RU2249480C2 - 2,3-dialkyl-7,8-benzo-1,6-naphtiridine preparation catalyst - Google Patents
2,3-dialkyl-7,8-benzo-1,6-naphtiridine preparation catalyst Download PDFInfo
- Publication number
- RU2249480C2 RU2249480C2 RU2003119987/04A RU2003119987A RU2249480C2 RU 2249480 C2 RU2249480 C2 RU 2249480C2 RU 2003119987/04 A RU2003119987/04 A RU 2003119987/04A RU 2003119987 A RU2003119987 A RU 2003119987A RU 2249480 C2 RU2249480 C2 RU 2249480C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- benzo
- dialkyl
- catalyst
- naphtiridine
- naphthyridines
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области катализаторов, в частности катализаторов для получения 2,3-диалкил-5,6-бензо-1,7-нафтиридинов (1), которые могут найти применение в тонком органическом синтезе при получении физиологически активных веществ и антибактериальных препаратов.The invention relates to the field of catalysts, in particular catalysts for producing 2,3-dialkyl-5,6-benzo-1,7-naphthyridines (1), which can be used in fine organic synthesis in the preparation of physiologically active substances and antibacterial drugs.
Известен четырехкомпонентный катализатор [У.М.Джемилев, Ф.А.Селимов, Р.А.Хуснутдинов. Способ получения алкил(арил)производных -5,6-бензо-1,7-нафтиридина. Авт. свид. №1766918 от 08.06.92. Бюл. №37 (1992)] для получения 2,3-диалкил-5,6-бензо-1,7-нафтиридинов, состоящий из хлористого рутения (RuCl3), фосфорорганического соединения (РR3), 2,2-дипиридила и диметилсульфоксида, взятых в мольном соотношении (0,9-1,5):(2-4):(0,5-1,5):(1-15) соответственно. Процесс ведут при температуре 180-190°С, выход целевых продуктов составляет 65-82%.Known four-component catalyst [U. M. Dzhemilev, F. A. Selimov, R. A. Khusnutdinov. The method of producing alkyl (aryl) derivatives of -5,6-benzo-1,7-naphthyridine. Auth. testimonial. No. 1766918 dated 06/08/92. Bull. No. 37 (1992)] to obtain 2,3-dialkyl-5,6-benzo-1,7-naphthyridines consisting of ruthenium chloride (RuCl 3 ), an organophosphorus compound (PR 3 ), 2,2-dipyridyl and dimethyl sulfoxide, taken in a molar ratio (0.9-1.5) :( 2-4) :( 0.5-1.5) :( 1-15), respectively. The process is carried out at a temperature of 180-190 ° C, the yield of the target products is 65-82%.
Недостатком известного катализатора является его многокомпонентный состав, кроме того, фосфорорганические соединения (РR3) в стране не производятся, синтезируют их исходя из пирофорных Mg-органических соединений (RMgX) и легко гидролизующихся галогенидов фосфора (РНаl3) в две стадии.A disadvantage of the known catalyst is its multicomponent composition, in addition, organophosphorus compounds (PR 3 ) are not produced in the country, they are synthesized based on pyrophoric Mg-organic compounds (RMgX) and easily hydrolyzed phosphorus halides (PHal 3 ) in two stages.
Известен трехкомпонентный катализатор [У.М.Джемилев, Ф.А.Селимов, Р.А.Хуснутдинов, А.А.Фатыхов, Е.И.Андрейков, Г.А.Обанин. Синтез нафтиридинов и фенантролинов с использованием катализаторов на основе переходных и редкоземельных металлов. Изв. АН. Сер. хим., 1992, №5, 1139-1144] для получения 2,3-диалкил-5,6-бензо-1,7-нафтиридинов, состоящий из хлорида самария (SmCl3), трифенилфосфина (Ph3P) и диметилформамида (ДМФА).Known three-component catalyst [U. M. Dzhemilev, F. A. Selimov, R. A. Khusnutdinov, A. A. Fatykhov, E. I. Andreykov, G. A. Obanin. Synthesis of naphthyridines and phenanthroline using catalysts based on transition and rare earth metals. Izv. AN Ser. Chem., 1992, No. 5, 1139-1144] to obtain 2,3-dialkyl-5,6-benzo-1,7-naphthyridines, consisting of samarium chloride (SmCl 3 ), triphenylphosphine (Ph 3 P) and dimethylformamide ( DMF).
