RU2238581C1 - Способ изготовления бромйодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей таблитчатые микрокристаллы - Google Patents
Способ изготовления бромйодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей таблитчатые микрокристаллы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2238581C1 RU2238581C1 RU2003111197/04A RU2003111197A RU2238581C1 RU 2238581 C1 RU2238581 C1 RU 2238581C1 RU 2003111197/04 A RU2003111197/04 A RU 2003111197/04A RU 2003111197 A RU2003111197 A RU 2003111197A RU 2238581 C1 RU2238581 C1 RU 2238581C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- emulsion
- emulsification
- mol
- stage
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Изобретение относится к фотографической химии, а именно к способам изготовления бромиодсеребряных фотографических эмульсий, содержащих таблитчатые микрокристаллы, предназначенных для изготовления высокочувствительных черно-белых технических фотопленок с высокой разрешающей способностью и необходимой фотографической широтой. Предлагаемый способ изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей таблитчатые микрокристаллы, включает проведение эмульсификации в две стадии, на первой из которых готовят суспензию иодида серебра с использованием водно-желатинового раствора №1 и эквимолярных количеств водного раствора иодида калия или аммония №2 и водного раствора азотнокислого серебра №3, а на второй стадии в полученную суспензию с постоянной скоростью вводят эквимолярные количества раствора №3 и водного раствора бромида калия или аммония №4 при концентрации растворов №2, №3 и №4 2,0-2,5 моля/л и последующих операций - оствальдовского созревания в присутствии аммиака, отделения твердой фазы, промывки, диспергирования, химической сенсибилизации последовательным введением в эмульсию тиосульфата натрия, соединения золота, при этом первую стадию эмульсификации проводят введением в раствор №1 раствора №2 до значения pJ=l,5-2,2, аммиака, а затем одновременно с постоянной скоростью вводят растворы №2 и №3 при значении pJ= 1,5-2,2, на второй стадии эмульсификации поддерживают постоянное значение pBr=1,8-2,2, причем на первой стадии используют 2-5% от общего объема раствора №3, а в процессе химической сенсибилизации после введения тиосульфата натрия в эмульсию дополнительно вводят соединение формулы
где Y=S, О; R, R1=низший алкил или формулы
где R2, R3=низший алкил, Х--галоген, СН3С6Н4SO , в количестве (50-200)10-6 моля/моль AgHal каждого. Способ позволяет повысить фотографическую широту на 25-30% и уровень светочувствительности на 30-50% при одновременном снижении уровня плотности вуали в 1,3-1,8 раза, сохранении наноса серебра и основных характеристик, таких как разрешающая способность и коэффициент контрастности. При этом существенно упрощена технология изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии. 1 табл.
Description
Изобретение относится к фотографической химии, а именно к способам изготовления бромиодсеребряных фотографических эмульсий, содержащих таблитчатые микрокристаллы, предназначенных для изготовления высокочувствительных черно-белых технических фотопленок с высокой разрешающей способностью и необходимой фотографической широтой.
Известен способ изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей таблитчатые микрокристаллы, включающий проведение первой стадии контролируемой двухструйной эмульсификации одновременным введением в водно-желатиновый раствор №1 с постоянной скоростью при температуре 40-55°С эквимолярных количеств водного раствора иодида калия или аммония №2 и водного раствора азотнокислого серебра №3, имеющих концентрацию 2,0-2,5 моля/л, при постоянном значении р1=1,8-2,2 с получением суспензии иодида серебра, отделение твердой фазы, промывку и диспергирование полученного осадка в водно-желатиновом растворе, проведение второй стадии контролируемой эмульсификации одновременным введением в полученную суспензию с постоянной скоростью при температуре 40-55°С эквимолярных количеств раствора №3 и водного раствора бромида калия или аммония №4, имеющих концентрацию 2,0-2,5 моля/л, при постоянном значении рВr=2,8-3,2, проведение оствальдовского созревания в присутствии аммиака, отделение твердой фазы, промывку и диспергирование осадка в водно-желатиновом растворе, химической сенсибилизации эмульсии последовательным введением в нее тиосульфата натрия и золотохлористоводородной кислоты и спектральной сенсибилизации. (Патент РФ №2091851, МКИ6 G 03 C 1/035, приоритет от 9.07.1984 г., опублик. 27.09.97 г. Бюл.№27).
