RU2237697C1 - Клей-расплав (варианты) - Google Patents
Клей-расплав (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2237697C1 RU2237697C1 RU2003105566/04A RU2003105566A RU2237697C1 RU 2237697 C1 RU2237697 C1 RU 2237697C1 RU 2003105566/04 A RU2003105566/04 A RU 2003105566/04A RU 2003105566 A RU2003105566 A RU 2003105566A RU 2237697 C1 RU2237697 C1 RU 2237697C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- carboxylic acid
- polycondensation
- hot melt
- glue
- Prior art date
Links
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 125
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 124
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 92
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 77
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 50
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 47
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 36
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 34
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 34
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 34
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 34
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 26
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 claims description 103
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 8
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000003292 glue Substances 0.000 abstract description 16
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- 239000000047 product Substances 0.000 description 54
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 38
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 38
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 29
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 20
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 19
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 15
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 15
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 11
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- -1 alkyleneoxy diamine Chemical class 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SRVXSISGYBMIHR-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[3-(2-amino-2-oxoethyl)phenyl]-5-chlorophenyl]-3-(5-methyl-1,3-thiazol-2-yl)propanoic acid Chemical compound S1C(C)=CN=C1C(CC(O)=O)C1=CC(Cl)=CC(C=2C=C(CC(N)=O)C=CC=2)=C1 SRVXSISGYBMIHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMOKUAKXKXBFIW-WJDWOHSUSA-N 9-[(z)-non-3-enyl]-10-octylnonadecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(CCCCCCCC)C(CCCCCCCC(O)=O)CC\C=C/CCCCC AMOKUAKXKXBFIW-WJDWOHSUSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000829171 Hypocrea virens (strain Gv29-8 / FGSC 10586) Effector TSP1 Proteins 0.000 description 1
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUBKPYAWPSXPDZ-UHFFFAOYSA-N [Ba].OS(O)(=O)=O Chemical compound [Ba].OS(O)(=O)=O XUBKPYAWPSXPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229920006039 crystalline polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- BARWZGPJRRFARN-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diamine;hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCN.NCCCCCCN BARWZGPJRRFARN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229920002601 oligoester Polymers 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920006123 polyhexamethylene isophthalamide Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к химии полимеров, в частности к составам полиамидных клеев-расплавов, применяемых, например, для склеивания металлов, неметаллических материалов в машино- и приборостроении, электротехнике, химической промышленности и т.д. Техническим результатом данного изобретения является повышение прочности при сдвиге и снижение времени отверждения клея-расплава. Для достижения вышеуказанного технического результата в составе клея-расплава, включающего полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты, и модифицирующую добавку, при поликонденсации в качестве карбоновой кислоты использована смесь димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, а в качестве модифицирующей добавки клей-расплав содержит полиамид, полученный поликонденсацией диэтилентриамина и смеси димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты. Указанный технический результат по второму варианту может быть достигнут тем, что в составе клея-расплава, включающего полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты, и модифицирующую добавку, при поликонденсации в качестве карбоновой кислоты использована смесь димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, а в качестве модифицирующей добавки клей-расплав содержит полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина и смеси димеризованной жирной кислоты с карбонильным соединением, выбранным из группы, включающей метилизобутилкетон, метилэтилкетон, циклогексанон, бензойный альдегид. Указанный выше технический результат по третьему варианту может быть достигнут тем, что в составе клея-расплава, включающего полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты, и модифицирующую добавку, при поликонденсации в качестве карбоновой кислоты использована смесь димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, а в качестве модифицирующей добавки клей-расплав содержит полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина, диэтилентриамина и смеси димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты. Дополнительно клеи-расплавы могут содержать неорганический наполнитель. Использование в составе предлагаемых клеев-расплавов (вариантов) определенных полиамидов и определенных модифицирующих добавок приводит к одновременному увеличению прочности клеевого соединения при сдвиге, сохранению этого показателя в течение длительного срока эксплуатации и снижению времени отверждения клея-расплава. 3 с. и 3 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к химии полимеров, в частности к составам полиамидных клеев-расплавов, применяемых при изготовлении многослойных изделий из разнородных материалов, для фиксации элементов электротехнических и радиоэлектронных блоков, в строительстве, ламинировании тканей, бумаги.
Предлагаемый клей-расплав, наносимый на склеиваемые поверхности в расплавленном виде, должен иметь время отверждения не более 2-4 с, температуру размягчения 80-105°С, прочность при сдвиге не менее 6-8 МПа (в исходном состоянии и спустя 12 месяцев хранения).
Известны клеевые полиамидные композиции, применяемые для нанесения на конверты, марки, упаковочную ленту, этикетки и т.п. (международная заявка №9608538, МПК7 С 09 J 5/02, опубл.21.03.1996). Данные клеи-расплавы содержат в качестве основного компонента полиамид, получаемый взаимодействием дикарбоновой кислоты (адипиновой, пимелиновой, азелаиновой) и алкиленоксидиамина общей формулы H2N-(CyH2y)(OC2H4)×O-CyH2y -NH2, где у=2 или 3, х=1-50.
Клеи-расплавы наносят на поверхность при температуре 130-160°С, прочность при сдвиге составляет 1,8-3,6 MПa.
Известны клеевые композиции, включающие в своих составах полиамид, представлявший собой продукт реакции: а) кислого компонента, содержащего 10-80 экв.% полимерной жирной кислоты и 10-95 экв.% дикарбоновой кислоты, и б) эквивалентного количества аминного компонента, содержащего 60-95 экв.% циклоалифатического диамина и до 20 экв.% этилендиамина (международная заявка №9641837, МПК7 С 08 L 77/06, опубл. 27.12.1996). Слой композиции наносят на поверхность первого субстрата и приклеивают первый субстрат ко второму при температуре до 149°С. Прочность при сдвиге клеевой композиции не превышает 4,2-5,0 МПа.