Недостатком известного катализатора является труднодоступность SmСl3 и Рh3Р.A disadvantage of the known catalyst is the inaccessibility of SmCl 3 and Ph 3 R.
Предлагается новый катализатор для получения 2,3-диалкил-5,6-бензо-1,7-нафтиридинов (1).A new catalyst is proposed for producing 2,3-dialkyl-5,6-benzo-1,7-naphthyridines (1).
Предлагаемый катализатор состоит из доступного комплекса [Sm(NО3)5]·[C5H5NH]2, получаемого из нитрата самария (Sm(NО3)3), пиридина (C5H5N) и азотной кислоты (НNО3), взятых в соотношении 10:20:20 ммолей соответственно. При другом соотношении исходных компонентов комплекс вида [Sm(NО3)5]·[С5Н5NН]2 не формируется.The proposed catalyst consists of the available complex [Sm (NO 3 ) 5 ] · [C 5 H 5 NH] 2 , obtained from samarium nitrate (Sm (NO 3 ) 3 ), pyridine (C 5 H 5 N) and nitric acid (НNО 3 ) taken in a ratio of 10:20:20 mmol, respectively. With a different ratio of the starting components, a complex of the form [Sm (NO 3 ) 5 ] · [C 5 H 5 NH] 2 is not formed.
В присутствии указанного катализатора образуются 2,3-диалкил-5,6-бензо-1,7-нафтиридины (1) с выходами 48-62%. Реакция осуществляется в инертной атмосфере при взаимодействии 3-аминохинолина с алифатическими альдегидами (RСН2СНО, где R=C2H5, н-С3Н7, i-С3Н7), взятыми в соотношении 3-аминохинолин: R СН2СНО=10:20 ммолей, при температуре 150°С в течение 6 ч в смешанном растворителе этанол: дмфа (3:1 объемные) по схеме:In the presence of said catalyst, 2,3-dialkyl-5,6-benzo-1,7-naphthyridines (1) are formed in yields of 48-62%. The reaction is carried out in an inert atmosphere when 3-aminoquinoline is reacted with aliphatic aldehydes (RCH 2 CHO, where R = C 2 H 5 , n-C 3 H 7 , i-C 3 H 7 ), taken in the ratio 3-aminoquinoline: R CH 2 CHO = 10: 20 mmol, at a temperature of 150 ° C for 6 hours in a mixed solvent ethanol: DMF (3: 1 volume) according to the scheme:
R=C2H5, н-С3Н7, i-С3Н7; Кт=[Sm(NО3)5]·[C5Н5NН]2 R = C 2 H 5 , n-C 3 H 7 , i-C 3 H 7 ; Ct = [Sm (NO 3 ) 5 ] · [C 5 H 5 NH] 2
Количество катализатора, необходимое для проведения реакции, составляет 0,1-0,3 ммолей (1-3 мол. % по отношению к исходному 3-аминохинолину).The amount of catalyst required for the reaction is 0.1-0.3 mmol (1-3 mol% with respect to the starting 3-aminoquinoline).
Отличия предлагаемого катализатора от известныхThe differences of the proposed catalyst from the known
Предлагаемый катализатор состоит из доступного комплекса [Sm(NО3)5]·[C5H5NH]2, который получают смешиванием выпускаемого в стране Sm(NО3)3 (при извлечении самария из руды - последнию подвергают обработке азотной кислотой, при этом образуется нитрат самария), производимых в промышленных масштабах пиридина (С5Н5N) и азотной кислоты (НNО3).The proposed catalyst consists of the available complex [Sm (NO 3 ) 5 ] · [C 5 H 5 NH] 2 , which is obtained by mixing produced in the country Sm (NO 3 ) 3 (when extracting samarium from ore - the latter is treated with nitric acid, with this forms samarium nitrate), produced commercially on pyridine (C 5 H 5 N) and nitric acid (HNO 3 ).
Изобретение иллюстрируется примерамиThe invention is illustrated by examples.