Эмульсии, изготовленные по данному способу, имеют достаточно высокую разрешающую способность, обусловленную высокой степенью однородности содержщихся в них таблитчатых микрокристаллов (коэффициент вариации Сv=18-22), но не обеспечивают для некоторых типов технических фотопленок необходимой фотографической широты, определенного соотношения светочувствительность/плотность вуали, а кроме того, технология их изготовления трудоемка в связи с многостадийностью процесса.
Задачей данного изобретения является повышение фотографической широты и светочувствительности, снижение уровня плотности вуали, а также упрощение технологии.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей таблитчатые микрокристаллы, путем проведения эмульсификации в две стадии, на первой из которых готовят суспензию иодида серебра с использованием водно-желатинового раствора №1 и эквимолярных количеств водного раствора иодида калия или аммония №2 и водного раствора азотнокислого серебра №3, а на второй стадии в полученную суспензию с постоянной скоростью вводят эквимолярные количества раствора №3 и водного раствора бромида калия или аммония №4 при концентрации растворов №2, №3 и №4 2,0-2,5 моля/л и проведения операций оствальдовского созревания в присутствии аммиака, отделения твердой фазы, промывки, диспергирования, химической сенсибилизации последовательным введением в эмульсию тиосульфата натрия, соединения золота, и спектральной сенсибилизации, первую стадию эмульсификации проводят последовательным введением в раствор №1 раствора №2 до значения pJ=l,5-2,2, аммиака, а затем с постоянной скоростью раствора №2 и №3 при значении pJ=l,5-2,2, на второй стадии эмульсификации поддерживают постоянное значение рВr=1,8-2,2, причем на первой стадии используют 2-5% от общего объема раствора №3, а в процессе химической сенсибилизации после введения тиосульфата натрия в эмульсию дополнительно вводят соединение формулы
где Y=S, О; R, R1=низший алкил или формулы
где R2, R3=низший алкил, Х- - галоген, СН3С6Н4SO , в количестве (50-200)·10-6 моля/моль AgHal каждого.
Предложенный способ позволяет повысить фотографическую широту на 25-30% и уровень светочувствительности на 30-50% при одновременном снижении уровня плотности вуали в 1,3-1,8 раза, сохранении наноса серебра и основных характеристик, таких как разрешающая способность и коэффициент контрастности.
При этом технология изготовления эмульсии существенно упрощается благодаря исключению из способа таких операций, как отделение твердой фазы суспензии иодида серебра, промывка и диспергирование полученного осадка в водно-желатиновом растворе.
Нижеследующие примеры иллюстрируют данное изобретение, но не ограничивают его.
Пример 1 (по прототипу).
Бромиодсеребряную (3 мол.% AgJ) эмульсию, содержащую таблитчатые микрокристаллы со средним диаметром dcp=0,99 мкм, средней толщиной hcp=0,18 мкм и коэффициентом вариации Cv=18%, изготавливают по следующей технологии: в 500 мл 5%-ного водного раствора инертной желатины (раствор №1) при температуре 47°С и скорости вращения мешалки 800 об/мин, на установке контролируемой двухструйной эмульсификации одновременно с постоянной скоростью 47 мл/мин, вводят по 350 мл водных растворов иодида аммония (раствор №2) и азотнокислого серебра (раствор №3), имеющих концентрацию 2,3 моля/л. При этом в реакционной среде поддерживают постоянное значение pJ=2,0±0,2 титрованием 2М раствором иодида аммония. По окончании эмульсификации рН полученной суспензии иодида серебра доводят до величины 5,0±0,2 10%-ным водным раствором уксусной кислоты, охлаждают суспензию до 30°С и отделяют твердую фазу введением 80 мл 10%-ного водного раствора сульфополистирола. Полученный осадок промывают дистиллированной водой и диспергируют в 50%-ном водном растворе желатины. Конечный объем полученной эмульсии составляет 1,5 л. Изготовленная эмульсия содержит микрокристаллы иодида серебра со средним линейным размером dcp=0,17 мкм и Сv=15%.
