RU2236434C2 - Фотонакопительный люминофор и способ его получения - Google Patents
Фотонакопительный люминофор и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2236434C2 RU2236434C2 RU2002103403/15A RU2002103403A RU2236434C2 RU 2236434 C2 RU2236434 C2 RU 2236434C2 RU 2002103403/15 A RU2002103403/15 A RU 2002103403/15A RU 2002103403 A RU2002103403 A RU 2002103403A RU 2236434 C2 RU2236434 C2 RU 2236434C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- photon
- hours
- light
- accumulating
- mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение предназначено для свето- и электронной техники и может быть использовано при изготовлении систем отображения информации. Фотонакопительный люминофор имеет формулу Mg1-x-y-z SrxEu Mn (ΣTR)pAlqO4, где Σ TR=Dy, Nd, Се; х=0,80-0,96; y=0,001-0,03; z=0,005-0,010; р=0,01-0,05; 1,99≤q≤2,05. Оптимальное соотношение Dy2O3:Nd2O3:Ce2O3 от 1:1:1 до 6:3:1. При возбуждении ультрафиолетовым светом с длиной волны не более 365 нм люминофор излучает в зеленой области спектрального поддиапазона с доминирующей длиной волны 525 нм. При высвечивании накопленной светосуммы спектр излучения указанного люминофора сдвигается в коротковолновую область. Для получения люминофора производят первичный помол смеси из гидроксидов стронция, алюминия, оксида магния и карбоната марганца в стехиометрических соотношениях на вибромельнице 0,5-1 ч. Пропитывают размолотую шихту растворами активаторов: Eu(NO3)3, Dу(NO3)3, Nd(NO3)3, Се(NO3)3. Производят второй помол в вибромельнице до удельной поверхности, превышающей 24,0·103 см2/г в течение 2-6 ч. Размолотую повторно шихту брикетируют в гранулы, кальцинируют при 800-900°С 0,5-2 ч. Производят промежуточное дробление в вибромельнице. Затем термообрабатывают 7-10 часов в проходной многозонной печи с постепенным подъемом температуры от 20 до 1330°С в атмосфере диссоциирующего аммиака при р=10-100 мм рт.ст. и охлаждением в последней зоне до 220°С. Люминофор имеет полусуточный цикл высвечивания при высоком уровне яркости, водо- и атмосфероустойчив, зерна не истирают взаимодействующих с ними предметов. Способ высокопроизводителен. 2 н.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к области свето- и электронной техники, конкретно к материалам, пригодным для накопления света с последующим очень длительным высвечиванием. Терминологически под процессом светонакопления понимают обычно физический процесс образования в веществе, называемом фотолюминофором, большого количества разнополярных носителей - электронов и дырок, закрепления этих носителей в определенных местах кристаллической решетки с преобразованием энергии первичного фотонного излучения в потенциальную энергию электронно-дырочных пар. После прекращения возбуждения фотолюминофора светом небольшая часть его запасенной энергии сбрасывается в виде спонтанной короткоживущей люминесценции (обычно 0.1-2 миллисекунды), а оставшаяся часть потенциальной энергии высвечивается в процессе рекомбинационного (бимолекулярного) взаимодействия локализованных электронов и дырок. Темп, т.е. скоростные характеристики этого взаимодействия, зависят от колебательного (фононного) внутрикристаллического спектра вещества люминофора и записываются в виде обобщенной формулы Lt=L0/(1+bt)α , где L0 и Lt начальные и текущие значения яркости свечения, b и α -константы рекомбинационного процесса, t- время высвечивания.
Существующее положение. Известны три поколения неорганических накопительных кристаллофосфоров:
- на основе сульфоселенидных соединений щелочно-земельных элементов (ЩЗМ) типа Са, Sr, Ва с их активацией, преимущественно d- элементами типа Bi, Ce, Ni;
- на основе сульфидных соединений элементов II В подгруппы, конкретно ZnS:Cu: Co, ZnSe:Cu: N и т.д.;
- на основе алюминатных соединений ЩЗМ, активированных ионами редкоземельных элементов, таких как Еu+2 и Dy+3.
