RU2235741C2 - Резиновая композиция - Google Patents
Резиновая композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2235741C2 RU2235741C2 RU2001121616/04A RU2001121616A RU2235741C2 RU 2235741 C2 RU2235741 C2 RU 2235741C2 RU 2001121616/04 A RU2001121616/04 A RU 2001121616/04A RU 2001121616 A RU2001121616 A RU 2001121616A RU 2235741 C2 RU2235741 C2 RU 2235741C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ester
- copolymer
- butadiene
- parts
- rubber composition
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области получения резиновых композиций шинного назначения. Резиновая композиция включает смесь 10-90 мас.ч. полидиена или сополимера диена и винилароматического мономера с 10-90 мас.ч. сополимера бутадиена или бутадиена и стирола(α-метилстирола) с метиловым эфиром метакриловой(акриловой) кислоты или β-оксиэтиловым, или β-оксипропиловым, или β(N,N-диметиламино)этиловым, или β(N,N-диэтиламино)этиловым, или β(N,N-диметиламино)пропиловым, или β(N,N-диэтиламино)пропиловым эфирами метакриловой кислоты при массовом соотношении связанных мономеров бутадиен : стирол(α-метилстирол) : указанный эфир 99,5-40,0:0-40,0:0,5-20,0 соответственно, 2-10 мас.ч. аминосиланового агента сочетания из группы: β-аминоэтокситриэтоксисилан, продукт взаимодействия моноэтаноламина с тетраэтоксисиланом, или полифенилэтоксисиланом, или полиэтоксисилоксаном при массовом соотношении 1:1-4 соответственно или смесь аминосиланового агента сочетания из группы с бис(3-триэтоксисилилпропил)тетрасульфидом в массовом соотношении 1-10:1 соответственно, 5-80 мас.ч. кремнекислотного наполнителя, 0-80 мас.ч. технического углерода, 10-45 мас.ч. целевых добавок. Вулканизаты из резиновой композиции обладают высокими упругопрочностными, эластическими свойствами и износостойкостью, низким теплообразованием. 2 табл.
Description
Изобретение относится к области получения резиновых композиций шинного назначения, содержащих кремнекислотные наполнители и обеспечивающих изготовление шин с повышенными эксплуатационными свойствами, конкретно резиновых композиций на основе ненасыщенных каучуков, содержащих кремнекислотные наполнители и агенты сочетания, обеспечивающие образование мостичных структур между кремнекислотными наполнителями и макромолекулами каучука.
Известна вулканизуемая резиновая композиция, включающая ненасыщенный каучук, например бутадиен-стирольный каучук эмульсионной полимеризации, 5-100 мас.ч. наполнителя - окиси кремния - на 100 мас.ч. каучука, 0,1-15,0 мас.ч. органического агента сочетания, содержащего функциональные группы, одна из которых серосодержащая - меркаптогруппа, способная присоединяться к каучуку, а другая - азотсодержащая (изоцианатная, карбодиимидная, имино- или аминогруппа), причем если азотсодержащая группа - аминного типа, то агент сочетания содержит не менее двух таких групп [Патент США 3884285, МПК В 60 С 5/100, С 08 С 11/10, С 08 С 11/12, опубл. 20.05.1975 г.], например таким агентом сочетания является продукт взаимодействия полиэтиленполиамина с этиленсульфидом.
Данная резиновая композиция обеспечивает получение вулканизатов с высокой износостойкостью.
Вместе с тем она имеет существенные недостатки - высокую вязкость невулканизованной смеси, низкую прочность при 300%-ном растяжении. Кроме того, используемые в составе резиновой композиции продукты получают из высокотоксичных соединений - полиэтиленполиамина, этиленсульфида - веществ 1-го и 2-го класса опасности.
Известна также резиновая композиция, включающая 100 мас.ч. натурального или синтетического каучука или смеси каучуков, 0,75-35,00 мас.ч. триазола типа бензтриазол, толилтриазол, нафтилтриазол или другие аналогичные соединения, 2-35 мас.ч. порошка латуни или токопроводящей сажи, или их смеси, кремнекислотный наполнитель и силановый агент сочетания, выбранный из группы: 3,3'-бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфид, 3-меркаптопропилтриметоксисилан [Патент США 6014998, МПК С 08 К 003/34, В 60 С 011/00, В 60 С 001/00, опубл. 18.01.2000 г.].
