол), октадециловый эфир β-(3,5-дитретичный бутил-4-оксифенил)-пропионовой кислоты, при этом названное смешивание осуществляют при массовом соотношении названного блок-сополимера, малеинизированного полибутадиена и названного стабилизатора, составляющем 100:(10-20):(0,5-1,0).
Дальнейшие цели и преимущества заявляемого изобретения станут ясны из последующего подробного описания способа получения полимерной композиции и конкретных примеров.
Заявляемый способ получения полимерной композиции заключается в смешивании исходных компонентов, которое, согласно изобретению, осуществляют в процессе введения при постоянном перемешивании малеинизированного полибутадиена, содержащего от 10 до 24 мас.% малеинового ангидрида, в полимеризат, образующийся по окончании синтеза диенового полимерного блока, в качестве которого используют по меньшей мере один блок-сополимер, выбранный из группы, включающей блок-сополимер типа А-Б-А и блок-сополимер типа (А-Б)nX, где
А - винилароматический блок, преимущественно имеющий молекулярную массу от 8000 до 16000,
Б - сопряженный диеновый полимерный блок, преимущественно имеющий молекулярную массу от 30000 до 70000,
X - остаток сочетающего агента,
n - целое число, равное от 2 до 4.
Массовое соотношение названного блок-сополимера и малеинизированного полибутадиена составляет 100:(10-20).
Целевой продукт выделяют из реакционной массы известным для специалиста методом водной дегазации, после чего сушат до содержания легколетучих примесей не более 0,2 мас.%.
Согласно изобретению, преимущественно используют малеинизированный полибутадиен, имеющий молекулярную массу от 1200 до 4000.
Согласно изобретению, используют диеновый полимерный блок, сопряженный с винилароматическим углеводородом, в котором в основном содержание винилароматического блока составляет от 26 до 35 мас.%.
Примером винилароматического блока являются стирол, метилстирол, α-метилстирол, пapa-метилстирол, мета-метилстирол, орто-метилстирол, пара-трет.бутилстирол, диметилстирол, винилнафталин и их смеси, а диеновый полимерный блок может быть выбран, например, среди бутадиена, изопрена, пиперилена и их смесей.
Из названных соединений предпочтительными являются стирол и бутадиен или изопрен или их смеси. Было установлено, что наиболее предпочтительно использовать блок-сополимеры, которые содержат только фактически чистые полистирольные блоки и фактически чистые полибутадиеновые или полиизопреновые блоки.
Сопряженный с винилароматическим блоком диеновый блок-сополимер, используемый в заявляемом способе, является промышленно доступным продуктом, например бутадиен-стирольный термоэластопласт выпускается по ТУ 38.103267-80, бутадиен-α-метилстирольный блок-сополимер выпускается по ТУ 38.103585-85, изопрен-стирольный блок-сополимер выпускается по ТУ 38.103392-83, пиперилен-стирольный блок-сополимер выпускается по ТУ 38.40358-87. Кроме того, названный блоксополимер может быть синтезирован, например, согласно способам, описанным в патентах SU 1613448, 1661183.
Когда используют смесь названных блок-сополимеров, то предпочтительно соотношение 50/50 в этой смеси.
Заявляемый способ включает также использование низкомолекулярного полибутадиена малеинизированного, имеющего преимущественно молекулярную массу 1200-4000, содержащего от 10 до 24 мас.% связанного малеинового ангидрида. Это соединение также является промышленно доступным продуктом и вырабатывается по ТУ 38.40395-2002. Кроме того, названный низкомолекулярный полибутадиен малеинизированный может быть синтезирован согласно способу, описанному в патенте RU 2153508.
Согласно заявляемому изобретению, массовое соотношение названного блок-сополимера и малеинизированного полибутадиена в целевом продукте составляет 100:(10-20).