Все эти три класса подробно описаны в справочниках и монографиях (1,2). Если недостатки первых двух классов фотонакопительных люминофоров достаточно хорошо известны и заключаются в их низкой накаливаемой светосумме (не более 2-5 люкс-часов), низкой фото- и гидролитических стойкости, то на недостатках третьего алюминатного класса следует остановиться подробней. Классический пример подобного фотонакопительного люминофора SrAl2O4· Eu· Dy может накапливать значительные светосуммы (до 30 люкс-часов), но высвечивает их при достаточно низком уровне яркости свечения (через 1 час яркость 10 мкд/м2, через 2 часа - менее 2 мкд/м2, через 10 часов уровень яркости составляет 0.5 мкд/м2). Вторым существенным недостатком известного аналога является его низкая гидролитическая устойчивость при взаимодействии с водой. Через 1 час подобного взаимодействия стандартный люминофор полностью гидролизуется до Sr(OH)2 и Аl(ОН)3. Третьим существенным недостатком известного аналога является его крупность (средний размер зерен от 20 до 50 микрон) и полидисперсность кривой дисперсного распределения (показателем полидисперсности является величина σ - полуширина дифференциальной кривой распределения; для стандартного фотонакопительного люминофора значение σ ≥ 6 единиц). Последний недостаток не позволяет использовать фотонакопительный люминофор - аналог в производстве лакокрасочных изделий, поэтому преимущественно люминофор применяется в виде каучуковых и эпоксидных отливок.
Четвертый недостаток известного фотонакопительного люминофора заключается в наличии среди массы его частиц зерен с очень острой режущей кромкой, что при твердости вещества люминофора более 9 единиц Мооса сопровождается значительным "наждачным" эффектом, приводящим к истиранию предметов, контактирующих с люминофорными отливками.
Известные недостатки алюминатного люминофора пытались преодолеть, например, в патентах (3,4), последний взят нами за прототип. В состав люминофора дополнительно вводился борный ангидрид в виде В2О3, а соотношение между оксидом стронция и оксидом алюминия вместо равного 1:1 использовалось SrО/Аl2O3=4:7 с образованием соединения типа Sr4Al14О25. Однако и известный люминофор-прототип имеет существенные недостатки:
- низкояркостное на уровне порога чувствительности глаза затухание свечения люминофора;
- значительная крупность и полидисперсность зерен фотонакопительного люминофора, достигающая d50=35-55 микрон и σ =5.5-6.5 даже после длительного дробления;
- наличие среди зерен укрупненных сростков и агломератов вследствие использования в процессе его получения борной кислоты;
- гидролитическая неустойчивость зерен фотонакопительного люминофора.
Целью предлагаемого изобретения является создание фотонакопительного люминофора с полусуточным циклом высвечивания на достаточно высоком уровне яркости с одновременным улучшением водо- и атмосфероустойчивости зерен. Другой целью изобретения является создание зерен с низким абразивным эффектом, не истирающих взаимодействующие с ними предметы. Еще одной целью изобретения является создание высокопроизводительного и высокотехнологичного способа получения люминофора, воспроизводимого на современном оборудовании.
Сущность изобретения.
Фотонакопительный люминофор на основе алюмината стронция-магния, активированного, по крайней мере, европием (Еu+2), диспрозием (Dy+3), неодимом (Nd+3), отличающийся тем, что в катионную подрешетку указанного Фл дополнительно введен оксид марганца, тогда как в анионную подрешетку дополнительно введен оксид церия в виде Се2O3, образующие общую стехиометрическую формулу: Mg1-x-y-zSrxEu Mn · (Σ TR)pAlqO4, где Σ TR=Dy, Nd, Ce, x=0.80-0.96, у=0.001-0.03, z=0.005-0.010, р=0.01-0.05, 1,99≤ q≤ 2,05 атомных долей.
Сущность предлагаемого изобретения. Нами было установлено, что соединение типа SrAl2O4 отличается, по крайней мере, двумя фазами, в результате чего реакция синтеза этого соединения завершается обычно только на 85-95%. Существенно более устойчивыми являются соединения между МgО и Аl2O3 и твердые растворы замещения между MgO/SrO, взаимодействующие с Аl2O3 с образованием устойчивого магний-стронций алюмината Mg1-xSrxAl2O4. Еще большую устойчивость этой решетке придает наличие в ней катионов d-элемента Мn+2, имеющих близкие значения ионного радиуса с Мg (rМg=0/54, rМn=0.56-0.64). Соединение с зеленой окраской типа Mg0,01Mn0,01Sг0,98Аl2O4 было получено при предварительной проработке предлагаемого изобретения и имело гексагональную структуру.