Такой состав резиновой композиции обеспечивает высокую скорость вулканизации, повышенную твердость и прочностные свойства, высокие динамические модули резин на ее основе.
Недостатками резиновой композиции являются высокая склонность к подвулканизации, необходимость использования помимо аминосодержащего и силанового агентов сочетания дополнительно латунно-сажевого порошка. Так, в оптимальном варианте в резиновой композиции присутствуют 3,1 мас.ч. бензтриазола, 3,1 мас.ч. латунно-сажевого порошка и 4,8 мас.ч. 3,3'-бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфида.
Известна также резиновая композиция, включающая 100 мас.ч. диенового каучука или смесь каучуков, из которых по крайней мере один является диеновым каучуком, 5-100 мас.ч. наполнителя, состоящего из осажденной окиси кремния и технического углерода, где осажденная окись кремния находится в количестве 10-80 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука, аминсодержащего агента сочетания N,N'-дитиобис(бензолсульфонамида) или комбинации 95-25 мас.% сульфонамида и 5-75 мас.% 3,3'-бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфида, причем массовые соотношения агента сочетания и двуокиси кремния составляют от 0,01:1 до 0,20:1 [Патент США 5981633, МПК В 60 С 011/00, опубл. 9.11.1999 г.].
Такая резиновая композиция позволяет подвергать вулканизации как отдельные диеновые каучуки, так и смесь каучуков, в результате чего получают вулканизаты с хорошими упругопрочностными свойствами, низким тангенсом механических потерь и хорошей износостойкостью.
К недостаткам резиновой композиции можно отнести следующее: недостаточно высокая прочность вулканизата при использовании больших количеств кремнекислотного наполнителя и одного агента сочетания - сульфонамида; синтез N,N'-дитиобис(сульфонамида) - сложный, многостадийный, базирующийся на дорогостоящих и высокотоксичных продуктах процесс.
Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемой является резиновая композиция, содержащая 100 мас.ч. по крайней мере одного вулканизуемого серой каучука, выбранного из группы полимеров сопряженных диенов или диеновых сополимеров и винилароматических соединений, 10-250 мас.ч. осажденной двуокиси кремния, 0,05-10,00 мас.ч. аминосилана общей формулы I:
где R1, R2 и R3 - алкоксильный радикал, содержащий 1-8 атомов углерода, R4 - алкиленовая группировка, содержащая 1-18 атомов углерода или арилен- или алкилензамещенная группа с 6-10 атомами углерода, R5 - водород или алкильная группа,
0,05-10,00 мас.ч. серосодержащего органосилоксана общей формулы II или III:
где n=2-8, R1, R2, R3 - алкоксирадикалы с 1-3 атомами углерода, R4 - алкиленовая группа с 1-3 атомами углерода, при этом резиновая композиция включает каучук, выбранный из группы: натуральный каучук, полихлоропрен, полиизопрен, полибутадиен, бутадиен-стирольный сополимер, акрилонитрилизопреновый сополимер, бутадиен-нитрильный каучук, метилметакрилатбутадиеновый сополимер, метилметакрилат-изопреновый сополимер, этилен-пропилен-диеновый каучук или их смеси; резиновая композиция может включать также технический углерод, алюмосиликаты [Патент США №5698619, МПК С 08 L 7/00, С 08 L 9/06, С 08 К 5/16, С 08 К 5/54, опубл. 16.12.1977 г.]
Такая резиновая композиция благодаря наличию одновременно тетрасульфидного и аминосодержащего силанов обеспечивает изготовление резин с улучшенной устойчивостью к износу, повышенной эластичностью и пониженными гистерезисными потерями. Кроме того, введение в состав резиновой композиции аминоалкилтриалкоксисилана позволяет снизить дозировку полисульфидного силанового агента сочетания. Например, возможно использование γ-аминопропилтриэтоксисилана в дозировке 2,0 мас.ч. и продукта Si-69 (бис(3-триэтоксисилилпропил)тетрасульфида) в дозировке 6 мас.ч.