Было найдено, что при осуществлении смешивания исходных компонентов в соответствии с заявляемым способом наполнение названного блок-сополимера винилароматического мономера сопряженным диеном, в частности бутадиен-стирольного блок-сополимера малеинизированным полибутадиеном, приводит к совмещению полибутадиенового блока блок-сополимера с малеинизированным полибутадиеном благодаря тому, что полибутадиеновая макромолекула остается линейной, а малеиновые группы распределяются вдоль полимерной цепи. При этом физико-механические свойства наполненного блок-сополимера не изменяются, например прочность при разрыве исходного бутадиен-стирольного термоэластопласта составляет 20 МПа, а прочность при разрыве бутадиен-стирольного термоэластопласта, наполненного малеинизированным полибутадиеном (20 мас.частей), составляет 20,5 МПа.
Кроме того, получаемый продукт, в частности, обладает высокой адгезией к минеральным наполнителям и обеспечивает сцепление, достигающее 5 баллов к песку, мрамору, граниту, проявляет сопротивления многократному изгибу, более 300 тыс. циклов, что позволяет расширить область его применения.
При осуществлении заявляемого способа возможно для обеспечения антиоксидантного действия дополнительное введение в вышеуказанный полимеризат стабилизатора, преимущественно выбранного из группы веществ, включающей (2,2’-метилен-бис-(4-метилен-6-трет.бутилфенол), (4-метил-2,6-дитретичный бутилфенол), октадециловый эфир β-(3,5-дитретичный бутил-4-оксифенил)-пропионовой кислоты, при этом названное смешивание осуществляют при массовом соотношении названного блок-сополимера, малеинизированного полибутадиена и названного стабилизатора, составляющем 100:(10-20):(0,5-1,0).
При осуществлении заявляемого способа возможно также дополнительное введение в вышеуказанный полимеризат наполнителя, красителя, добавок.
Нижеприведенные примеры ни в коем случае не ограничивают объем притязаний, а даны лишь с целью иллюстрации заявляемого изобретения.
Пример 1
1. Синтезирование бутадиен-стирольного блок-сополимера линейного строения С-Б-С.
Молекулярная масса блока винилароматического мономера - 8000, молекулярная масса блока сопряженного диена - 40000.
В аппарат объемом 10 литров, снабженный мешалкой, термометром и манометром, в атмосфере азота загружают 2300 г смешанного растворителя цикло-гексан-нефрас (массовое соотношение 70:30), 150 г стирола, 3,52 г (40 ммолей) метил-трет.бутилового эфира и подают на полимеризацию 20 мл 1N-ного раствора (20 ммолей) н-бутиллития. Реакционную массу нагревают при перемешивании до температуры 60 град.С и выдерживают в течение 40 минут. Затем в аппарат подают еще 2300 г смешанного растворителя циклогексан-нефрас (массовое соотношение 70:30), 700 г бутадиена и продолжают полимеризацию при температуре 60-70 град.С в течение 1 часа. После завершения полимеризации бутадиена в аппарат подают 150 г стирола и выдерживают рекционную массу в течение 1 часа при температуре 60-70 град.С.
Конверсия мономеров - 100%.
2. Получение полимерной композиции.
В полученный полимеризат на 100 мас.частей синтезированного бутадиен-стирольного блок-сополимера при постоянном перемешивании подают 10 мас.частей (100 г) низкомолекулярного малеинизированного полибутадиена с содержанием связанного малеинового ангидрида 10 мас.% и молекулярной массой 1200. По истечении 1 часа выделяют полученную полимерную композицию из реакционной массы водной дегазацией. Выделенный продукт сушат в воздушной сушилке при температуре 70 град.С до содержания легколетучих примесей не более 0,2 мас.%.
Характеристика полученной полимерной композиции представлена в Таблице.
Пример 2
1. Синтезирование изопрен-стирольного блок-сополимера линейного строения С-И-С.
Молекулярная масса блока винилароматического мономера - 16000, молекулярная масса блока сопряженного диена - 70000.
В аппарат объемом 10 литров, снабженный мешалкой, термометром и манометром, в атмосфере азота загружают 2300 г смешанного растворителя цикло-гексан-нефрас (массовое соотношение 70:30), 150 г стирола, 1,76 г (20 ммолей) метил-трет, бутилового эфира и подают на полимеризацию 10 мл 1N-ного раствора (10 ммолей) н-бутиллития. Проводят полимеризацию стирола при температуре 50-60 град.С в течение 40 минут. Затем в аппарат подают еще 2300 г смешанного растворителя циклогексан-нефрас (массовое соотношение 70:30), 700 г изопрена и полимеризуют изопрен при температуре 60-70 град.С в течение 1 часа. После завершения полимеризации в аппарат подают 150 г стирола и выдерживают рекционную массу в течение 1 часа при температуре 60-70 град.С.