Известны долгоотверждаемые клеи-расплавы на основе полиамидов (заявка EПВ №965627, МПК6 С 09 J 177/08, опубл. 22.12.1999). Эти клеи-расплавы в качестве основного компонента содержат продукт конденсации эквимолярных количеств кислотных компонентов (мол.%): 20-99 полимерных жирных кислот и 80-1 алифатических и/или ароматических С4-С12 дикарбоновых кислот и диаминов (мас.%): 20-85 алифатических, 0-70 циклоалифатических и 0-60 полиоксиалкилендиаминов. У приведенных клеев-расплавов отсутствует необходимая быстрота схватывания; кроме того, обладая прочностью при разрыве, они имеют прочность при сдвиге, не превышающую 4,0-5,2 MПa.
Известен полиамидный клей-расплав для склеивания стали (авторское свидетельство СССР №1676255, МПК5 C 09 J 177/08, опубл. 15.06.1993). Клей-расплав получают смешением димеризованных жирных кислот таллового масла или их диметиловых эфиров, содержание димера в которых составляет 95-98 мас.%, атилендиамина, моно- и дикарбоновой кислоты (1,10-декандикарбоновой кислоты) и их поликонденсацией, введением модифицирующей добавки - олигобутадиена с молекулярной массой 2000-4000 и содержанием карбоксильных групп 3,6-4,2 мас.% в количестве 1-15% от массы димеризованных жирных кислот таллового масла и антиоксиданта. Адгезионная прочность при сдвиге клея-расплава составляет 45-58 кг/см2 (4,5-5,8 MПa), однако уже по истечении 6 мес она снижается до 3,5-4,1 МПа.
Известны полиамидные клеи-расплавы с хорошей адгезией к различным материалам, образующие клеевые соединения, устойчивые к действию влаги, циклическим изменением температур (заявка Японии №58-120681, МПК4 С 09 J 3/16, опубл. 18.07.1983). Полиамиды синтезируют взаимодействием (мол.%): 60-100 терефталевой и 0-40 других дикарбоновых кислот (изо-, фталевая, 2-метилтерефталевая, нафталин-дикарбоновая кислота) с алифатическими С6-С12 алкилендиаминами (1,6-диаминогексан, 1,7-диаминогептан, 1,8-диаминооктан и т.д.). Клеи-расплавы, содержание 100 частей указанного полиамида и 3-150 частей порошкообразного неорганического наполнителя с размером частиц 0,1-150 мкм (оксид кремния, оксид алюминия), имеют прочность при сдвиге 4,0-5,9 МПа, которая по истечении уже 6 месяцев снижается до 3,0-4,2 МПа.
Известен клей для склеивания металлов и пластмасс (патент РФ №2050395, МПК6 С 09 J 177/00. опубл. 20.12.1995). Клей содержит 2-200 мас.ч полигексаметиленизофталамида и 100 мас.ч функциональной добавки - капролактама. Срочность клеевого соединения на сдвиг составляет 6,9-9,6 МПа. Однако спустя 6 месяцев хранения образцов этот показатель снижается до 5,1-5,3 МПа, а спустя 12 месяцев он составляет 3,8-4,1 МПа.
Известен полиамидный клей-расплав для склеивания металлов (патент Японии №56-38630, МПК4 С 09 J 3/16, опубл.08.09.1981). Клей содержит (ч.): 95-60 полимера 11-аминоундекановой или 12-аминодекановой кислоты и 5-40 продукта конденсации 1,6-гексаметилендиамина с двухосновной кислотой (азелаиновая, 1,13-тридекановая). Клей характеризуется высокой прочностью сцепления, однако время отверждения его составляет 1-2 часа.
Известны клеи-расплавы с высокой адгезией к металлам и пластмассам (заявка Японии №57-121076, МПК4 С 09 3/14, опубл. 28.07.1982). Клеи-расплавы содержат (%): 10-60 полиамида на основе димеров кислот и 90-40 модифицирующей добавки - сополимера этилена и винилацетата, гидролизованного на 50-90%. Прочность при сдвиге клеев-расплавов составляет 4,0-5,0 МПа.
Известен полиамидный клей, содержащий смесь: а) кристаллического полиамида или сополиамида, в котором на одну амидную группу приходится в среднем 6-15 атомов углерода, и б) модифицирующей добавки - полиэфирамида с простыми или сложноэфирными связями, полученного из о-аминокарбоновой кислоты или лактама, полиэтиленгликоля и двухосновной карбоновой кислоты, в массовом соотношении а:б 97:3-65:35 (патент Японии №60-49777, МПК4 С 08 J 5/12, опубл. 29.06.1994). Клей наносят на металлические детали, предварительно покрытые грунтовкой на основе эпоксидной смолы. Клей термостойкий и прочный. Однако необходимость предварительной обработки склеиваемых деталей специальной грунтовкой значительно замедляет и усложняет процесс непосредственного нанесения клея-расплава.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является полиамидный клей-расплав, применяемый в электротехнической и других отраслях промышленности (авторское свидетельство СССР №1707046, МПК5 С 09 J 177/00, опубл.23.01.1992). Клей-расплав включает в мас.ч.: 50-66 полиамидной смолы, 34-50 эфира о-фталевой кислоты и триметилолпропана и модифицирующие добавки: 20-40 эпоксидной диановой смолы и 30-45 олигоэфируретандиэпоксида.
В качестве полиамидной смолы клей-расплав содержит полиамид ПА 610, полиамид ПА 6, полиамид ПА 12. Известно, что полиамид ПА 610 - продукт поликонденсации гексаметилендиамина и себациновой кислоты (Брацыхин Е.А., Шульгина Э.С. Технология пластических масс, Л.: Химия, 1992, с.227). При склеивании облужненной меди указанным в авторском свидетельстве ССCP №1707046 клеем-расплавом прочность при сдвиге составляет 7,8-9 MПa. Прочность при сдвиге при склеивании алюминия - 4,5-5,6 МПа. Однако по истечении 12 месяцев этот показатель снижается до 3,8-4,2 МПа. Время отверждения указанного клея-расплава составляет 10-30 мин. (см. таблицу 2, пример 191).