70 г свежеприготовленной эмульсии иодида серебра вводят в 500 мл 5%-ного водного раствора инертной желатины и перемешивают при температуре 47°С при скорости вращения мешалки 800 об/мин. Не прекращая перемешивания в эту эмульсию одновременно с постоянной скоростью 47 мл/мин, вводят по 350 мл растворов азотнокислого серебра (раствор №3) и бромида аммония (раствор №4), имеющих концентрацию 2,3 моля/л, поддерживая постоянное значение рВr реакционной среды, равное 3,0±0,2. По окончании эмульсификации величину рВr эмульсии снижают до значения 1,0±0,2 введением дополнительного количества 2,3 М раствора бромида аммония и вводят в нее 30 мл 25%-ного водного раствора аммиака, что составляет 0,6 моля/моль AgHal. Затем эмульсию выдерживают 10 мин для проведения оствальдовского созревания, доводят значение рН эмульсии до 5,0±0,2 введением 10%-ного раствора уксусной кислоты, охлаждают эмульсию до 30°С, отделяют твердую фазу введением 80 мл 10%-ного водного раствора сульфополистирола. Полученный осадок диспергируют в 1,4 л 7%-ного водно-желатинового раствора. Химическую сенсибилизацию полученной эмульсии проводят последовательным введением на 1 кг эмульсии при температуре 49°С при рН=6,5+0,5 и рВr=3,0+0,2 10 мл 0,1%-ного водного раствора узолотохлористоводородной кислоты с последующим выдерживанием эмульсии до достижения максимальной светочувствительности при допустимом уровне плотности вуали (150 мин). По окончании химической сенсибилизации в эмульсию вводят стабилизатор - 50 мл 1%-ного водного раствора 5-метил-7-окси-1,2,4-триазаиндолицина (ста-соль).
В 1 кг химически сенсибилизированной эмульсии вводят спектральный сенсибилизатор - 160 мл 0,1%-ного спиртового раствора соли 1,1’-диэтил-2,2’-монохиноцианина и 3,3'-ди(γ-сульфопропил)-9-этил-4,5-бензо-4’,5’-[(4”,5”-диметилтиено(2,3)]тиазолкарбоцианинбетаина (краситель 1), что соответствует 2,8·10-6 моля/моль AgHaL, смачиватель - 6 мл 0,1 М водного раствора натриевой соли 2-диэтилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты и дубитель - 6 мл 5%-ного водного раствора триэтаноламина.
Готовую эмульсию наносят на подслоированную полиэтилентерефталатную основу из расчета 3,75 г Ag/м2 одновременно с нанесением желатинового защитного слоя.
Размер полученных на первой стадии эмульсификации микрокристаллов иодида серебра и полученных на второй стадии эмульсификации микрокристаллов AgBrJ, а также их коэффициент вариации определяют электронно-микроскопическим методом на микроскопе ЭМВ-100 А. Сенситометрические испытания пленки проводят по ГОСТ-10691.5-88. Экспонирование осуществляют на сенситометре ФСР-41 при Тцв. 5000 К за серым светофильтром НС-8. Резольвометрические испытания проводят по ГОСТ-10691.4-88. Экспонирование осуществляют на резольвометре РП-2М с микрообъективом ОС-16 при апертуре 0,3 по мере абсолютного контраста.
Проявление проводят в проявителе УП-5 при температуре 20+0,5°С. Оптические плотности измеряют на денситометре ДП-1. Результаты испытаний приведены в таблице.
Пример 2.
Бромиодсеребряную (3,0 мол.% AgJ) эмульсию, содержащую таблитчатые микрокристаллы cd=0,97 мкм, hcp=0,13 и Сv=19%, получают следующим образом.
Готовят растворы:
раствор №1-5%-ный водный раствор инертной желатины,
раствор №2-2,3 М водный раствор иодида калия,
раствор №3-2,3 М водный раствор азотнокислого серебра,
раствор №4-2,3 М водный раствор бромида аммония.
