RU2236409C1 - Способ получения 7-аминопиридо[1,2-а][1,3]бензимидазола - Google Patents
Способ получения 7-аминопиридо[1,2-а][1,3]бензимидазола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2236409C1 RU2236409C1 RU2003112079/04A RU2003112079A RU2236409C1 RU 2236409 C1 RU2236409 C1 RU 2236409C1 RU 2003112079/04 A RU2003112079/04 A RU 2003112079/04A RU 2003112079 A RU2003112079 A RU 2003112079A RU 2236409 C1 RU2236409 C1 RU 2236409C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dinitrophenyl
- dinitrochlorobenzene
- pyridine
- temperature
- pyridinium chloride
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 7-аминопиридо[1,2-а][1,3]бензимидазола формулы (1), который может быть использован в качестве полупродукта в синтезе флуоресцентных и биологически активных веществ. Способ включает стадию получения хлорида N-(2,4-динитрофенил)пиридиния взаимодействием 2,4-динитрохлорбензола с пиридином и восстановление хлорида N-(2,4-динитрофенил)пиридиния, причем взаимодействие 2,4-динитрохлорбензола с пиридином осуществляли при температуре 20° С в течение 1 часа и мольном соотношении 2,4-динитрохлорбензол:пиридин = 1:7, восстановление спиртового раствора соли проводят SnCl2· 2H2O в 3%-ной HCl при мольном соотношении хлорид N-(2,4-динитрофенил)пиридиния:SnCl2· 2H2O = 1:6 при температуре 20° С в течение 0,12 ч. Технический результат - снижение стоимости синтеза, сокращение времени и температуры проведения процесса, повышение чистоты и выхода целевого продукта. 1 н.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к способу синтеза азотсодержащих гетероциклических соединений, в частности к получению 7-аминопиридо[1,2-а][1,3]бензимидазола формулы
который может быть использован в качестве полупродукта в синтезе флуоресцентных и биологически активных веществ.
Известен способ получения замещенных пиридо[1,2-a][1,3]бензимидазолов, основанный на взаимодействии пикрилхлорида или 2,4-динитрохлорбензола с 2-аминопиридином в бензоле при 20°С и циклизации полученных соединений кипячением при температуре 190°С в N,N-диметиланилине 2,5 часа в атмосфере азота (Morgan S.G., Stewart J. // J. Chem. Soc., 1938, №8, p.1057).
где R=H, NO2.
Недостатками известного способа синтеза замещенных пиридо[1,2-а][1,3]бензимидазолов являются: использование дорогостоящего 2-аминопиридина в качестве исходного реагента, а также относительно жесткие условия, что неприемлемо для компонентов нуклеиновых кислот.
Цель изобретения - снижение стоимости синтеза, сокращение времени и температуры проведения процесса, повышение чистоты и выходов целевых продуктов.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве исходного реагента вместо 2-аминопиридина используется более дешевый пиридин, взаимодействие пиридина с 2,4-динитрохлорбензолом проводят при температуре 20°С и мольном соотношении 2,4-динитрохлорбензол:пиридин = 1:7 в течение 1 часа, восстановление спиртового раствора хлорида N-(2,4-динитрофенил)пиридиния проводят раствором SnCl2·2H2O в 3%-ной соляной кислоте и мольном соотношении хлорид N-(2,4-динитрофенил)пиридиния:SnCl2·2H2O = 1:6 при температуре 20°С в течение 0,12 ч, что позволяет снизить температуру реакции циклизации с 190°С до 20°С и уменьшить время процесса с 2,5 ч до 0,12 ч.
Строение и чистоту промежуточных соединений и целевого 7-амино-пиридо[1,2-a][1,3]бензимидазола анализировали методом ПМР, определением температуры плавления и элементного состава.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. N-(2,4-динитрофенил)пиридиний хлористый
5 г (0,025 моль) 2,4-динитрохлорбензола вносят в 14 мл (0,172 моль) пиридина и перемешивают при температуре 20°С в течение 1 часа. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают 30 мл этилового спирта. Получают 6,9 г (98% от теории) N-(2,4-динитрофенил)пиридиния хлористого - белый порошок, т.пл. 199-201°С.
Найдено, %: С 46,7; Н 2,7; N 14,7.
Вычислено, %: С 46,9; Н 2,8; N 14,9.
1Н ПМР (DMSO-d6) δ, мд: 9,54 (d, 2H, J=8,2), 9,1 (s, 1H), 8,96 (t, 1H, J=15,1), 8,9 (d, 1H, J=8,1), 8,61 (d, 1H, J=7,9), 8,42 (t, 2H, J=14,2).
Пример 2. 7-Аминопиридо[1,2-а][1,3]бензимидазол
К 5 г (0,178 моль) N-(2,4-динитрофенил)пиридиния хлористого в 20 мл этилового спирта вносится при перемешивании 24 г (0,106 моль) SnCl2·2H2О в 20 мл 3%-ной соляной кислоты. Через 0,12 ч реакционная смесь подщелачивается 25%-ным водным раствором аммиака до рН 7-8 и экстрагируется несколькими порциями хлороформа (Σ=200 мл). После отгонки хлороформа получают 3,16 г (97% от теории) 7-аминопиридо[1,2-а][1,3]бензимидазола - белый порошок, т.пл. 180-182°С.
Найдено, %: С 71,9; Н 4,5; N 23,3.
Вычислено, %: С 72,1; Н 4,9; N 23,0.
1Н ПМР (DMSO-d6) δ, мд: 8,8 (d, 1H, J=8,0), 7,9 (d, 1H, J=7,9), 7,47 (d, 1H, J=8,1), 7,38 (t, 1H, J=15,1), 6,85 (d, 2H, J=8,2), 6,7 (s, 1H), 5,1 (s, 2H).