Задачей предлагаемого изобретения является создание клея-расплава, обладающего определенным комплексом показателей, для склеивания, например, металлов, пластмасс и др. материалов в машино-, приборостроении, электротехнике, химической промышленности и т.д.
Техническим результатом предлагаемого авторами изобретения является повышение прочности при сдвиге и сохранение высоких значений этого показателя в течение длительного срока при одновременном снижении времени отверждения идея-расплава.
Для достижения указанного технического результата в составе клея-расплава, включающего полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты, и модифицирующую добавку, при поликонденсации в качестве карбоновой кислоты использована смесь димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группу, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, а в качестве модифицирующей добавки клей-расплав содержит полиамид, полученный поликонденсацией диэтилентриамина и смеси димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, при следующем соотношении компонентов клея-расплава, мас.%: полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты, 70-90, модифицирующая добавка 10-30.
Дополнительно указанный клей-расплав может содержать 5-50 мас.% неорганического наполнителя.
Кроме того, указанный выше технический результат достигается и тем, что в составе клея-расплава, включающего полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты, и модифицирующую добавку, при поликонденсации в качестве карбоновой кислоты использована смесь димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранныж из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, а в качестве модифицирующей добавки клей-расплав содержит полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина и смеси димеризованной жирной кислоты с карбонильным соединением, выбранным из группы, включающей метилизобутилкетон, метилэтилкетон, циклогексанон, бензойный альдегид, при следующем соотношении компонентов клея-расплава, мас.%: полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты, 50-95, модифицирующая добавка 5-50.
Дополнительно клей-расплав может содержать 5-50 мас.% неорганического наполнителя.
Указанный авторами технический результат может быть достигнут и тем, что в составе клея-расплава, включающего полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты, и модифицирующую добавку, при поликонденсации в качестве карбоновой кислоты использована смесь димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, а в качестве модифицирующей добавки клей-расплав содержит полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина, диэтилентриамина и смеси димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, при следующем соотношении компонентов клея-расплава, мас.%: полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты, 50-90, модифицирующая добавка 10-50.
Дополнительно клей-расплав может содержать 5-50 мас.% неорганического наполнителя.
Для получения полиамидов, входящих в состав клеев-расплавов, используют следующие компоненты: гексаметилендиамин (ГМДА, ТУ 6-09-36-73), димеризованную жирную кислоту (ДЖК, CAS №61788-89-4), кислоту уксусную (УК, ГОСТ 61-75), смоляные кислоты (СмК, ГОСТ 14201-83), себациновую кислоту (СK, ТУ 6-02-1091-83), диэтилентриамин (ДЭТА, ЕС №203-865-4), метилизобутилкетон (МИБК, СAS №108-10-1), метилэтилкетон (МЭК, ТУ 38-10243-80), циклогексанон (ЦГ, ГОСТ 24615-81), бензойный альдегид (БА, ГОСТ 157-78), алюминий окись (Al2O3, ТУ 6-09-3916-75), барий серно-кислый (BaSO4, ГОСТ 3158-75), порошок медный (ПМ, ГОСТ 4960-75), мед высокодисперсный (СаСО3, ТУ 574314-002-2956580-95).
Сопоставительный анализ предлагаемого технического решения с прототипом позволяют сделать вывод о том, что заявляемый клей-расплав (варианты) отличается от известного: использованием в его составе полиамида, полученного поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты - смеси димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, а в качестве модифицирующей добавки использованием полиамида, полученного поликонденсацией диэтилентриамина и смеси димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, при определенном соотношении компонентов клея-расплава; или использованием в составе клея-расплава полиамида, полученного поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты - смеси димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных ив группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, а в качестве модифицирующей добавки использованием полиамида, полученного поликонденсацией гексаметилендиамина и смеси димеризованной жирной кислоты с карбонильным соединением, выбранным из группы, включающей метилизобутилкетон, метилэтилкетон, циклогексанон, бензойный альдегид, при определенном соотношении компонентов клея-расплава; или использованием в составе клея-расплава полиамида, полученного поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты - смеси димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, а в качестве модифицирующей добавки использованием полиамида, полученного поликонденсацией гексаметилендиамина, диэтилентриамина и смеси димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, при определенном соотношении компонентов клея-расплава. Кроме того, предлагаемый клей-расплав (варианты) может дополнительно содержать определенное количество неорганического наполнителя. Это позволяет сделать вывод о новизне предлагаемого клея-расплава (вариантов).
Оказалось неожиданным, что использование в составе предлагаемых клеев-расплавов (вариантов): определенных полиамидов, полученных поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты - смеси димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, а в качестве модифицирующей добавки - полиамида, полученного поликонденсацией диэтилентриамина и смеси димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных на группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты; либо определенных полиамидов, полученных поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты - смеси димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, а в качестве модифицирующей добавки - полиамида, полученного поликонденсацией гексаметилендиамина и смеси димеризованной жирной кислоты с карбонильным соединеним, выбранным из группы, включающей метилизобутилкетон, метилэтилкетон, циклогексанон, бензойный альдегид; либо определенных полиамидов, полученных поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты - смеси димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, а в качестве модифицирущей добавки - полиамида, полученного поликонденсацией гексаметилендиамина, диэтилентриамина и смеси димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты; а также наличие в составах клеев-расплавов (вариантах) дополнительно определенных наполнителей привело к одновременному повышению прочности при сдвиге склеиваемых поверхностей, сохранению этих показателей в течение длительного срока и снижению времени отверждения клея-расплава.