В 400 мл раствора №1 вводят 2М раствор иодида калия для доведения исходного значения pJ среды, равного 2,0+0,2, а затем проводят первую стадию эмульсификации последовательным введением в него при 47°С и скорости вращения мешалки 800 об./мин 15 мл раствора №2, 6 мл 25%-ного водного раствора аммиака, а затем с постоянной скоростью 47 мл/мин 15 мл раствора №3 до получения pJ=2,0+0,2. Нейтрализуют аммиак 10%-ным раствором уксусной кислоты до рН=6,0+0,5, затем, не прерывая перемешивания, рВr реакционной смеси доводят до значения 2,0+0,2 (по бромсеребряному электроду) введением 2 М раствора азотнокислого серебра и подают в нее одновременно с постоянной скоростью 47 мл/мин по 460 мл растворов №3 и №4, поддерживая в системе постоянное значение рВr=2,0+0,2. При этом объем раствора №3, используемого для получения суспензии иодида серебра, составляет 3% от общего количества, рВr полученной эмульсии доводят до значения 1,0+0,2 раствором №4, вводят в нее 30 мл 25%-ного раствора аммиака (0,4 моля/моль AgHaI) и проводят оствальдовское созревание в течение 10 мин, доводят значение рН эмульсии до 5,0+0,2 введением 10%-ного раствора уксусной кислоты, охлаждают эмульсию до 30°С и отделяют твердую фазу введением 80 мл 10%-ного раствора сульфополистирола. Диспергирование осадка проводят по примеру 1. Химическую сенсибилизацию осуществляют последовательным введением на 1 кг эмульсии при 49°, рН=6,5+0,5 и рВr+3,0+0,2 10 мл 0,1%-ного водного раствора тиосульфата натрия, 25 мл 0,025%-ного спиртового раствора соединения (I, Y=S, К=СН3, R1=C2H5) в количестве 50·10-6М/М AgHaI и 8,0 мл 0,008%-ного раствора золотохлористоводородной кислоты и выдерживают эмульсию в течение 150 мин до достижения максимального уровня светочувствительности при допустимом уровне плотности вуали. Для прекращения химической сенсибилизации в эмульсию вводят 50 мл 1%-ного водного раствора ста-соли. Спектральную сенсибилизацию эмульсии проводят как в примере 1. Параметры эмульсионных микрокристаллов и результаты приведены в таблице.
Примеры 3-4.
Образцы бромиодсеребряных (3 мол.% AgJ) эмульсий №3 и №4 готовят по примеру 2, но в процессе химической сенсибилизации вводят соединение (I, Y=S, К=СН3, R1=C2H5) 120·10-6 и 200·10-6 моля /моль AgHaI соответственно для примере 3 и 4.
Испытания полученных образцов материала проводят по примеру 1.
Результаты приведены в таблице.
Примеры 5-7.
Образцы эмульсий 5, 6 и 7 готовят по примеру 3, но на первой стадии эмульсификации при синтезе суспензии иодида серебра в качестве раствора №2 используют 2,3 М раствор иодида аммония (пример 5) или иодида калия (примеры 6 и 7), на второй стадии эмульсификации в качестве раствора №4-2,3 М раствор бромида калия (примеры 5 и 7) или бромида аммония (пример 6). При этом процесс ведут при температуре 45° со скоростью подачи растворов №3 и №4, равной 35 мл/мин, а оствальдовское созревание проводят в течение 620 мин.
Химическую и спектральную сенсибилизации полученных эмульсий проводят по примеру 2. Испытания полученных образцов проводят по примеру 1. Параметры эмульсионных микрокристаллов и полученные результаты приведены в таблице.
Пример 8.
Бромиодсеребряную эмульсию (5 мол.% AgJ), содержащую таблитчатые микрокристаллы, готовят по примеру 2, но на первой стадии эмульсификации используют по 25 мл 2,3 М растворов №2 и №3, а на второй стадии эмульсификации - по 450 мл 2,3 М растворов №3 и №4, объем раствора №3, используемого на первой стадии эмульсификации, составляет 5% от общего объема раствора №3, концентрация аммиака 0,22 моля/л. Химическую и спектральную сенсибилизации полученной эмульсии проводят по примеру 2, но на стадии химической сенсибилизации вместо соединения I вводят соединение формулы (II,R2, R3=C2H5, X-=J) в количестве 60·10-6 моля/моль AgHaI, а на стадии спектральной сенсибилизации вместо красителя (1) вводят соль 1,1’-диэтил-2,2’-монохиноцианина и 3,3’-ди-γ-сульфопропил-9-этил-4,5,4’,5’-дибензотиакарбоцианинбетаина (кр.2) - 150 мл 0,1%-ного спиртового раствора. Испытания полученных образцов материала проводят по примеру 1. Параметры эмульсионных микрокристаллов и результаты испытаний приведены в таблице.