Пример 1. Приготовление катализатораExample 1. Preparation of catalyst
В стеклянный реактор объемом ~100 мл, установленный на магнитной мешалке, помещают 20 мл воды, 20 ммолей пиридина (C5H5N), прикалывают при перемешивании 20 ммолей HNO3, выдерживают ~1 час, затем добавляют 10 ммолей Sm(NО3)3, выдерживают при перемешивании ~1 час, удаляют при пониженном давлении воду до образования сухого остатка, представляющий собой комплекс состава [Sm(NО3)5]·[C5H5NH]2. Комплекс образуется практически с количественным выходом.In a ~ 100 ml glass reactor mounted on a magnetic stirrer, 20 ml of water, 20 mmoles of pyridine (C 5 H 5 N) are placed, 20 mmoles of HNO 3 are pinned with stirring, incubated for ~ 1 hour, then 10 mmoles of Sm (NO 3 are added ) 3 , kept under stirring for ~ 1 hour, removed under reduced pressure, water to form a dry residue, which is a complex of the composition [Sm (NO 3 ) 5 ] · [C 5 H 5 NH] 2 . The complex is formed practically with a quantitative yield.
Пример 2. Синтез 2,3-диалкил-5,6-бензо-1,7-нафтиридиновExample 2. Synthesis of 2,3-dialkyl-5,6-benzo-1,7-naphthyridines
Полученный катализатор, состоящий из комплекса [Sm(NО3)5]·[C5H5NH]2, взятый в количестве 0,2 ммоля, помещают в стальной автоклав, куда предварительно загружают 10 ммолей 3-аминохинолина, 20 ммолей масляного альдегида и смешанный растворитель, состоящий из 3 мл этанола и 1 мл ДМФА. Автоклав нагревают 6 часов при температуре 150°С и постоянном перемешивании, затем охлаждают. Получают 2-пропил-3-этил-5,6-бензо-1,7-нафтиридин (1) с выходом 57%.The resulting catalyst, consisting of the complex [Sm (NO 3 ) 5 ] · [C 5 H 5 NH] 2 , taken in an amount of 0.2 mmol, is placed in a steel autoclave, where 10 mmol of 3-aminoquinoline, 20 mmol of butyraldehyde are pre-charged and a mixed solvent consisting of 3 ml of ethanol and 1 ml of DMF. The autoclave is heated for 6 hours at a temperature of 150 ° C with constant stirring, then cooled. Get 2-propyl-3-ethyl-5,6-benzo-1,7-naphthyridine (1) with a yield of 57%.
Спектр ЯМР 1Н (δ, м. д.): 1.11 (т, 3Н, СН3), 1.46 (т, 3Н, СН3), 1.81 (м, 2Н, СН2), 2.62 (к, 2Н, СН2), 3.06 (м, 2Н, СН2), 7.70-9.42 (м, 6Н, Ar). Спектр ЯМР 13С (δ, м. д.): 14.36к, 22.49т, 25.71т, 37.48т, 121.87д, 123.17с, 126.31с, 127.12д, 128.07д, 128.54д, 130.12д, 140.04с, 143.84с, 154.42д, 162.54с. М+ 250. 1 H NMR spectrum (δ, ppm): 1.11 (t, 3H, CH 3 ), 1.46 (t, 3H, CH 3 ), 1.81 (m, 2H, CH 2 ), 2.62 (q, 2H, CH 2 ), 3.06 (m, 2H, CH 2 ), 7.70-9.42 (m, 6H, Ar). 13 C NMR spectrum (δ, ppm): 14.36 k, 22.49 t, 25.71 t, 37.48 t, 121.87 d, 123.17 s, 126.31 s, 127.12 d, 128.07 d, 128.54 d, 130.12 d, 140.04 s, 143.84 s, 154.42d, 162.54s. M + 250.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.Other examples confirming the method are given in table 1.