Нами было отмечено, что введение в катионную подрешетку одновременно МgО и МnО позволяет на 200-250° С понизить температуру образования соединения общей формулой (Mg,Mn,Sr1)1Al2O4 и довести ее до значения Тобр=1350° С для соединения типа CaAl2O4 или SrAl2O4.
Нами также было отмечено, что для получения люминофора с более высоким темпом высвечивания и большей яркостью высвечивания при сохранении высокого значения величины накопленной светосуммы (Ф≥ 35 люкс-часов) в анионную составляющую необходимо дополнительно ввести наряду с Dy+3 два легких редкоземельных элемента из группы Nd+3 и Ce+3, обеспечивающих более высокий и равномерный темп высвечивания накопленной светосуммы в течение 10-12 часов. При этом нами было показано, что соотношение между суммой оксидов элементов со степенью окисления +2 к оксидам трехвалентных элементов должно быть сдвинуто от стехиометрического соотношения Σ МеО/Σ Ме2O3=1:1 к несколько большему, чем 1 на 0.01-0.075 значению в сторону оксидов трехвалентных элементов.
Синтезированный в соответствии с предлагаемым составом фотонакопительный люминофор имеет очень высокую начальную яркость свечения (более 2000 мкд/м2 через 30 сек высвечивания после облучения в течении 5 мин при засветке fф=200люкс).
Подобные очень высокие характеристики предлагаемого фотонакопительного люминофора реализуются в нем для состава указанных выше мольных соотношений, отличающемуся тем, что оптимальное соотношение в нем оксидов элементов со степенью окисления +2 составляет EuO:MnO от 6:1 до 3:1, тогда как оптимальное соотношение между оксидами активирующих элементов со степенью окисления +3 составляет Оу2O3:Nd2O3:Се2O3 от 1:1:1 до 6:3:1.
Изменение соотношения между ЕuО и МnО позволяет изменить цвет порошка фотонакопительного люминофора в более зеленую область спектра -длина волны максимума отражения равна 530 нм.
Существенное значение для светонакопительных характеристик предлагаемого фотонакопительного люминофора имеет соотношение между оксидами трехвалентных элементов диспрозия, неодима и церия. Введение в состав фотонакопительного люминофора ионов Се+3 существенно сокращает время его облучения, необходимое для накапливания определенной светосуммы (например для Ф=10 люкс-часов). Время облучения составляет от 5 до 60 секунд, тогда как время высвечивания накопленной светосуммы превышает 12 часов.
Предлагаемый состав имеет не только малое накопление (до 1 мин), но и длительное время послесвечения в течение 12 часов и более. Следовательно, время облучения и высвечивания различаются более чем в 5· 103-104 раз при постоянном значении всей интегрально высвечиваемой светосуммы. Предлагаемый фотонакопительный люминофор чувствителен как к освещению лампой накаливания, так и к люминесцентным ультрафиолетовым лампам. В табл. 1 приведены данные по накоплению светосуммы при облучении люминофора источниками с различным спектром.
Как следует из данных при засветке различными световыми потоками от источника А, видна нелинейность по отношению к высвечиваемой светосумме - первоначально при удвоении засветки светосумма возрастает, но при переходе через определенный уровень доля высвечиваемой светосуммы уменьшается.
Если используются более коротковолновые люминесцентные лампы, то доля накопленной и высвечиваемой светосуммы возрастает, при этом квантовый выход последней за 10 часов превышает 85%, что является, безусловно, очень высоким показателем для всех известных накопительных Фл.
Указанное отличие достигается для фотонакопительного люминофора предлагаемого состава тем, что указанный Фл при его возбуждении УФ светом с λ ≤ 365 нм излучает в зеленой области спектрального поддиапазона с доминирующей длиной волны излучения λ =525 нм, тогда как при высвечивании накопленной светосуммы спектр излучения указанного фотолюминофора сдвигается в коротковолновую область λ =517 нм.
Нами были детально оценены физико-химические и физико-механические свойства предложенного фотолюминофора, такие как насыпная масса, угол естественного откоса, сыпучесть, гидроемкость и маслоемкость. Все измерения указанных параметров проводились в соответствии с аттестованными методиками и техническими условиями на фотонакопительный люминофор, получивший марку ЛДП-3 (люминофор с длительным послесвечением). В табл. 2 сопоставлены основные данные по эталонной партии подобного фотонакопительного люминофора.