В этом авторы усматривают изобретательский уровень предлагаемого ими технического решения.
Сущность предлагаемого изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Способы получения полиамидов для приготовления клеев-расплавов приведены в примерах 1-57 и в таблице 1. Количество синтезированных полиамидов не ограничивается приведенными в таблице 1.
Пример 1
Синтез полиамида проводят в реакторе, снабженном механической с электроприводом мешалкой и термометром. Для конденсации летучих продуктов к реактору присоединен холодильник с приемником. В термостатируемый в масляной бане реактор загружают 17,4 г (0,3 мольных эквивалента) ГМДА, 72,5 г (0,25 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 4-5 ч при температуре 180-230°С до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 3 г (0,05 мольных эквивалента) УК и нагревают в течение 3-4 ч при 180-240°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку остатков воды проводят в течение 1-3 ч при 180-230°С и давлении 20 мм рт.ст. Выход продукта 97,6%, температура размягчения 90°С (ГОСТ 11506-73), аминное число 0,8 мг КОН/г продукта, кислотное число 2,7 мг КОН/г продукта.
Примеры 2 и 3
Синтез полиамидов осуществляют в реакторе по примеру 1 в аналогичных условиях. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Пример 4
Синтез полиамида проводят в реакторе по примеру 1. В реактор загружают 69,6 г (1,2 мольных эквивалента) ГМДА, 327,7 г (1,13 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 4-5 ч при температуре 180-230°С до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 21,18 г (0,07 мольных эквивалента) СмК и нагревают в течение 3-5 ч при температуре 180-230°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку остатков воды проводят в течение 1,5 ч при температуре 200°С и давлении 20 мм рт.ст. Выход продукта 95,7%, температура размягчения 91°С, аминное число 6,0 мг КОН/г продукта, кислотное число 20,0 мг КОН/г продукта.
Примеры 5 и 6
Синтез полиамидов осуществляют в реакторе по примеру 1 в условиях, аналогичных примеру 4. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Пример 7
Синтез полиамида проводят в реакторе по примеру 1. В реактор загружают 34,8 г (0,6 мольных эквивалента) ГМДА, 145 г (0,5 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 4-5 ч при температуре 180-230°С до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 15,13 г (0,05 мольных эквивалента) СмК, а через 1,5 ч 3 г (0,05 мольных эквивалента) УК и продолжают нагревать еще в течение 3,5 ч при температуре 210-230°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку остатков воды проводят в течение 2-3 ч при температуре 180-230°С и давлении 20 мм рт.ст. Выход продукта 96,8%, температура размягчения 94°С, аминное число 1,5 мг KOН/г продукта, кислотное число 9,5 мг КОН/г продукта.
Примеры 8 и 9
Синтез полиамидов проводят в реакторе по примеру 1 в условиях, аналогичных примеру 7. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Пример 10
Синтез полиамида осуществляют в реакторе по примеру 1. В реактор загружают 17,4 г (0,3 мольных эквивалента) ГМДА, 72,5 г (0,25 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 4-5 ч при температуре 180-230°С до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 1,5 г (0,025 мольных эквивалента) УК и 2,53 г (0,025 мольных эквивалента) СК и нагревают в течение 3 ч при температуре 180-230°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку остатков воды проводят в течение 1-2 ч при температуре 180-230°С и давлении 20 мм рт.ст. Выход продукта 94,3%, температура размягчения 105°С, аминное число 0,3 мг KOН/г продукта, кислотное число 3,4 мг КОН/г продукта.
Примеры 11 и 12
Синтез полиамидов проводят в реакторе по примеру 1 в условиях аналогичных примеру 10. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Пример 13
Синтез полиамида проводят в реакторе по примеру 1. В реактор выгружают 17,4 г (0,3 мольных эквивалента) ГМДА, 72,5 г (0,15 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 4-5 ч при температуре 180-230°С до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 7,56 г (0,025 мольных эквивалента) СмК и 2,53 г (0,025 мольных эквивалента) СК и нагревают в течение 3 ч при температуре 200-240°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку остатков воды проводят в течение 2-3 ч при температуре 200-230°С и давления 20 мм рт.ст. Выход продукта 96,3%, температура размягчения 96°С, аминное число 7,0 мг КОН/г продукта, кислотное число 28,0 мг КОН/г продукта.
Примеры 14 и 15
Синтез полиамидов проводят в реакторе по примеру 1 в условиях, аналогичных примеру 13. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Пример 16
Синтез полиамида проводят в реакторе по примеру 1. В реактор загружают 15,45 г (0,3 мольных эквивалента) ДЭТА*, 72,5 г (0,25 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 3-5 ч при температуре 180-220°C до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 3 г (0,05 мольных эквивалента) УК и нагревают в течение 2 ч при температуре 220-230°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку остатков воды проводят в течение 1 ч при температуре 180-220°C и давлении 20 мм рт.ст. Выход продукта 96,6%, температура размягчения 38°С, аминное число 84,0 мг КОН/г продукта, кислотное число 1,4 мг KОН/г продукта.
* В примерах 16-30 и 43-57 эквивалент взятого ДЭТА принимался равным 2, поскольку в данных условиях в реакцию конденсации вступают лишь первичные аминные группы.
Примеры 17 и 18
Синтез полиамидов проводят в реакторе по примеру 1 в условиях, аналогичных примеру 16. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Пример 19
Синтез полиамида проводят в реакторе по примеру 1. В реактор загружают 15,45 г (0,3 мольных эквивалента) ДЭТА, 72,5 г (0,25 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 3-5 ч при температуре 180-220°C до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 15,3г (0,05 мольных эквивалента) СмК и нагревают в течение 3 ч при температуре 220-230°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку остатков воды проводят в течение 1-3 ч при температуре 200-230°С и давлении 20 мм pт.cт. Выход продукта 96,7%, температура размягчения 41°С, аминное число 75,4 мг КОН/г продукта, кислотное число 1,0 мг КОН/г продукта.