Пример 9.
Бромиодсеребряную (2 мол.% AgJ) эмульсию, содержащую таблитчатые микрокристаллы, готовят по примеру 2, но на первой стадии эмульсификации используют по 10 мл 2,3 М раствров №2 и №3, а на второй - по 465 мл 2,3 М растворов №3 и №4. При этом объем раствора №3, используемого на первой стадии эмульсификации, составляет 2% от общего объема раствора №3, концентрация аммиака - 0.22 моля/л. На стадии химической сенсибилизации после тиосульфата вводят соединение формулы (I, Y=O, R=СН3, R1=C2H5) в количестве 200·10-6 моля/моль AgHaI, на стадии спектральной сенсибилизаци вводят соль 3,3-диэтилтиазолинокарбоциа-нина и 3,3-ди-γ-сульфопропил-9-этил-4,5,4,5-дибензотиакарбоцианинбетаина - 160 мл 0,1%-ного спиртового раствора. Испытания полученного материала проводят по примеру 1. Параметры эмульсионных микрокристаллов и результаты испытаний представлены в таблице.
Пример 10 (сравнительный).
Бромиодсеребряную эмульсию (5 мол.% AgJ), содержащую таблитчатые микрокристаллы со средним диаметром dcp= 1,3 мкм, средней высотой h=0,2 мкм и коэффициентом вариации Cv =24%, готовят по примеру 1, но на стадии первой эмульсификации при получении суспензии иодида серебра используют 3,5%-ный раствор инертной желатины (раствор №1), 2,5 М растворы №2 и №3, на второй стадии эмульсификации используют 100 г свежеприготовленной эмульсии иодида серебра, 2,5 М раствор КВr №2 и 2,5 М раствор №3. При этом первую и вторую стадии эмульсификации проводят при температуре 55°С со скоростью подачи растворов №2, №3 и №4, равной 60 мл/мин. Оствальдовское созревание проводят в течение 35 мин в присутствии 35 мл 25%-ного водного раствора аммиака. Химическую сенсибилизацию осуществляют последовательным введением на 1 кг эмульсии при температуре 55° 8 мл 0,1%-ного водного раствора тиосульфата натрия и 4 мл 0,004%-ного раствора роданистого золота. Спектральную сенсибилизацию полученной эмульсии проводят последовательным введением на 1 кг эмульсии комбинации спектральных сенсибилизаторов - 160 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя (1) и 50 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя (2) - соли 1,1-диэтил-2,2-монохиноцианина и 3,3-ди-γ-сульфопропил-9-этил-5,5-диметокситиакарбоцианинбетаина (что составляет 28·10-5 и 83·10-6 моля/моль AgHaI). Испытания полученного образца материала проводят по примеру 1. Параметры эмульсионных микрокристаллов и полученные результаты приведены в таблице.
Примеры 11-13.
Образцы бромиодосеребряных (5 мол.% AgJ) эмульсий 11, 12 и 13, содержащих таблитчатые микрокристаллы, готовят по примеру 2, но на первой стадии эмульсификации используют 400 мл 3,5%-ного водного раствора инертной желатины (раствор №1), в который, после доведения pJ до значения 2,0±0,2 2 М раствором иодида калия, последовательно вводят 25 мл 2,5 М водного раствора иодида калия (№2), 12,025%-ного раствора аммиака, а затем после перемешивания с постоянной скоростью, равной 60 мл/мин, вводят 25 мл 2,5 М раствора №3 азотнокислого серебра до получения значения pJ=2,0±0,2. На второй стадии эмульсификации после доведения рВr реакционной среды до значения 2,0±0,2 в полученную суспензию при постоянном рВr=2,0±0,2 одновременно вводят по 450 мл 2,5 М раствора №3 и 2,5 М раствора бромида калия №4 с постоянной скоростью, равной 60 мл/мин. При этом процесс ведут при 55°С, на первой стадии эмульсификации используют 5% от общего объема раствора №3 (475 мл).