Недостатком данной резиновой композиции является необходимость применения аминоалкилтриалкоксисиланов, т.к. соединения этого класса являются труднодоступными дорогостоящими продуктами. Например, синтез γ-аминопропилтриэтоксисилана (наиболее судя по описанию известного технического решения оптимального продукта) осуществляется путем взаимодействия аллиламина с триэтоксисиланом в смеси изопропилового спирта и аллилглицидилового эфира в присутствии катализатора - платинохлористоводородной кислоты.
Технической задачей предлагаемого изобретения является получение резиновой композиции с применением аминосиланового агента сочетания, синтезируемого по простой технологии из малотоксичных доступных продуктов, вулканизаты на основе которой обладают хорошими упругопрочностными характеристиками, высокими эластическими свойствами и износостойкостью, низким теплообразованием, что позволяет успешно использовать заявляемую резиновую композицию для резин шинного назначения.
Поставленная техническая задача решается тем, что резиновая композиция, включающая смесь полидиена или сополимера диена и винилароматического мономера с сополимером диена и эфира α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты, кремнекислотный наполнитель, аминосилановый агент сочетания и целевые добавки, в качестве сополимера диена и эфира α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты содержит сополимер бутадиена или бутадиена и стирола (α-метилстирола) с метиловым эфиром метакриловой (акриловой) кислоты или β-оксиэтиловым эфиром метакриловой кислоты, или β-оксипропиловым эфиром метакриловой кислоты, или β(N,N-диметиламино)этиловым эфиром метакриловой кислоты, или β(N,N-диэтиламино)этиловым эфиром метакриловой кислоты, или β(N,N-диметиламино)пропиловым эфиром метакриловой кислоты, или β(N,N-диэтиламино)пропиловым эфиром метакриловой кислоты при массовом соотношении связанных мономеров в указанном сополимере бутадиен : стирол(α-метилстирол) : указанный эфир α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты 99,5-40,0:0-40,0:0,5-20,0 соответственно, а в качестве аминосиланового агента сочетания резиновая композиция содержит продукт, выбранный из группы: β-аминоэтокситриэтоксисилан, продукт взаимодействия моноэтаноламина с тетраэтоксисиланом, или полифенилэтоксисиланом, или полиэтоксисилоксаном при массовом соотношении 1:1-4 соответственно или смесь аминосиланового агента сочетания из указанной группы с бис(3-триэтоксисилилпропил)тетрасульфидом в массовом соотношении 1-10:1 соответственно и возможно содержит технический углерод при следующем содержании компонентов в резиновой композиции, мас.ч.:
Полидиен или сополимер диена и винилароматического мономера 10-90
Указанный сополимер бутадиена или бутадиена и стирола(α-метилстирола) с эфиром α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты 10-90
Кремнекислотный наполнитель 5-80
Технический углерод 0-80
Указанный аминосилановый агент сочетания или указанная смесь аминосиланового агента сочетания с бис(3-триэтоксисилилпропил)тетрасульфидом 2-10
Целевые добавки 10-45
В качестве полидиена и сополимера диена и винилароматического мономера резиновая композиция включает традиционные каучуки шинного назначения: полибутадиен, полиизопрен, бутадиен-стирольные (α-метилстирольные) каучуки эмульсионной или растворной полимеризации. Используемый при приготовлении резиновой композиции бутадиенстирольный каучук растворной полимеризации, содержащий функциональные группы, получают сополимеризацией соответствующих мономеров в среде углеводородного растворителя в присутствии азотсодержащего литийорганического инициатора.
В качестве кремнекислотного наполнителя в состав резиновой композиции входит тонкодисперсная осажденная окись кремния, например БС-120 по ГОСТ 18307-78 (производство Россия), Ultrasil VN3 (производство фирмы Ron Pulinc Co), HiSil (фирма PPG Indastries).
Применение кремнекислотного наполнителя в сочетании с техническим углеродом позволяет управлять упругопрочностными и динамическими свойствами вулканизатов. При приготовлении резиновых композиций по примерам используют технический углерод марки П-234 по ГОСТ 7885-86.