Примеры 20 и 21
Синтез полиамидов проводят в реакторе по примеру 1 в условиях аналогичных примеру 19. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Пример 22
Синтез полиамида проводят в реакторе по примеру 1. В реактор загружают 15,45 г (0,3 мольных эквивалента) ДЭТА, 72,5 г (0,25 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 3-5 ч при температуре 180-220°С до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 1,5 г (0,025 мольных эквивалента) УК, 7,56 г (0,025 мольных эквивалента) СмК и нагревают в течение 3 ч при температуре 220-230°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку остатков воды проводят в течение 1-3 ч при температуре 180-230°С и давлении 20 мм рт.ст. Выход продукта 95,4%, температура размягчения 41°С, аминное число 85,7 мг КОН/г продукта, кислотное число 1,0 мг КОН/г продукта.
Примеры 23 и 24
Синтез полиамидов проводят в реакторе по примеру 1 в условиях аналогичных примеру 22. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Пример 25
Синтез полиамида проводят в реакторе по примеру 1. В реактор загружают 18,45 г (0,3 мольных эквивалента) ДЭТА, 72,5 г (0,25 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 3-5 ч при температуре 180-220°С до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 1,5 г (0,025 мольных эквивалента) УК, 2,5 г (0,025 мольных эквивалента) СК и нагревают в течение 3 ч при температуре 200-220°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку остатков воды проводят в течение 1-3 ч при температуре 200-230°С и давлении 20 мм рт.ст. Выход продукта 97,3%, температура размягчения 52°С, аминное число 76,3 мг KОН/г продукта, кислотное число 2 мг KОН/г продукта.
Примеры 26 и 27
Синтез полиамидов проводят в реакторе по примеру 1 в условиях аналогичных примеру 25. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Пример 28
Синтез полиамида проводят в реакторе по примеру 1. В реактор загружают 15,45 г (0,3 мольных эквивалента) ДЭТА, 72,5 г (0,25 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 3-5 ч при температуре 180-220°С до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 7,56 г (0,025 мольных эквивалента) СмК, 2,5 г (0,025 мольных эквивалента) СК и нагревают в течение 3-4 ч при температуре 200-220°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку остатков воды проводят в течение 1-3 ч при температуре 200-230°С и давлении 20 мм рт.ст. Выход продукта 94,3%, температура размягчения 45°C, аминное число 80,3 мг КОН/г продукта, кислотное число 1,3 мг КОН/г продукта.
Примеры 29 и 30
Синтез полиамидов проводят в реакторе по примеру 1 в условиях аналогичных примеру 28. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Пример 31
Синтез полиамида проводят в реакторе по примеру 1. В реактор загружают 34,8 г (0,6 мольных эквивалента) ГМДА, 130,5 г (0,45 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 4-5 ч при температуре 180-230°С до прекращения выделения воды. Затем холодильник с приемником заменяют на холодильник с ловушкой Дина-Старка. В реактор добавляют 100 г (1 мольный эквивалент) МИБК, который играет роль еще и азеотропирующего агента для удаления реакционной воды, и нагревают в течение 4-5 ч при температуре 130-150°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку избытка МИБК и остатков воды проводят в течение 3 ч при температуре 80-140°С и давлении 20 мм рт.ст. Выход продукта 94,8%, температура размягчения 56°С, аминное число 57,8 мг КОН/г продукта, кислотное число 0,2 мг KОН/г продукта.
Примеры 32 и 33
Синтез полиамидов проводят в реакторе по примеру 1 в условиях, аналогичных примеру 31. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Пример 34
Синтез полиамида проводят в реакторе по примеру 1. В реактор загружают 34,8 г (0,6 мольных эквивалента) ГМДА, 130,5 г (0,48 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 4-5 ч при температуре 180-230°С до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 100,8 г (1,4 мольных эквивалента) МЭК и нагревают в течение 5 ч при температуре 85-100°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку избытка МЭК и остатков воды проводят в течение 2 ч при температуре 90°С и давлении 20 мм рт.ст. Выход продукта 95,2%, температура размягчения 71°С, аминное число 106,4 мг KОН/г продукта, кислотное число 18,5 мг КОН/г продукта.
Примеры 35 и 36
Синтез полиамидов проводят в реакторе по примеру 1 в условиях аналогичных примеру 34. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Пример 37
Синтез полиамида проводят в реакторе по примеру 1. В реактор загружают 34,8 г (0,6 мольных эквивалента) ГМДА, 130,5 г (0,45 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 4-5 ч при температуре 180-230°С до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 98 г (1 мольный эквивалент) ЦГ и нагревают в течение 4 ч при температуре 150-170°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку избытка ЦГ и остатков воды проводят в течение 3 ч при температуре 100-150°С и давлении 20 мм рт.ст. Выход продукта 93,8%, температура размягчения 56°С, аминное число 28,4 мг КОН/г продукта, кислотное число 0,6 мг КОН/г продукта.
Примеры 38 и 39
Синтез полиамидов проводят в реакторе по примеру 1 в условиях аналогичных примеру 37. Состношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Пример 40
Синтез полиамида проводят в реакторе по примеру 1. В реактор загружают 34,8 г (0,6 мольных эквивалента) ГМДА, 130,5 г (0,45 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 4-5 ч при температуре 180-230°С до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 106 г (1 мольный эквивалент) БА и нагревают в течение 4 ч при температуре 150°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку избытка БА и остатков воды проводят в течение 2-3 ч при температуре 150°С и давлении 20 мм рт.ст. Выход продукта 96,2%, температура размягчения 57°С, аминное число 65 мг КОН/г продукта, кислотное число 8 мг КОН/г продукта.