[Sm(NO3)5][C5H5NH]2: 3-аминохинолин: R СН2СНО, ммольRatio
[Sm (NO 3 ) 5 ] [C 5 H 5 NH] 2 : 3-aminoquinoline: R CH 2 CHO, mmol
Синтез 2,3-диалкил-5,6-бензо-1,7-нафтиридинов проводили в смешанном растворителе, состоящем из этанола и ДМФА, взятых в соотношении 3:1 (объемные), при температуре 150°С в течение 6 часов в "пальчиковом " автоклаве при постоянном перемешивании.The synthesis of 2,3-dialkyl-5,6-benzo-1,7-naphthyridines was carried out in a mixed solvent consisting of ethanol and DMF, taken in the ratio 3: 1 (volumetric), at a temperature of 150 ° C for 6 hours in " finger "autoclave with constant stirring.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003119987/04A RU2249480C2 (en) | 2003-06-23 | 2003-06-23 | 2,3-dialkyl-7,8-benzo-1,6-naphtiridine preparation catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003119987/04A RU2249480C2 (en) | 2003-06-23 | 2003-06-23 | 2,3-dialkyl-7,8-benzo-1,6-naphtiridine preparation catalyst |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003119987A RU2003119987A (en) | 2004-12-27 |
| RU2249480C2 true RU2249480C2 (en) | 2005-04-10 |
Family
ID=35611920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003119987/04A RU2249480C2 (en) | 2003-06-23 | 2003-06-23 | 2,3-dialkyl-7,8-benzo-1,6-naphtiridine preparation catalyst |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2249480C2 (en) |
-
2003
- 2003-06-23 RU RU2003119987/04A patent/RU2249480C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Godard A. et. al. Synthesis of benzonaphthyridines. Inst. Natl. Super. Chim. Ind. Rouen. Mont-Saint-Aignan, 76130, Fr. Journal of Heterocyclic Chemistry, 19(6),1289-1296, 1982. Godard A. et. al. Synthesis of benzo[f]-1,7-naphthyridines and benzo[h]-1,6-naphthyridines. Lab. Chim. Ord. Heterocycl. Inst. Natl. Super. Chim. Ind. Rouen, Mont-Saint-Aignan, Fr. Comptes Rendus des Seances de l'Academie des Sciences. Serie C: Sciences Chimiques. 284(12), 459-462,1977. * |
| У.М.ДЖЕМИЛЕВ, Ф.А.СЕЛИМОВ и др. Синтез нафтиридинов и фенантролинов с использованием катализаторов на основе переходных и редкоземельных металлов. Изв. АН. Сер. хим. 1992, №5, 1139-1144. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2249480C2 (en) | 2,3-dialkyl-7,8-benzo-1,6-naphtiridine preparation catalyst | |
| RU2249477C2 (en) | 2,3-dialkyl-7,8-benzo-1,6-naphtiridine preparation catalyst | |
| EP2571890B1 (en) | Ruthenium based complexes | |
| RU2291150C1 (en) | Method for preparing 5-acylperhydro-1,3,5-dithiazines | |
| US10947170B2 (en) | Process for the preparation of deuterated ethanol from D2O | |
| US20080275274A1 (en) | Process for the preparation of enantiomerically enriched compounds | |
| RU2249475C2 (en) | 2,3-dialkylquinoline preparation catalyst | |
| RU2249476C2 (en) | 2,3-dialkylquinoline preparation catalyst | |
| CN1823051B (en) | Process for production of 4-aminotetrahydropyrans and salts thereof with acids, intermediates for the process, and process for production thereof | |
| JPH05111639A (en) | Luthenium phosphine complex and production of optically active 1-substituted-1,3-propanediol using that as catalyst | |
| RU2310660C1 (en) | Method for preparing 1-phenyl-2,5-dialkyl-3,4-fullero[60]phospholanes | |
| US8394979B2 (en) | Process for preparing cycloplatinated platinum complexes, platinum complexes prepared by this process and the use thereof | |
| RU2249474C2 (en) | 2,3-dialkylquinoline preparation catalyst | |
| RU2249478C2 (en) | 2,3-dialkyl-1,10-phenantroline preparation catalyst | |
| RU2283837C1 (en) | Method for production of quinoline alkyl-derivatives | |
| RU2309941C1 (en) | Method for preparing 1-(n,n-diphenylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene | |
| WO2013011170A1 (en) | Synthesis of complexes of palladium (0) and nickel (0) with n-heterocyclic carbene ligands and styrene | |
| RU2249479C2 (en) | 2,3-dialkyl-1,10-phenantroline preparation catalyst | |
| RU2333908C1 (en) | Method for obtaining 2-ethyl-3,5-dimethylpiridin | |
| RU2309954C1 (en) | Method for preparing 1-(6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-2-ylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene | |
| RU2313521C1 (en) | Method for preparing 1-(4-quinolinamino)-1,2-dihydro[60]fullerene | |
| RU2310645C1 (en) | Method for preparing 1-(n,n-dicyclohexylamino)-1,2-dihydro[60]fullerene | |
| RU2305098C1 (en) | Method for preparing di-[(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidine-2-yl)methyl]sulfide | |
| RU2286328C1 (en) | Method for preparing 4,7-dialkyl(benzyl)idene-2,10-dodecadienes | |
| SU956482A1 (en) | Process for producing transitional metal aminocarbonates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050624 |