Заявляемая резиновая композиция содержит в своем составе также целевые добавки-пластификаторы, серу, ускорители и активаторы серной вулканизации, диспергирующие агенты, противостарители и т.д. В качестве противостарителей используют N,N'-дифенилфенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-n-фенилендиамин или их смесь с ацетонанилом.
Примеры 1-10
Сополимеры бутадиена, или изопрена, или бутадиена и стирола (α-метилстирола) с эфиром α,β-ненасыщенной кислоты получают путем водно-эмульсионной полимеризации с использованием в качестве инициатора окислительно-восстановительной железо-трилон-ронгалитовой системы, в качестве эмульгатора - смеси мыл канифолевых и жирных кислот. Температура полимеризации 5±2°С, время реакции 10-16 час, конверсия мономеров в полимер 60-70%. Способ получения сополимера бутадиена, стирола и метилметакрилата описан в патенте РФ 2115664. Дегазированные каучуки выделяют из латексов смесью электролитов: соль+кислота. Каучуки отжимают от влаги и сушат в воздушной сушилке. Мономерный состав каучуков приведен в таблице 1.
В примере 10 описан способ получения сополимера изопрена и метилметакрилата, используемого для приготовления резиновой композиции в примерах 33, 34 по прототипу.
Пример 11.
Смесь 416 г тетраэтоксисилана и 122 г моноэтаноламина (массовое соотношение 3,4:1) нагревают до температуры 90-160°С при перемешивании с непрерывной отгонкой выделяющегося в результате реакции этанола. Время реакции 2,5 часа. Получают 446 г целевого продукта - β-аминоэтокситри-этоксисилана. Состав и строение продукта доказаны методами элементного и спектрального анализа. Содержание азота, найденное методом Кьельдаля, - 6,7% (расчитанное - 6,3%). В ЯМР Н1 спектре присутствуют полосы с химсдвигами: 1,0-1,12 м.д. (протоны СН3-группы); 3,67-3,73 м.д. (СН2-группа), 2,7 м.д. (NH2-группа). В ИК спектре присутствуют следующие характеристические полосы поглощения: при 1100 см-1 (Si-O), при 1590 см-1 и 3330 см-1 (N-H).
Пример 12.
Аминосилановый агент сочетания получают, как описано в примере 11, но массовое соотношение тетраэтоксисилана и моноэтаноламина составляет 2:1.
Пример 13.
Аминосилановый агент сочетания получают, как описано в примере 11, но массовое соотношение тетраэтоксисилана и моноэтаноламина составляет 4:1.
Примеры 14 и 15.
В соответствии с примером 11 получают продукты взаимодействия полифенилэтоксисилана с моноэтаноламином при массовых соотношениях полифенилэтоксисилана и аминоспирта 2:1 и 4:1. В качестве полифенилэтоксисилана используют промышленные продукты ФЭС-50 или ФЭС-80 (ТУ 6-01-20-52-90).
Примеры 16-18.
В соответствии с примером 11 получают продукты взаимодействия полиэтоксисилоксана с моноэтаноламином при различных массовых соотношениях силоксана и аминоспирта - 2:1, 3:1 и 4:1. В качестве полиэтоксисилоксана используют промышленные продукты этилсиликат-32, этилсиликат-40, этилсиликат-50 (ГОСТ 26371-84).
Пример 19.
Готовят резиновую композицию на основе смеси каучуков, один из которых представляет собой полученный по примеру 1 эмульсионный сополимер, содержащий 81,5% бутадиена, 14% стирола и 4,5% метилметакрилата, а второй - полибутадиен, образец промышленного каучука марки СКД (производства ОАО "Воронежсинтезкаучук", ГОСТ 14924-75).
В качестве агента сочетания в составе резиновой композиции используют β-аминоэтокситриэтоксисилан, полученный в соответствии с примером 11.
Смешение осуществляют в две стадии, первая стадия - в резиносмесителе, а вторая - на вальцах. Ниже приведен режим приготовления резиновой композиции:
1 стадия смешения (температура 140-150°С)
Подача ингредиентов время, мин
1. Каучук 0-1
2. Агент сочетания 2-3
3. Диспергирующие добавки 4-7
4. Антиоксидант 0-1
5. Наполнители 4-7
6. Оксид цинка 4-7
Смесь выгружают из резиносмесителя на 11-ой минуте и охлаждают до 50+5°С на вальцах.