Конверсия мономеров - 100%.
2. Получение полимерной композиции.
В полученный полимеризат на 100 мас.частей синтезированного изопрен-стирольного блок-сополимера при постоянном перемешивании подают 1,0 мас.часть (10 г) 4-метил-2,6-дитретичный бутилфенола, выпускаемого по ТУ 38.5901237 под торговой маркой Агидол-1, и 20 мас.частей (200 г) низкомолекулярного малеинизированного полибутадиена, имеющего молекулярную массу 2000, с содержанием связанного малеинового ангидрида 24 мас.%. По истечении 1 часа выделяют полученную полимерную композицию из реакционной массы водной дегазацией. Выделенный продукт сушат в воздушной сушилке при температуре 70 град. С до содержания легколетучих примесей не более 0,2 мас.%. Характеристика полученной полимерной композиции представлена в Таблице.
Пример 3
1. Синтезирование бутадиен-α-метилстирольного блок-сополимера линейного строения МС-Б-МС.
Молекулярная масса блока винилароматического мономера - 12000, молекулярная масса блока сопряженного диена - 50000.
а) В 3-горлую колбу объемом 1 литр, снабженную герметичным перемешивающим устройством, термометром, в атмосфере азота загружают 260 г смешанного растворителя цикло-гексан-нефрас (массовое соотношение 70:30), 400 г метилстирола, 2,36 г (30 ммолей) метил-трет.бутилового эфира и 15 мл 1N-ного раствора (15 ммолей) н-бутиллития. Проводят полимеризацию α-метилстирола при температуре 20 град.С в течение 60 минут до конверсии мономеров 40% и полученный раствор “живущего” литтийполи-α-метилстирола подают на следующую стадию синтеза.
б) В аппарат объемом 10 литров, снабженный мешалкой, термометром и манометром, в атмосфере азота загружают 4000 г смешанного растворителя цикло-гексан-нефрас (массовое соотношение 70:30), 700 г бутадиена и раствор литтийполи-α-метилстирола, полученного на стадии а). Полимеризацию бутадиена проводят при температуре 56-60 град.С в течение 1 часа, после чего аппарат охлаждают до температуры 0-2 град.С, к реакционной смеси добавляют 300 г тетрагидрофурана и при этой температуре полимеризуют оставшийся α-метилстирол еще в течение 3 часов.
Конверсия мономеров - 95,3%.
2. Получение полимерной композиции.
В полученный полимеризат на 100 мас.бутадиен-α-метилстирольного блок-сополимера при постоянном перемешивании подают 0,75 мас.частей (7,5 г) 2,2’-метилен-бис-(4-метилен-6-трет.бутилфенола), выпускаемого по ТУ 101617-80 под торговой маркой Агидол-2, и 15 мас.частей (150 г) низкомолекулярного малеинизированного полибутадиена, имеющего молекулярную массу 1300, с содержанием связанного малеинового ангидрида 17 мас.%. По истечении 1 часа выделяют полученную полимерную композицию из реакционной массы водной дегазацией. Выделенный продукт сушат в воздушной сушилке при температуре 70 град.С до содержания легколетучих примесей не более 0,2 мас.%.
Характеристика полученной полимерной композиции представлена в Таблице.
Пример 4
1. Синтезирование изопрен-стирольного блок-сополимера разветвленного строения (C-И)4-Si.
Молекулярная масса блока винилароматического мономера - 12000, молекулярная масса блока сопряженного диена - 30000.
В аппарат объемом 10 литров, снабженный мешалкой, термометром и манометром, в атмосфере азота загружают 2300 г смешанного растворителя цикло-гексан-нефрас (массовое соотношение 70:30), 300 г стирола, 4,4 г (50 ммолей) метил-трет.бутилового эфира и 25 мл 1N-ного раствора (25 ммолей) н-бутиллития. Проводят полимеризацию стирола при температуре 50-60 град.С в течение 40 минут. Затем в аппарат подают еще 2300 г смешанного растворителя циклогексан-нефрас (массовое соотношение 70:30), 700 г изопрена и полимеризуют изопрен при температуре 60-70 град.С в течение 1 часа.