Показательно, что отличаются не только насыпные массы предложенного и традиционного продукта, но также скорости истечения их из виброворонки, значения масло- и гидроемкости, т.е. количества жидкой фазы, необходимой для создания устойчивой суспензии с определенным количеством фотонакопительного люминофора. Снижение последних параметров указывает на возможность получения более концентрированных лакокрасочных композиций.
Указанное отличие безусловно связано с предложенным нами многостадийным способом получения фотонакопительного люминофора. Как известно, в способе-прототипе используется длительное (до 6 часов) спекание карбоната стронция, оксида алюминия и исходных добавок оксидов активаторов и борной кислоты. В соответствие с этим методом размеры синтезируемых зерен Фл составляют от 35 до 55 мкм, что неприемлемо для целого ряда применений. Предлагаемый нами способ позволяет исключить этот существенный недостаток, равно как и недостатки, связанные с высокой абразивностью получаемых люминофорных зерен.
Предлагается способ получения фотонакопительного люминофора путем смешения исходных компонентов - соединений стронция и оксида алюминия, брикетирования полученной шихты в гранулы с последующей их кальцинацией, дроблением и охлаждением, отличающийся тем, что производят первичный помол смешанной шихты из исходных гидроксидов стронция, алюминия, и дополнительно оксида магния и карбоната марганца, взятых в необходимых стехиометрических соотношениях на вибромельнице в течение 0,5-1 часа, пропитывают шихту растворами азотнокислых солей активаторов Еu(NО3)3, Dу(NО3)3, Nd(NО3)3, Се(NО3)3, производят второй помол в вибромельнице в течение 2-6 часов до удельной поверхности Sуд>24,0· 103 см2/г, затем шихту превращают в брикетированные гранулы с последующей кальцинацией брикетированной шихты при Т=800-900° С в течение 0,5-2 часов и следующей операцией промежуточного дробления в вибромельнице, окончательной термообработкой размолотой шихты в течение 7-10 часов в проходной многозонной печи с постепенным подъемом температуры от 20 до 1330° С в атмосфере диссоциирующего аммиака давлением от 10 до 100 мм рт.ст. и охлаждением в последней зоне до 220° С.
Конкретный пример изготовления фотонакопительного люминофора. В футерованную алундовыми плитами емкость вибромельницы загружаются оксидно-карбонатно-гидроксидные основные компоненты шихты в количестве: 0.2М МgО, 0.01 М МnСО3, 0,97 Sr(OH)2, 2.03M Аl(ОН)3 и производится первичный помол в течение 1 часа. Размолотая шихта пропитывается водным раствором азотно-кислых активирующих солей в количестве: 0,015М Еu(NО3)3 и 0,03М Nd, Ce, Dy(NO3)3. Шихта размалывается повторно в течение 2 часов до получения насыпной массы <0,6 г· см3, что соответствует удельной поверхности S>24· 103 см2/г. На специальной брикетировочной установке под давлением до 1 т/см2 получали брикетированные гранулы ⌀ 10 и высотой 12-15 мм. Брикетированная шихта загружается в открытые кварцевые поддоны и кальцинируется в них при Т=800° С преимущественно в течение 1.5 часов. Прокаленные брикеты шихты вновь загружаются в вибромольное устройство, снабженное телами дробления из диоксида циркония, помол кальцинированной шихты проводится при частотах f=100 Гц в течение 6 часов с обеспечением насыпной массы 0,8-10 г/см3. Полученную шихту перегружают в тонкостенные тигли из алунда Аl2О3, закрывают крышками из Аl2О3 и помещают в проходную печь с контролируемой атмосферой из диссоциирующего аммиака (2NH3→ N2Н2+3Н2 или 2NН3 N2+3Н2). Зональное распределение температур в печи составляет I зона - 20-400° С, II зона - 400-800° С, III зона - 800-1200° С, IV зона -1200-1330° С, V зона - 1330-1000° С, VI зона - 1000-500° С, VII зона 500-220° С. Время нахождения шихты люминофора в каждой из зон составляет 1,5 часа.
Охлажденный тигель с продуктом переносится на обрабатывающий стол, где под УФ-светом просматривается слабоспеченный королек люминофора и из него устраняются несветящиеся либо светящиеся другим цветом куски шихты. После остывания полученный продукт для образования тонкой инертной пленки на поверхности его зерен обрабатывается водным кремний-золем в ультразвуковой ванне с частотой 25 кГц. На зернах Фл при соотношении между массой зерен люминофора и массой обрабатывающей водной дисперсией кремний-золя от 100:0.1 до 100:1 образуется тонкая силикатная пленка толщиной 50 нм. Затем продукт высушивается при Т=120° С и просеивается на вибросите с диаметром отверстий от 200 до 500 меш.