Оствальдовское созревание эмульсии проводят в течение 35 мин в присутствии 35 мл 25%-ного раствора аммиака. Химическую сенсибилизацию полученных эмульсий 11, 12 и 13 проводят как в примере 10, но с тем отличием, что после введения тиосульфата натрия в эмульсию дополнительно вводят соединение формулы (I, Y=S, R=СН3 R1=C2H5) в количестве 50·10-6, 120·10-6 и 200·10-6 моля/моль AgHaI для образцов эмульсий 11,12 и 13 соответственно.
Спектральную сенсибилизацию полученных эмульсий проводят по примеру 10, но вводят краситель (3) - соль 3,3-диэтилтиазолинокарбоцианина и 3,3-ди-γ-сульфопропил-9-этил-4,5,4,5-дибензотиакарбоцианинбетаина - 150 мл 0,1%-ного спиртового раствора и краситель(4) - соль 1,1-диэтил-2,2-монохиноцианина и 3,3-ди-(γ-сульфопропил)-9-этил-5,5-диметокситиакарбоцианинбетаина - 100 мл 0,1%-ного спиртового. Параметры полученных микрокристаллов и полученные результаты приведены в таблице.
Пример 14.
Бромиодсеребряную (3 мол.% AgJ) эмульсию, содержащую таблитчатые микрокристаллы, готовят по примеру 12, но процесс ведут при температуре 50°С. При эмульсификации применяют 2,3 М растворы №2, №3 и №4, причем первую стадию эмульсификации осуществляют с использованием по 15 мл растворов №2 и №3 (объем раствора №3 составляет 3% от общего объема используемого раствора №3), а количество введенного аммиака составляет 0,44 моля/л. На второй стадии эмульсификации используют по 460 мл растворов №3 и №4. Оствальдовское созревание проводят в течение 30 мин. Далее поступают по примеру 12. Испытания полученного образца проводят по примеру 1. Результаты приведены в таблице.
Пример 15.
Бpoмиoдcepeбpянyю (2 мoл.% Ag) эмульсию, coдepжaщyю таблитчатые микрокристаллы, готовят по примеру 14, но при эмульсификации применяют 2,0 М растворы №2, №3 и №4, причем первую стадию эмульсификации проводят с использованием 10 мл растворов №2 и №3, а объем используемого при этом раствора №3 составляет 2% от общего объема используемого раствора №3, а количество аммиака составляет 0,44 моля/л.
На второй стадии эмульсификации используют по 465 мл растворов №3 и №4. Испытания полученного образца материала проводят по примеру 1. Параметры полученных эмульсионных микрокристаллов и результаты испытаний приведены в таблице.
Пример 16 (сравнительный).
Бромиодсеребряную (2 мол.% AgJ) эмульсию, содержащую таблитчатые микрокристаллы, имеющие dcp=0,6 мкм, h=0,08 мкм и Сv=17%, готовят по примеру 1, но на первой стадии эмульсификации при получении суспензии иодида серебра используют 5,6%-ный водно-желатиновый раствор №1, 2,0 М раствор иодида аммония №2 и азотнокислого серебра №3, вторую стадию эмульсификации проводят с использованием 55 г свежеприготовленной эмульсии иодида серебра и 2,0 М растворов азотнокислого серебра и бромида аммония №4. При этом первую и вторую эмульсификации проводят при температуре 40°С со скоростью подачи растворов №2, №3 и №4, равной 40 мл/мин. Оствальдовское созревание проводят в присутствии 20 мл 25%-ного водного раствора аммиака в течение 20 мин.
Химическую сенсибилизацию полученной эмульсии проводят при температуре 45°С, рН=6,5±0,5, рВr=2,8±0,2 последовательным введением на 1 кг эмульсии 12 мл 0,1%-ного водного раствора тиосульфата натрия и 12 мл 0,008%-ного раствора золотохлористоводородной кислоты с последующим выдерживанием в течение 150 мин.
Спектральную сенсибилизацию данной эмульсии проводят последовательным введением на 1 кг эмульсии комбинации спектральных сенсибилизаторов: 150 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя (2) и 50 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя 3,3’-диэтилтиазолинокарбоцианиниодида, что соответственно составляет 2,5·10-5 и 20·10-3 моля/моль AgHaI. Испытания полученного образца материала проводят по примеру 1. Результаты представлены в таблице.