Конверсия мономеров - 100%.
После завершения полимеризации изопрена в аппарат подают 1,05 г (6,2 ммолей) четыреххлористого кремния и проводят реакцию сочетания при температуре 60 град.С.
2. Получение полимерной композиции.
В полученный полимеризат на 100 мас.частей синтезированного изопрен-стирольного блок-сополимера при постоянном перемешивании подают 1,0 мас.часть (10 г) октадецилового эфира β-(3,5-дитретичный бутил-4-оксифенил)-пропионовой кислоты, выпускаемого под торговой маркой Yrganox 1076, Швейцария, и 15 мас.частей (150 г) низкомолекулярного малеинизированного полибутадиена, имеющего молекулярную массу 2300, с содержанием связанного малеинового ангидрида 17 мас.%. По истечении 1 часа непрерывного перемешивания выделяют полученную полимерную композицию из реакционной массы водной дегазацией. Выделенный продукт сушат в воздушной сушилке при температуре 70 град.С до содержания легколетучих примесей не более 0,2 мас.%. Характеристика полученной полимерной композиции представлена в Таблице.
Пример 5
1. Синтезирование бутадиен-стирольного блок-сополимера разветвленного строения (С-Б)2-R.
Молекулярная масса блока винилароматического мономера - 16000, молекулярная масса блока сопряженного диена - 40000.
В аппарат объемом 10 литров, снабженный мешалкой, термометром и манометром, в атмосфере азота загружают 2300 г смешанного растворителя цикло-гексан-нефрас (массовое соотношение 70:30), 300 г стирола, 3,2 г (38 ммолей) метил-трет.бутилового эфира и 19 мл 1N-ного раствора (19 ммолей) н-бутиллития. Проводят полимеризацию стирола при температуре 50-60 град.С в течение 40 минут. Затем в аппарат подают еще 2300 г смешанного растворителя циклогексан-нефрас (массовое соотношение 70:30), 700 г бутадиена и полимеризуют бутадиен при температуре 60-70 град.С в течение 1 часа.
Конверсия мономеров - 100%.
После завершения полимеризации бутадиена в аппарат подают 1,22 г (9,5 ммолей) диметилдихлорсилана и проводят реакцию сочетания при температуре 60 град.С в течение 1 часа.
2. Получение полимерной композиции.
В полученный полимеризат на 100 мас.частей синтезированного бутадиен-стирольного блок-сополимера при постоянном перемешивании подают 0,5 мас.частей (5 г) 2,2’-метилен-бис-(4-метилен-6-трет.бутилфенола), выпускаемого по ТУ 101617-80 под торговой маркой Агидол-2, и 15 мас.частей (150 г) низкомолекулярного малеинизированного полибутадиена, имеющего молекулярную массу 4000, с содержанием связанного малеинового ангидрида 10 мас.%. По истечении 1 часа непрерывного перемешивания выделяют полученную полимерную композицию из реакционной массы водной дегазацией. Выделенный продукт сушат в воздушной сушилке при температуре 70 град.С до содержания легколетучих примесей не более 0,2 мас.%. Характеристика полученной полимерной композиции представлена в Таблице.
Пример 6
1. Синтезирование пиперилен-бутадиен-стирольного блок-сополимера разветвленного строения [С-(Б-П)]3Р.
Молекулярная масса блока винилароматического мономера - 12000, молекулярная масса блока сопряженного диена - 30000.
В аппарат объемом 10 литров, снабженный мешалкой, термометром и манометром, в атмосфере азота загружают 2300 г смешанного растворителя цикло-гексан-нефрас (массовое соотношение 70:30), 300 г стирола, 4,4 г (50 ммолей) метил-трет.бутилового эфира и 25 мл 1N-ного раствора (25 ммолей) н-бутиллития. Проводят полимеризацию стирола при температуре 50-60 град.С в течение 40 минут. Затем в аппарат подают еще 2300 г смешанного растворителя циклогексан-нефрас (массовое соотношение 70:30), 500 г пиперилена и 340 г бутадиена. Проводят полимеризацию при температуре 60-70 град.С в течение 4-х часов, при этом конверсия бутадиена составляет 100%, а конверсия пиперилена - 70%.