2-я стадия смешения (температура - до 80°С) - на вальцах
Подача ингредиентов время, мин
1. Маточная резиновая смесь 0
2. Сульфенамид Ц 2-3
3. Альтакс 3-4
4. Дифенилгуанидин 3-4
5. Сера 4-6
Резиновую композицию снимают с вальцев на 9-ой минуте.
Полный рецепт резиновой композиции приведен в таблице 2.
Физико-механические свойства резиновых композиций и вулканизатов определяют по ГОСТ 23492-83, сопротивление истиранию - по ГОСТ 23509-79.
Свойства резиновых композиций и вулканизатов также приведены в таблице 2.
Резиновая композиция имеет достаточно хорошие технологические свойства, нормальные параметры вулканизации, вулканизат характеризуется высокими упругопрочностными свойствами, высокой эластичностью и хорошими динамическими характеристиками.
Примеры 20-32.
Резиновые композиции готовят аналогично примеру 19, при этом используют различные варианты каучуков, различные дозировки и комбинации наполнителей, агентов сочетания и других ингредиентов. Состав и свойства резиновых композиций приведены в таблице 2.
В примерах 21, 22, 24, 27 используют бутадиен-стирольный каучук ДССК-18Ф, содержащий концевые диэтиламинные группировки, полученный анионной полимеризацией в присутствии азотсодержащего литийорганического инициатора.
В примерах 30-32 используют полиизопрен марки СКИ-3 производства ОАО "Нижнекамскнефтехим", ГОСТ 14925-79.
Примеры 33, 34 (по прототипу).
Готовят резиновые композиции на основе смеси каучуков: бутадиенстирольного каучука эмульсионной полимеризации (СКС-30АРКПН, производство ОАО "Воронежсинтезкаучук", ГОСТ 23492-83) и сополимера изопрена с метилметакрилатом, полученного по примеру 10.
В качестве агентов сочетания резиновая композиция включает бис(3-триэтоксисилилпропил)тетрасульфид (продукт Si-69, производство фирмы "Degussa") и α-аминопропилтриэтоксисилан (продукт АГМ-9, производство АО "Химпром", г. Славгород, ТУ РФ П-8-62).
Приготовление резиновых композиций осуществляют по примеру 19. Полные рецептуры резиновых композиций и их свойства приведены в таблице 2.
Как видно из данных, приведенных в примерах 1-34 и таблицах 1, 2, совокупность существенных признаков заявляемого изобретения позволяет решить поставленную техническую задачу - получение резиновой композиции с применением аминосиланового агента сочетания, синтезируемого по простой технологии из малотоксичных доступных продуктов, вулканизаты на основе которой обладают хорошими упругопрочностными характеристиками, высокими эластическими свойствами и износостойкостью, низким теплообразованием.
Claims (1)
- Резиновая композиция, включающая смесь полидиена или сополимера диена и винилароматического мономера с сополимером диена и эфира α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты, кремнекислотный наполнитель, аминосилановый агент сочетания и целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве сополимера диена и эфира α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты резиновая композиция содержит сополимер бутадиена или бутадиена и стирола(α-метилстирола) с метиловым эфиром метакриловой (акриловой) кислоты, или β-оксиэтиловым эфиром метакриловой кислоты, или β-оксипропиловым эфиром метакриловой кислоты, или β(N,N-диметиламино)этиловым эфиром метакриловой кислоты, или β(N,N-диэтиламино)этиловым эфиром метакриловой кислоты, или β(N,N-диметиламино)пропиловым эфиром метакриловой кислоты, или β(N,N-диэтиламино)пропиловым эфиром метакриловой кислоты при массовом соотношении связанных мономеров в указанном сополимере бутадиен:стирол(α-метилстирол):указанный эфир α,β-ненасыщенной кислоты 99,5-40,0:0-40,0:0,5-20,0, а в качестве аминосиланового агента сочетания резиновая композиция содержит продукт, выбранный из группы β-аминоэтокситриэтоксисилан, продукт взаимодействия моноэтаноламина с тетраэтоксисиланом, или с полифенилэтоксисиланом, или с полиэтоксисилоксаном при массовом соотношении 1:2-4 соответственно, или смесь аминосиланового агента сочетания из указанной группы с бис(3-триэтоксисилилпропил)тетрасульфидом в массовом соотношении 1-10:1 соответственно, и может содержать технический углерод при следующем содержании компонентов в резиновой композиции, мас.