Примеры 17-18.
Образцы бромиодосеребряных (2 Mon.% AgJ) 17 и 18, содержащих таблитчатые микрокристаллы, готовят по примеру 2, но процесс ведут при 40°С, на первой стадии эмульсификации в 400 мл 5%-ного водного раствора желатина №1, в который после доведения pJ до значения 2,0±0,2 2М раствором иодида аммония последовательно вводят 10 мл 2,0 М раствора №2 иодида аммония с получением pJ=l,7±0,2, 2 мл 25%-ного раствора аммиака, а затем после перемешивания с постоянной скоростью, равной 40 мл/мин, 10 мл 2,0 М раствора №3 азотнокислого серебра до получения pJ=2,0±0,2. На второй стадии эмульсификации после доведения рВr реакционной среды до значения 2,0=1=0,2 в полученную суспензию при постоянном значении рВr=2,0±0,2 одновременно с постоянной скоростью, равной 40 мл/мин вводят по 465 мл раствора №3 и 2,0 М раствора №4 бромида аммония. При этом на первой стадии эмульсификации используют 2% от общего объема раствора №3. Оствальдовское созревание проводят в течение 20 мин в присутствии 20 мл 25%-ного раствора амммиака, что составляет 0,31 моля/моль AgHaI. Химическую сенсибилизацию образованной эмульсии 17 и 18 проводят по примеру 16, но после введения тиосульфата натрия в эмульсию дополнительно вводят соединение II (R2=R3=C2H5, Х=СН3С6H4SO ) в количестве 120·10-6 и 200·10-6 моля/моль AgHaI для образцов 17 и 18, соответственно. Спектральную сенсибилизацию проводят по примеру 16. Испытания полученных эмульсий проводят по примеру 1. Параметры эмульсионных микрокристаллов и результаты испытаний представлены в таблице.
Пример 19.
Бромиодсеребряную (3 мол.% AgJ) эмульсию, содержащую таблитчатые микрокристаллы, готовят по примеру 17, но при эмульсификации применяют 2,3 М растворы №2, №3 и №4, причем первую стадии эмульсификации осуществляют с использованием 15 мл растворов №2 и №3, объем используемого при этом раствора №3 составляет 3% от общего объема раствора №3,а количество введенного аммиака составляет 0,035 моля/л. На второй стадии эмульсификации используют по 450 мл растворов №3 и №4. Остальные операции способа аналогичны примеру 17, но при химической сенсибилизации в эмульсию вводят соединение I (Y=О, К=СН3, R1=C2H5) в количестве 50·10-6 моля/моль AgHaI. Испытания полученной эмульсии проводят по примеру 1. Параметры эмульсионных микрокристаллов и результаты испытаний представлены в таблице. Как следует из данных, представленных в таблице, эмульсии, изготовленные по предлагаемому способу, имеют фотографическую широту и светочувствительность на 25-30 и 30-35% больше фотографической широты и светочувствительности эмульсий, полученных по прототипу, при снижении уровня плотности вуали в 1,3-1,8 раза, и при сохранении основных фотографических характеристик таких, как коэффициент контрастности и разрешающая способность.
При этом технология изготовления бромиодсеребряных эмульсий с таблитчатыми микрокристаллами существенно упрощена за счет того, что указанные отличия в режимах проведения процесса позволили осуществить первую и вторую стадии эмульсификации непрерывно без таких промежуточных операций, как отделение твердой фазы иодида серебра, промывка и диспергирование полученного осадка, необходимых в способе по прототипу.