Продукт легко просеивается через капроновое сито, т.к. спекание шихты и укрупнение зерен практически устраняются режимом отжига.
Достигнутое преимущество получаемого продукта в его легкой просеиваемости является не единственным. При наблюдении зерен под микроскопом видно, что частицы люминофора имеют близкую к округлой форму, легко трамбуются и пылятся даже небольшими потоками воздуха. Полученный после указанной поверхностной обработки порошок Фл приобретает свойства гидрофобности, он в течение нескольких минут может находиться на поверхности воды, не погружаясь в нее. Свойства получаемого фотонакопительного люминофора с другими стехиометрическими составами получены также вышеописанным способом и приведены в табл. 3.
Технический результат.
Как следует из приведенных данных Фл по предлагаемому составу и способу получения отличается высокой в 1.5-2.0 раза скоростью фотонакопления, очень высокой накопленной светосуммой, более высокой, чем у эталона, значительной яркостью свечения в конце 2-часового и 10-часового циклов высвечивания.
Нами были исследованы также на реальных макетах транспарантов значение атмосферо- и гидроустойчивости образцов Фл. Практически все они без разрушения выдержали дождливо-снежный осенне-зимне-весенний период испытаний. Изготовлены также различные лаки и полимерные композиции для использования в полиграфии и шелкографии. Намечено крупномасштабное внедрение люминофора.
Литература
1. G.BIasse, В. Grabmayer, Luminescence materials, Springer Verlag, 1994, pp.232.
2. Phosphor Handbook, Ed.S.Shionoya, CPC Press, 1999, pp. 908.
3. US Раt. №6267911, C1 252-301.48.
4. Пат. КНР №1199078 А, кл. МКИ С09 К 11/59.
Claims (4)
1. Фотонакопительный люминофор на основе алюмината стронция - магния, активированного, по крайней мере, европием (Еu+2), диспрозием (Dy+3), неодимом (Nd+3), отличающийся тем, что в катионную подрешетку указанного фотолюминофора дополнительно введен оксид марганца, тогда как в анионную подрешетку дополнительно введен оксид церия в виде Се2О3, образующие общую стехиометрическую формулу Mg1-x-y-zSrxEu Mn · (Σ TR)pАlqO4, где Σ TR=Dy, Nd, Се, х=0,80÷ 0,96, у=0,001÷ 0,03, z=0,005÷ 0,010, р=0,01÷ 0,05, 1,99≤ q≤ 2,05 атомных долей.
2. Фотонакопительный люминофор по п.1, отличающийся тем, что оптимальное соотношение между оксидами активирующих элементов со степенью окисления +3 составляет Dy2O3:Nd2O3:Ce2O3 от 1:1:1 до 6:3:1.
3. Фотонакопительный люминофор по пп.1 и 2, отличающийся тем, что при возбуждении УФ светом с λ ≤ 365 нм он излучает в зеленой области спектрального поддиапазона с доминирующей длиной волны излучения λ =525 нм, тогда как при высвечивании накопленной светосуммы спектр излучения указанного фотолюминофора сдвигается в коротковолновую область.