После завершения полимеризации в аппарат подают 1,14 г (8,3 ммоля) треххлористого фосфора и проводят реакцию сочетания при температуре 60 град.С в течение 1 часа.
2. Получение полимерной композиции.
В полученный полимеризат на 100 мас.частей синтезированного изопрен-стирольного блок-сополимера при постоянном перемешивании подают 0,75 мас.частей (7,5 г) 4-метил-2,6-дитретичный бутилфенола, выпускаемого по ТУ 38.5901237 под торговой маркой Агидол-1, и 10 мас.частей (100 г) низкомолекулярного малеинизированного полибутадиена, имеющего молекулярную массу 2650, с содержанием связанного малеинового ангидрида 17 мас.%. По истечении 1 часа выделяют полученную полимерную композицию из реакционной массы водной дегазацией. Выделенный продукт сушат в воздушной сушилке при температуре 70 град.С до содержания легколетучих примесей не более 0,2 мас.%.
Характеристика полученной полимерной композиции представлена в Таблице.
| Таблица Свойства полимерной композиции |
||||||||||||
| №№ примеров | Содержание нерастворимой в толуоле фракции, % | Показатели свойств композиций | ||||||||||
| Условная прочность при растяжении, МПа | Относительное удлинение, % | Относительная оста точная деформация, % | Эластичность по отскоку, % | Твердость по ТM-2 | Прочность связи со сталью на отрыв, MПa | Прочность связи с вискозной тканью, кН/м | Сопротивление многократному изгибу с проколом, тыс. циклов | Адгезия к минеральным наполнителям, сцепление в баллах | ||||
| песок | мрамор | грани | ||||||||||
| 1 | отс. | 28,0 | 810 | 14 | 46 | 65 | 2,7 | 2,8 | 2 50 | 5 | 5 | 5 |
| 2 | отс. | 29,2 | 950 | 12 | 52 | 60 | 2,9 | 3,0 | 260 | 5 | 5 | 5 |
| 3 | отс. | 28,6 | 820 | 16 | 44 | 66 | 2,8 | 2,9 | 280 | 5 | 5 | 5 |
| 4 | отс. | 29,0 | 930 | 12 | 50 | 62 | 2,7 | 3,0 | 260 | 5 | 5 | 5 |
| 5 | отс. | 27,7 | 780 | 16 | 45 | 64 | 2,6 | 2,8 | 250 | 5 | 5 | 5 |
| 6 | отс. | 28,3 | 760 | 18 | 42 | 68 | 2,7 | 2,9 | 240 | 4 | 5 | 5 |
Claims (4)
1. Способ получения полимерной композиции путем смешивания блок-сополимера винилароматического мономера с сопряженным диеном и модифицированного низкомолекулярного полибутадиена, отличающийся тем, что в качестве блок-сополимера винилароматического мономера с сопряженным диеном используют по меньшей мере один блок-сополимер, выбранный из группы, включающей блок-сополимер типа А-Б-А и блок-сополимер типа (А-Б)nX, где
А - винилароматический мономер,
Б - сопряженный диеновый полимерный блок,
Х - остаток сочетающего агента,
n - целое число, равное от 2 до 4,
в качестве модифицированного низкомолекулярного полибутадиена используют малеинизированный полибутадиен, содержащий 10-24 мас.% малеинового ангидрида, а смешивание осуществляют при массовом соотношении названного блок-сополимера и малеинизированного полибутадиена, составляющем 100:(10-20), путем введения названного малеинизированного полибутадиена в полимеризат, образующийся по окончании синтеза названного блоксополимера, после чего целевой продукт выделяют из реакционной массы и сушат до содержания легколетучих примесей не более 0,2 мас.%.