Примеры 41-42
Синтез полиамидов проводят в реакторе по примеру 1 в условиях аналогичных примеру 40. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиаиидов приведены в таблице 1.
Пример 43
Синтез полиамида проводят в реакторе по примеру 1. В реактор загружают 8,7 г (0,15 мольных эквивалента) ГМДА, 7,73 г (0,15 мольных эквивалента) ДЭТА, 72,5 г (0,25 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 4-5 ч при температуре 180-230°С до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 3 г (0,05 мольных эквивалента) УК и нагревают в течение 3 ч при температуре 190-240°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку остатков воды проводят в течение 2 ч при температуре 170-230°С и давлении 20 мм рт. ст. Выход продукта 96,5%, температура резмягчения 65°С, аминное число 41,0 мг КОН/г продукта, кислотное число 1,0 мг КОН/г продукта.
Примеры 44 и 45
Синтез полиамидов проводят в реакторе по примеру 1 в условиях аналогичных примеру 43. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Пример 46
Синтез полиамида проводят в реакторе по пример 1. В реактор загружают 8,7 г (0,15 мольных эквивалента) ГМДА, 7,73 г (0,15 мольних эквивалента) ДЭТА, 72,5 г (0,25 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 4-5 ч при температуре 180-230°C до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 15,13 г (0,05 мольных эквивалента) СмК и нагревают в течение 3 ч при температуре 180-240°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку остатков воды проводят в течение 2 ч при температуре 170-210°C и давлении 20 мм рт.ст Выход продукта 95,2%, температура размягчения 59°С, аминное число 39,4 мг КОН/г продукта, кислотное число 0,8 мг КОН/г продукта.
Примеры 47 и 48
Синтез полиамидов проводят в реакторе по примеру 1 в условиях аналогичных примеру 46. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Пример 49
Синтез полиамида проводят в реакторе по примеру 1. В реактор загружают 8,7 г (0,15 мольных эквивалента) ГМДА, 7,73 г (0,15 мольных эквивалента) ДЭТА, 72,5 г (0,25 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 4-5 ч при температуре 180-230°С до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 1,5 г (0,025 мольных эквивалента) УК, 7,56 г (0,025 мольных эквивалента) СмК и нагревают в течение 3 ч при температуре 180-240°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку остатков воды проводят в течение 2 ч при температуре 170-210°С и давлении 20 ми рт.ст. Выход продукта 95,1%, температура резмягчения 60°С, аминное число 33,6 мг КОН/г продукта, кислотное число 0,7 мг КОН/г продукта.
Примеры 50 и 51
Синтез полиамидов проводят в реакторе по примеру 1 в условиях аналогичных примеру 49. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Пример 52
Синтез полиамида проводят в реакторе по примеру 1. В реактор загружают 8,7 г (0,15 мольных эквивалента) ГМДА, 7,73 г (0,15 мольных эквивалента) ДЭТА, 72,5 г (0,25 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 5 ч при температуре 180-230°С до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 1,5 г (0,025 мольных эквивалента) УК, 2,5 г (0,025 мольных эквивалента) СК и нагревают в течение 3 ч при температуре 180-240°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку остатков воды проводят в течение 2 ч при температуре 170-210°С и давлении 20 мм рт.ст. Выход продукта 96,3%, температура размягчения 68°С, аминное число 44,4 мг КОН/г продукта, кислотное число 2,0 мг КОН/г продукта.
Примеры 53 и 54
Синтез полиамидов проводят в реакторе по примеру 1 в условиях аналогичных примеру 52. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Пример 55
Синтез полиамида проводят в реакторе по примеру 1. В реактор загружают 8,7 г (0,15 мольных эквивалента) ГМДА, 7,73 г (0,15 мольных эквивалента) ДЭТА, 72,5 г (0,25 мольных эквивалента) ДЖК и нагревают в течение 5 ч при температуре 180-230°С до прекращения выделения воды. Затем в реактор добавляют 7,56 г (0,025 мольных эквивалента) СмК и 2,5 г (0,025 мольных эквивалента) СК и нагревают в течение 3 ч при температуре 180-240°С до прекращения выделения воды. Вакуумную отгонку остатков воды проводят в течение 2 ч при температуре 170-210°С и давлении 20 мм рт.ст. Выход продукта 96,6%, температура размягчения 63°С, аминное число 33,0 мг КОН/г продукта, кислотное число 0,8 мг КОН/г продукта.
Примеры 56 и 57
Синтез полиамидов проводят в реакторе по примеру 1 в условиях аналогичных примеру 55. Соотношение исходных компонентов и свойства полученных полиамидов приведены в таблице 1.
Способы получения полиамидных клеев-расплавов приведены в нижеследующих примерах 1-190. Составы и свойства этих клеев--расплавов представлены в таблице 2. Количество полученных клеев-расплавов не ограничивается приведенным в таблице 2.
Пример 1
80 мас.% ПА-1 и 20 мас.% ПА-16 расплавляют при температуре 160-180°С и гомогенизируют в течение 5-10 мин, получая клей-расплав. При температуре 160-200°С клей-расплав наносят на склеиваемые алюминиевые пластинки размером 60×20 мм и выдерживают их под грузом 3 с до отверждения клея-расплава. Пo ГОСТ 14759-69 определяют прочность при сдвиге клеевого соединения (исходную и через 12 месяцев хранения клея-расплава), визуально - время отверждения клея-расплава и по ГОСТ 11506-73 - температуру размягчения. Свойства полученного клея-расплава приведены в таблице 2.
Примеры 2-75
Клеи-расплавы получают и испытывают как указано в примере 1. Составы полиамидов, а также свойства полученных клеев-расплавов приведены в таблице 2.