4. Способ получения фотонакопительного люминофора по пп.1-3 путем смешения исходных компонентов - соединений стронция и оксида алюминия, брикетирования полученной шихты в гранулы с последующей их кальцинацией, дроблением и охлаждением, отличающийся тем, что производят первичный помол смешанной шихты из исходных гидроксидов стронция, алюминия и дополнительно оксида магния и карбоната марганца, взятых в необходимых стехиометрических соотношениях, на вибромельнице в течение 0,5-1 ч, пропитывают шихту растворами азотнокислых солей активаторов - Еu(NО3)3, Dу(NО3)3, Nd(NО3)3, Се(NО3)3, производят второй помол в вибромельнице в течение 2-6 ч до удельной поверхности Sуд>24,0· 103 см2/г, затем шихту превращают в брикетированные гранулы с последующей кальцинацией брикетированной шихты при Т=800÷ 900° С в течение 0,5-2 ч и следующей операцией промежуточного дробления в вибромельнице, окончательной термообработкой размолотой шихты в течение 7-10 ч в проходной многозонной печи с постепенным подъемом температуры от 20 до 1330° С в атмосфере диссоциирующего аммиака давлением от 10 до 100 мм рт.ст. и охлаждением в последней зоне до 220° С.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002103403/15A RU2236434C2 (ru) | 2002-02-12 | 2002-02-12 | Фотонакопительный люминофор и способ его получения |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002103403/15A RU2236434C2 (ru) | 2002-02-12 | 2002-02-12 | Фотонакопительный люминофор и способ его получения |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2002103403A RU2002103403A (ru) | 2003-08-10 |
RU2236434C2 true RU2236434C2 (ru) | 2004-09-20 |
Family
ID=33432713
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2002103403/15A RU2236434C2 (ru) | 2002-02-12 | 2002-02-12 | Фотонакопительный люминофор и способ его получения |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2236434C2 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008033059A2 (fr) * | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Andrievsky Aleksandr Mikhailov | Pigment luminescent résistant à l'eau et encre d'impression |
RU2511030C2 (ru) * | 2009-12-04 | 2014-04-10 | Анатолий Васильевич Вишняков | Композиционный люминесцирующий материал для твердотельных источников белого света |
CN114456799A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-05-10 | 苏州工业园区客临和鑫电器有限公司 | 一种多色硅胶荧光粉配方及其制备方法 |
-
2002
- 2002-02-12 RU RU2002103403/15A patent/RU2236434C2/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008033059A2 (fr) * | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Andrievsky Aleksandr Mikhailov | Pigment luminescent résistant à l'eau et encre d'impression |
WO2008033059A3 (fr) * | 2006-09-15 | 2008-05-22 | Aleksandr Mikhailov Andrievsky | Pigment luminescent résistant à l'eau et encre d'impression |
RU2511030C2 (ru) * | 2009-12-04 | 2014-04-10 | Анатолий Васильевич Вишняков | Композиционный люминесцирующий материал для твердотельных источников белого света |
CN114456799A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-05-10 | 苏州工业园区客临和鑫电器有限公司 | 一种多色硅胶荧光粉配方及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3837588B2 (ja) | 蛍光体と蛍光体を用いた発光器具 | |
JP5206941B2 (ja) | 蛍光体とその製造方法および発光器具 | |
JP5234781B2 (ja) | 蛍光体とその製造方法および発光器具 | |
JP5124101B2 (ja) | α型サイアロン蛍光体及びその製造方法、並びに照明器具 | |
US9382477B2 (en) | Oxynitride phosphor powder | |
JP2009096882A (ja) | 蛍光体とその製造方法 | |
JP2006016413A (ja) | 蛍光体と発光器具 | |
US9758720B2 (en) | Oxynitride phosphor powder, silicon nitride powder for production of oxynitride phosphor powder, and production method of oxynitride phosphor powder | |
US6284156B1 (en) | Long-lasting phosphor, powdered long-lasting phosphor and method for manufacturing the powdered long-lasting phosphor | |
KR102441616B1 (ko) | β형 사이알론 형광체 및 그 제조 방법과 발광 부재 및 발광 장치 | |
JP2006321921A (ja) | α型サイアロン蛍光体とそれを用いた照明器具 | |
CN113214823A (zh) | 一种兼有长余辉和力致发光的三元金属硫氧化物及其制备方法 | |
KR20150067259A (ko) | 형광체의 제조방법 | |
JP2000212556A (ja) | 蓄光性蛍光体、及び蓄光性蛍光粉体、並びにそれらの製造方法 | |
KR100733009B1 (ko) | 스트론튬-바륨 알루미네이트계 형광체 제조 | |
RU2236434C2 (ru) | Фотонакопительный люминофор и способ его получения | |
JP3559210B2 (ja) | 耐熱・耐水性・高輝度・長残光性黄緑発光色蓄光体及びその製造法 | |
KR101593286B1 (ko) | 형광체 및 발광 장치 | |
JP2017190434A (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 | |
US8686626B2 (en) | Oxynitride-based phosphor and light emitting device including the same | |
KR100387659B1 (ko) | 졸겔법을 이용한 스트론튬알루미네이트 형광체의 제조방법 | |
JP2016088970A (ja) | 蛍光体、発光装置、照明装置及び画像表示装置 | |
Zhang et al. | Effects of various fluxes on synthesis of deep red emitting CaAl12O19: Mn4+ phosphors | |
CN109810695B (zh) | 一种荧光物质及其所制成的发光装置 | |
CN110003910B (zh) | 一种Eu3+激活的氟碲酸铋红色荧光粉及其制备方法与应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050213 |