2. Способ получения полимерной композиции по п.1, отличающийся тем, что используют названный винилароматический мономер, имеющий молекулярную массу от 8000 до 16000, и блок сопряженного диена, имеющий молекулярную массу от 30000 до 70000.
3. Способ получения полимерной композиции по п.1, отличающийся тем, что используют названный малеинизированный полибутадиен, имеющий молекулярную массу от 1200 до 4000.
4. Способ получения полимерной композиции по п.1, отличающийся тем, что при смешивании названного блок-сополимера и малеинизированного полибутадиена в реакционную массу дополнительно вводят стабилизатор, преимущественно выбранный из группы веществ, включающей (2,2’-метилен-бис-(4-метилен-6-трет.бутилфенол), (4-метил-2,6-дитретичный бутилфенол), октадециловый эфир β-(3,5-дитретичный бутил-4-оксифенил)-пропионовой кислоты, при этом названное смешивание осуществляют при массовом соотношении названного блок-сополимера, малеинизированного полибутадиена и названного стабилизатора, составляющем 100:(10-20):(0,5-1,0).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003123733/04A RU2252944C2 (ru) | 2003-07-31 | 2003-07-31 | Полимерная композиция и способ ее получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003123733/04A RU2252944C2 (ru) | 2003-07-31 | 2003-07-31 | Полимерная композиция и способ ее получения |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003123733A RU2003123733A (ru) | 2005-02-27 |
| RU2252944C2 true RU2252944C2 (ru) | 2005-05-27 |
Family
ID=35285873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003123733/04A RU2252944C2 (ru) | 2003-07-31 | 2003-07-31 | Полимерная композиция и способ ее получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2252944C2 (ru) |
-
2003
- 2003-07-31 RU RU2003123733/04A patent/RU2252944C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Справочник "Синтетические каучуки России и материалы для их производства". Под ред. В.В.Моисеева. - Воронеж, 2001, с.87. Справочник "Химические добавки к полимерам". Под ред. И.П.Масловой. - М.: Химия, 1981, с.41, 50, 67. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2003123733A (ru) | 2005-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR860000675B1 (ko) | 렌덤스티렌 부타디엔 공중합 고무 조성물 | |
| US5610227A (en) | Lithium amino magnesiate polymerization initiators and elastomers having reduced hysteresis | |
| KR100602971B1 (ko) | 스티렌-부타디엔 블럭 공중합체를 기재로 한, 유리처럼투명하고 충격성이 개량된 폴리스티렌 | |
| CN104011081B (zh) | 改性共轭二烯类橡胶的制备方法 | |
| RU2466147C2 (ru) | Композиция каучука и ее применение в ударопрочных пластиках | |
| US20030216522A1 (en) | Process for producing modified polymer rubber | |
| JPH02276838A (ja) | 改良された耐押出性を有するエラストマー配合物及びその製造方法 | |
| JPH03403B2 (ru) | ||
| JP7160892B2 (ja) | 星型分岐状ジエンゴム | |
| US20060030671A1 (en) | Single step synthesis of functional multi-block polymer | |
| US4960831A (en) | Block copolymer grafting process | |
| RU2252944C2 (ru) | Полимерная композиция и способ ее получения | |
| US7034081B2 (en) | Highly branched diene polymers | |
| US6221975B1 (en) | Process for preparing random copolymer functionalized at both terminals | |
| JPH05202102A (ja) | 変性共役ジエン系重合体の製造方法及びゴム組成物 | |
| JPS58136623A (ja) | ポリジエン／ポリペプチドブロック共重合体の製造方法 | |
| JPH0657769B2 (ja) | 変性ゴム組成物 | |
| KR20150137065A (ko) | 방사상 공액 디엔계 고무의 제조 방법 | |
| US6831134B2 (en) | Method for preparing transparent block copolymer resin, copolymer prepared thereby, and usage thereof | |
| KR100425244B1 (ko) | 가공성이 우수한 블록 공중합체와 그의 제조방법, 및 이를포함하는 수지 조성물 | |
| CA1300301C (en) | Block copolymer grafting process | |
| RU2114129C1 (ru) | Способ получения линейных термоэластопластов | |
| CN1035477C (zh) | 多嵌段热塑性弹性体的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070801 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20081027 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160801 |