Claims (1)
- Способ изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей таблитчатые микрокристаллы, путем проведения эмульсификации в две стадии, на первой из которых готовят суспензию иодида серебра с использованием водно-желатинового раствора №1 и эквимолярных количеств водного раствора иодида калия или аммония №2 и водного раствора азотнокислого серебра №3, а на второй стадии в полученную суспензию с постоянной скоростью вводят эквимолярные количества раствора №3 и водного раствора бромида калия или аммония №4 при концентрации растворов №2, №3 и №4 2,0-2,5 моль/л и последующих операций - оствальдовского созревания в присутствии аммиака, отделения твердой фазы, промывки, диспергирования, химической сенсибилизации последовательным введением в эмульсию тиосульфата натрия и соединения золота, отличающийся тем, что первую стадию эмульсификации проводят введением в раствор №1 раствора №2 до значения pJ=l,5-2,2, аммиака, а затем одновременно с постоянной скоростью вводят растворы №2 и №3 при значении pJ=1,5-2,2, на второй стадии эмульсификации поддерживают постоянное значение рВr=1,8-2,2, причем на первой стадии используют 2-5% от общего объема раствора №3, а в процессе химической сенсибилизации после введения тиосульфата натрия в эмульсию дополнительно вводят соединение формулыгде Y=S, О;R, R1= низший алкил или формулыгде R2, R3=низший алкил;Х - галоген, СН3С6Н4SОв количестве (50-200) 10-6 моль/моль AgHal каждого.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003111197/04A RU2238581C1 (ru) | 2003-04-21 | 2003-04-21 | Способ изготовления бромйодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей таблитчатые микрокристаллы |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003111197/04A RU2238581C1 (ru) | 2003-04-21 | 2003-04-21 | Способ изготовления бромйодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей таблитчатые микрокристаллы |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2238581C1 true RU2238581C1 (ru) | 2004-10-20 |
RU2003111197A RU2003111197A (ru) | 2004-11-20 |
Family
ID=33537898
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003111197/04A RU2238581C1 (ru) | 2003-04-21 | 2003-04-21 | Способ изготовления бромйодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей таблитчатые микрокристаллы |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2238581C1 (ru) |
-
2003
- 2003-04-21 RU RU2003111197/04A patent/RU2238581C1/ru not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0391560B1 (en) | Process for the preparation of photographic silver halide emulsions having tabular grains | |
RU2238581C1 (ru) | Способ изготовления бромйодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей таблитчатые микрокристаллы | |
EP1098220B1 (en) | Silver halide emulsion and silver halide color photographic material | |
US5849470A (en) | Mixed grain emulsions of the same grains having different speed properties for photographic elements | |
JPH07209781A (ja) | 薄型平板状粒子ハロゲン化銀乳剤の調製方法 | |
RU2045767C1 (ru) | Способ изготовления аммиачной бромиодсеребряной фотографической эмульсии | |
JPH07253627A (ja) | 薄型平板状粒子ハロゲン化銀乳剤の調製方法 | |
US5989800A (en) | Process for producing tabular silver halide grains | |
RU2209458C1 (ru) | Способ изготовления бромйодсеребряной фотографической эмульсии и фотографический материал на ее основе | |
RU2206915C1 (ru) | Галогенсеребряный фотографический материал | |
RU2085987C1 (ru) | Галогенсеребряный фотографический материал | |
RU2091854C1 (ru) | Способ изготовления бромйодосеребряных фотографических эмульсий | |
JP2864246B2 (ja) | 高画質画像の得られるハロゲン化銀写真感光材料 | |
RU2091850C1 (ru) | Галогенсеребряный фотографический материал | |
US6319659B1 (en) | Silver halide emulsion, preparation method thereof and silver halide photographic light sensitive material | |
SU1656491A1 (ru) | Антивуаленты галогенсеребр ных фотографических эмульсий | |
RU2037170C1 (ru) | Способ подготовки к поливу галогенсеребряной прямой позитивной фотографической эмульсии | |
JP3430383B2 (ja) | ハロゲン化銀写真乳剤およびハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
RU2115944C1 (ru) | Способ изготовления галогенсеребряной фотографической эмульсии с таблитчатыми микрокристаллами | |
JP3646280B2 (ja) | ハロゲン化銀乳剤及びハロゲン化銀写真感光材料 | |
US6171738B1 (en) | Method of preparing silver halide emulsion | |
RU1790820C (ru) | Галогенсеребряный фотографический материал | |
RU2085986C1 (ru) | Способ изготовления бромиодсеребряных фотографических эмульсий | |
US5578438A (en) | Silver halide photographic emulsion and silver halide photographic light-sensitive material | |
RU2184387C1 (ru) | Фотографический галогенсеребряный материал |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100422 |