ч.:полидиен или сополимер диена и винилароматического мономера 10-90указанный сополимер бутадиена или бутадиена и стирола(α-метилстирола) с эфиром α,β-ненасыщенной карбоновойкислоты 10-90кремнекислотный наполнитель 5-80технический углерод 0-80указанный аминосилановый агент сочетания или указаннаясмесь аминосиланового агента сочетания с бис(3-триэтокси-силилпропил)тетрасульфидом 2-10целевые добавки 10-45
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001121616/04A RU2235741C2 (ru) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | Резиновая композиция |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001121616/04A RU2235741C2 (ru) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | Резиновая композиция |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001121616A RU2001121616A (ru) | 2003-06-27 |
| RU2235741C2 true RU2235741C2 (ru) | 2004-09-10 |
Family
ID=33432632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001121616/04A RU2235741C2 (ru) | 2001-07-31 | 2001-07-31 | Резиновая композиция |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2235741C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2442805C2 (ru) * | 2006-04-20 | 2012-02-20 | Сосьете Де Текноложи Мишлен | Брекер шины, содержащий антиоксидант |
-
2001
- 2001-07-31 RU RU2001121616/04A patent/RU2235741C2/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2442805C2 (ru) * | 2006-04-20 | 2012-02-20 | Сосьете Де Текноложи Мишлен | Брекер шины, содержащий антиоксидант |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2283046B1 (en) | Modified elastomeric polymers | |
| CN105745085B (zh) | 橡胶组合物 | |
| CN101553522B (zh) | 改性聚合物的制造方法、由该方法得到的改性聚合物及其橡胶组合物 | |
| US6313205B1 (en) | Composition of diene rubber reinforced with a white filler, comprising a multi-functionalized polyorganosiloxane as coupling agent (white filler/elastomer) | |
| MXPA02000865A (es) | Composicion de caucho utilizable como banda de rodadura de neumatico. | |
| CN107207795A (zh) | 轮胎用橡胶组合物和充气轮胎 | |
| EP0992537A1 (en) | Oil extended rubber and rubber composition | |
| EP1275660B1 (en) | Modified rubber, process for producing the same, and composition | |
| WO2011106765A2 (en) | Rubber compositions including siliceous fillers | |
| WO2006068094A1 (ja) | ゴム組成物、その製造方法及びタイヤ | |
| BRPI0719461A2 (pt) | "composição, composição reticulada, banda de rodagem de pneu, polimero modificado, método para preparar uma composição de polimero elastomérico vulcanizado, modificador, método para preparar a composição de polimero modificado e artigo" | |
| CN101243106A (zh) | 改性共轭二烯基聚合物橡胶和包含其的橡胶组合物 | |
| JP2003155380A (ja) | ゴム組成物 | |
| CN102964520B (zh) | 共轭二烯橡胶的制造方法及其组合物 | |
| CN110891985B (zh) | 特定氨基甲硅烷基单体在橡胶制造中的用途 | |
| JP4230622B2 (ja) | 抗戻り物質を含むゴム組成物及びその成分を有するタイヤ。 | |
| ES2276002T3 (es) | Sintesis de caucho con alto contenido en vinilo. | |
| RU2358989C2 (ru) | Способ получения блок-сополимеров для композиций для протектора пневматической шины и указанные сополимеры | |
| RU2235740C2 (ru) | Резиновая смесь | |
| CA2407874C (en) | Chain-coupled polymeric alkoxide compounds having controlled viscosity | |
| JP5632880B2 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| EP0791624B1 (en) | Silica reinforced rubber composition and tire with tread thereof | |
| EP0874001B1 (en) | Hydrosilated crystalline high trans polybutadiene with silica filler, tires having a base of said composition and method of preparing same | |
| RU2235741C2 (ru) | Резиновая композиция | |
| RU2618272C2 (ru) | Резиновая смесь и пневматическая шина |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040801 |