Пример 76
90 мас.% смеси полиамидов, содержащей 80 мас.% ПА-1 и 20 мас.% ПА-16, расплавляют при температуре 180-200°С, добавляют 10 мас.% оксида алюминия (Ш) и гомогенизируют в течение 5-10 мин, получая клей-расплава. При температуре 200-220°С клей-расплав наносят на склеиваемые алюминиевые пластинки размером 60×20 мм и выдерживают под грузом 2 с до отверждения клея-расплава. Прочность при сдвиге клеевого соединения, время отверждения клея-расплава и его температуру размягчения определяют как указано в примере 1. Свойства полученного клея-расплава приведены в таблице 2.
Примеры 77-100
Клеи-расплавы получают и испытывают как указано в примере 76. Составы полиамидов, наполнители, а также свойства полученных клеев-расплавов приведены в таблице 2.
Пример 101
80 мас.% ПА-1 и 20 мас.% ПА-31 расплавляют при температуре 150-160°С и гомогенизируют в течение 5-10 мин, получая клей-расплав. При температуре 160°С клей-расплав наносят на склеиваемые алюминиевые пластинки размером 60×20 мм и выдерживают их под грузом 3 с до отверждения клея-расплава. Прочность при сдвиге клеевого соединения, время отверждения клея-расплава и его температуру размягчения определяют как указано в примере 1. Свойства полученного клея-расплава приведены в таблице 2.
Примеры 102-120
Клеи-расплавы получают и испытывают как указано в примере 101. Составы полиамидов, а также свойства полученных клеев-расплавов приведены в таблице 2.
Пример 121
90 мас.% смеси полиамидов, содержащей 80 мас.% ПА-1 и 20 мас.% ПА-31, расплавляют при температуре 150-160°С, добавляет 10 мас.% оксида алюминия (III) и гомогенизируют в течение 5-10 мин, получая клей-расплав. При температуре 190-200°С клея-расплав наносят на склеиваемые аллюминиевые пластинки размером 60×20 мм и выдерживают под грузом 3 с до отверждения клея-расплава. Прочность при сдвиге клеевого соединения, время отвержения клея-расплава и его температуру размягчения определяют как указано в примере 1. Свойства полученного клея-расплава приведены в таблице 2.
Примеры 122-140
Клеи-расплавы получают и испытывают как указано в примере 121. Составы полиамидов, наполнители, а также свойства полученных клеев-расплавов приведены в таблице 2.
Пример 141
80 мac.% ПА-1 и 20 мас.% ПА-43 расплавляют при температуре 160-180°С и гомогенизируют в течение 5-10 мин, получая клей-расплав. При температуре 180-200°С клей-расплав наносят на склеиваемые алюминиевые пластинки размером 60×20 мм и выдерживают их под грузом 2 с до отверждения клея-расплава. Прочность при сдвиге клеевого соединения, время отверждения клея-расплава и его температуру размягчения определяют как указано в примере 1. Свойства полученного клея-расплава приведены в таблице 2.
Примеры 142-165
Клеи-расплавы получают и испытывают как указано в примере 141. Составы полиамидов, а также свойства полученных клеев-расплавов приведены в таблица 2.
Пример 166
90 мас.% смеси полиамидов, содержащей 80 мас.% ПА-1 и 20 мас.% ПА-43, расплавляют при температуре 150-160°С, добавляют 10 мас.% оксида алюминия (III) и гомогенизируют в течение 5-10 мин, получая клей-расплав. При температуре 180-200°С клей-расплав наносят на склеиваемые алюминиевые пластинки размером 60×20 мм и выдерживают под грузом 2 с до отверждения клея-расплава. Прочность при сдвиге клеевого соединения, время отверждения клея-расплава и его температуру размягчения определяют как указано в примере 1. Свойства полученного клея-расплава приведены в таблице 2.
Примеры 167-190
Клеи-расплавы получают и испытывают, как указано в примере 166. Составы полиамидов, наполнители, а также свойства полученных клеев-расплавов приведены в таблице 2.
Примеры 192-228 (для сравнения)
Клеи-расплавы получают как соответствующие им заявляемые составы и испытывают как указано в примере 1. Составы полиамидов, наполнители, а также свойства полученных клеев-расплавов приведены в таблице 2.
На приведенных в таблице 2 данных видно, что предлагаемые клеи-расплавы характеризуются повышенной прочностью при сдвиге: 6,3-9,5 МПа, не изменяющейся при хранении в течение 12 месяцев; время отверждения клеев-расплавов составляет 2-4 с; температура размягчения 80-106°С (см. примеры 1-190). При увеличении количества модифицирующей добавки более заявляемого в составе клеев-расплавов прочность при сдвиге (исходная и через 12 месяцев хранения образцов), а также температура нанесения клеев-расплавов снижаются, а время отверждения увеличивается (см. примеры 192-204, 210-214, 219-223). При увеличении количества наполнителя более заявляемого клеи-расплавы очень быстро затвердевают, что затрудняет процесс их нанесения на склеиваемую поверхность; кроме того, снижается прочность при сдвиге (исходная и через 12 месяцев хранения образцов) (см. примеры 205-209, 215-218, 224-228). При уменьшении количества модифицирующей добавки или при уменьшении количества наполнителей в составе клеев-расплавов прочность при сдвиге клеевого соединения снижается. Эти данные в таблице 2 не приведены.
Claims (6)
1. Клей-расплав, включающий полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты, и модифицирующую добавку, отличающийся тем, что при поликонденсации в качестве карбоновой кислоты использована смесь димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, а в качестве модифицирующей добавки клей-расплав содержит полиамид, полученный поликонденсацией диэтилентриамина и смеси димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, при следующем соотношении компонентов клея-расплава, мас.%:
Полиамид, полученный поликондесацией
гексаметилендиамина и карбоновой кислоты 70-90
Модифицирующая добавка 10-30
2. Клей-расплав по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит 5-50 мас.% неорганического наполнителя.