Claims (1)
- Способ получения 7-аминопиридо[1,2-а][1,3]бензимидазола формулы
включающий взаимодействие пиридина с 2,4-динитрохлорбензолом и восстановление образующегося хлорида N-(2,4-динитрофенил)пиридиния формулы
хлоридом олова (II) в кислом водно-этанольном растворе с одновременной циклизацией, отличающийся тем, что нуклеофильное замещение проводят при температуре 20°С и мольном соотношении 2,4-динитрохлорбензол:пиридин =1:7, в течение 1 ч, восстановление спиртового раствора хлорида N-(2,4-динитрофенил)пиридиния проводят раствором SnСl2·2Н2O в 3%-ной соляной кислоте и мольном соотношении хлорида N-(2,4-динитрофенил)пиридиния: SnCl2·2H2O = 1:6 при температуре 20°С в течение 0,12 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003112079/04A RU2236409C1 (ru) | 2003-04-24 | 2003-04-24 | Способ получения 7-аминопиридо[1,2-а][1,3]бензимидазола |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003112079/04A RU2236409C1 (ru) | 2003-04-24 | 2003-04-24 | Способ получения 7-аминопиридо[1,2-а][1,3]бензимидазола |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2236409C1 true RU2236409C1 (ru) | 2004-09-20 |
| RU2003112079A RU2003112079A (ru) | 2004-11-20 |
Family
ID=33433819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003112079/04A RU2236409C1 (ru) | 2003-04-24 | 2003-04-24 | Способ получения 7-аминопиридо[1,2-а][1,3]бензимидазола |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2236409C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2455356C1 (ru) * | 2011-04-13 | 2012-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова" | Днк-интеркаляторы для цитогенетических исследований геномов мелкохромосомных растений |
-
2003
- 2003-04-24 RU RU2003112079/04A patent/RU2236409C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| MORGAN G., STEWART J. Pyrido(1':2':1:2)benzimidazoles and Allied Compounds (Cyclic 1:3-Diazalines). J.Chem.Soc. 1938, no.8, p.1292-1305. ПРОСТАКОВ Н.С. Превращения пиридо[1,2-а]бензимидазола. Журнал органической химии. 1990, № 26(6), с.1351-1356. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2455356C1 (ru) * | 2011-04-13 | 2012-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова" | Днк-интеркаляторы для цитогенетических исследований геномов мелкохромосомных растений |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2412709B1 (en) | Process for producing pyrone and pyridone derivatives | |
| JP6180705B2 (ja) | ハロゲン化環式化合物の合成方法 | |
| ES2561355T3 (es) | Procedimiento para la oxidación de ciertas sulfiliminas substituidas a sulfoximinas insecticidas | |
| EP3658552B1 (en) | Process for preparing n-(5-((4-(4-((dimethylamino)methyl)-3-phenyl-1h-pyrazol-1-yl)pyrimidin-2-yl)amino)-4-methoxy-2-morpholinophenyl)acrylamide by reacting the corresponding amine with a 3-halo-propionyl chloride | |
| JP5265562B2 (ja) | イマチニブおよびその中間体の調製方法 | |
| SK280581B6 (sk) | Spôsob prípravy 4-metyl-2'-kyanobifenylu | |
| EP3166927A1 (en) | Process for the preparation of 4-alkoxy-3-hydroxypicolinic acids | |
| RU2523793C2 (ru) | Способ получения [4-(2- хлор-4- метокси-5- метилфенил)-5- метилтиазоло-2- ил] [2-циклопропил-1- (3- фтор-4- метилфенил) - этил ]- амина | |
| DK2468716T3 (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF BENDAMUSTIN ALKYL ESTERS, BENDAMUSTIN AND DERIVATIVES OF SAME | |
| US7220863B2 (en) | Process for preparing 2-aminopyridine derivatives | |
| RU2236409C1 (ru) | Способ получения 7-аминопиридо[1,2-а][1,3]бензимидазола | |
| US7608722B2 (en) | Preparation of 1,7,′-dimethyl-2′-propyl-2,5′-bi-1H-benzimidazole | |
| JP2020527145A (ja) | ピリミドン化合物を調製するための方法 | |
| RU2241710C1 (ru) | Способ получения замещенных пиридо[1,2-а][1,3]бензимидазолов | |
| RU2303599C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ПИРИДО[3`,2`:4,5]ИМИДАЗО[1,2-α]ПИРИДИНОВ | |
| JP5640283B2 (ja) | ピリミジン誘導体の調製プロセス | |
| JPH0641135A (ja) | イミダゾプテリジン誘導体及びその製造方法 | |
| KR20150056589A (ko) | 4-아미노-2,5-디메톡시피리미딘으로부터의 2-아미노-5,8-디메톡시[1,2,4]트리아졸로[1,5-c]피리미딘의 개선된 제조 방법 | |
| HU222621B1 (hu) | Piridin-karbonsav-amidok és -észterek, valamint eljárás elõállításukra | |
| JP6477187B2 (ja) | ２−アミノ−６−メチルニコチン酸エステルの製造方法 | |
| RU2802515C1 (ru) | Способ получения амидов 6-амино-7-фенил-3-(фенилимино)-4,7-дигидро-3H-[1,2]дитиоло[3,4-b]пиридин-5-карбоновой кислоты | |
| FI63758C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 1-(2-tetrahydrofuryl)-5-fluoruracil | |
| JP3338872B2 (ja) | １，２−ベンゾイソチアゾリノン化合物の製造方法 | |
| EP0601288B1 (en) | Substituted 2,3-dicarboxypyridinium nitrates | |
| RU2645917C1 (ru) | Способ синтеза пиридо[1,2-а]имидазо[4,5-f]бензимидазола и его производных |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080425 |