3. Клей-расплав, включающий полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты, и модифицирующую добавку, отличающийся тем, что при поликонденсации в качестве карбоновой кислоты использована смесь димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, а в качестве модифицирующей добавки клей-расплав содержит полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина и смеси димеризованной жирной кислоты с карбонильным соединением, выбранным из группы, включающей метилизобутилкетон, метилэтилкетон, циклогексанон, бензойный альдегид, при следующем соотношении компонентов клея-расплава, мас.%:
Полиамид, полученный поликонденсацией
гексаметилендиамина и карбоновой кислоты 50-95
Модифицирующая добавка 5-50
4. Клей-расплав по п.3, отличающийся тем, что он дополнительно содержит 5-50 мас.% неорганического наполнителя.
5. Клей-расплав, включающий полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина и карбоновой кислоты, и модифицирующую добавку, отличающийся тем, что при поликонденсации в качестве карбоновой кислоты использована смесь димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, а в качестве модифицирующей добавки клей-расплав содержит полиамид, полученный поликонденсацией гексаметилендиамина, диэтилентриамина и смеси димеризованной жирной кислоты с карбоновой кислотой или смесью карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей уксусную, себациновую, смоляные кислоты, при следующем соотношении компонентов клея-расплава, мас.%:
Полиамид, полученный поликонденсацией
гексаметилендиамина и карбоновой кислоты 50-90
Модифицирующая добавка 10-50
6. Клей-расплав по п.5, отличающийся тем, что он дополнительно содержит 5-50 мас.% неорганического наполнителя.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003105566/04A RU2237697C1 (ru) | 2003-02-26 | 2003-02-26 | Клей-расплав (варианты) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003105566/04A RU2237697C1 (ru) | 2003-02-26 | 2003-02-26 | Клей-расплав (варианты) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2237697C1 true RU2237697C1 (ru) | 2004-10-10 |
| RU2003105566A RU2003105566A (ru) | 2004-10-10 |
Family
ID=33537661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003105566/04A RU2237697C1 (ru) | 2003-02-26 | 2003-02-26 | Клей-расплав (варианты) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2237697C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2616298C1 (ru) * | 2016-03-16 | 2017-04-14 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров имени академика В.А. Каргина с опытным заводом" (ФГУП "НИИ полимеров") | Полиамидомочевинные производные димеризованной жирной кислоты |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1707046A1 (ru) * | 1989-03-01 | 1992-01-23 | Филиал Всесоюзного научно-исследовательского института электромеханики | Клей-расплав |
| RU2050395C1 (ru) * | 1993-04-21 | 1995-12-20 | Научно-производственное товарищество с ограниченной ответственностью "ГАЛС" | Клей |
| EP0965627A1 (en) * | 1998-06-16 | 1999-12-22 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Long open time hotmelts based on polyamides |
-
2003
- 2003-02-26 RU RU2003105566/04A patent/RU2237697C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1707046A1 (ru) * | 1989-03-01 | 1992-01-23 | Филиал Всесоюзного научно-исследовательского института электромеханики | Клей-расплав |
| RU2050395C1 (ru) * | 1993-04-21 | 1995-12-20 | Научно-производственное товарищество с ограниченной ответственностью "ГАЛС" | Клей |
| EP0965627A1 (en) * | 1998-06-16 | 1999-12-22 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Long open time hotmelts based on polyamides |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2616298C1 (ru) * | 2016-03-16 | 2017-04-14 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров имени академика В.А. Каргина с опытным заводом" (ФГУП "НИИ полимеров") | Полиамидомочевинные производные димеризованной жирной кислоты |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3249983B2 (ja) | ２成分型硬化性ホットメルト樹脂組成物 | |
| US4133803A (en) | Polyoxypropylene polyamine polyamide thermoplastic adhesives | |
| KR101872049B1 (ko) | 1,4-부틸렌 다이아민의 단량체 단위를 함유하는 폴리아마이드 | |
| JP2916192B2 (ja) | 弾性を有するポリアミド | |
| US4777238A (en) | Polyamide resin from dimer/trimer acid and N-alkyl diamine | |
| JP5747037B2 (ja) | 加水分解安定性ポリアミド | |
| JPS6286077A (ja) | ホツトメルト混合物 | |
| JP2000226437A (ja) | 脂肪酸と芳香族カルボン酸との混合物をベ―スとするポリアミドアミン硬化剤 | |
| JP2006509878A (ja) | コポリアミド | |
| JPS63456B2 (ru) | ||
| US20180194896A1 (en) | Production of a polyamide that contains 2,5-bis(aminomethyl)furan | |
| DK1999184T3 (en) | polyamides | |
| EP0488650A1 (en) | Polyamide resin compositions for use as laminating ink resin binders | |
| RU2237697C1 (ru) | Клей-расплав (варианты) | |
| JPS6333492B2 (ru) | ||
| US4882414A (en) | Polyamide from polymeric fatty acid and long chain dicarboxylic acid | |
| JPH02245084A (ja) | ポリエーテルアミド熱融成物接着剤 | |
| US4191669A (en) | Polyamides | |
| US8642716B2 (en) | Branched polyamides comprising unsaturated ends | |
| DK152509B (da) | Polyesteretheramider paa basis af dimeriserede fedtsyrer og 2-(2-aminoethoxy)ethanol | |
| CA1120193A (en) | Polyamides | |
| FR3004719A1 (fr) | Materiaux thermodurs a tenacite a la rupture amelioree | |
| US6710121B2 (en) | Nitrocellulose-compatible laminating ink resins | |
| JP2023544760A (ja) | ポリアミド組成物 | |
| KR20240100902A (ko) | 내열성 및 난연성이 강화된 차량용 폴리아마이드 핫멜트 접착수지 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090227 |