RU2234489C1 - Способ получения димеров изобутена - Google Patents

Способ получения димеров изобутена Download PDF

Info

Publication number
RU2234489C1
RU2234489C1 RU2002133243/04A RU2002133243A RU2234489C1 RU 2234489 C1 RU2234489 C1 RU 2234489C1 RU 2002133243/04 A RU2002133243/04 A RU 2002133243/04A RU 2002133243 A RU2002133243 A RU 2002133243A RU 2234489 C1 RU2234489 C1 RU 2234489C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
isobutene
dimers
ibtbe
reactor
isobutane
Prior art date
Application number
RU2002133243/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2002133243A (ru
Inventor
Е.В. Ерзикова (RU)
Е.В. Ерзикова
П.А. Мальковский (RU)
П.А. Мальковский
Л.Е. Жернаков (RU)
Л.Е. Жернаков
нов Р.С. Галимз (RU)
Р.С. Галимзянов
В.С. Савельев (RU)
В.С. Савельев
нц С.Т. Гули (RU)
С.Т. Гулиянц
Original Assignee
ООО "Тобольск-Нефтехим"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ООО "Тобольск-Нефтехим" filed Critical ООО "Тобольск-Нефтехим"
Priority to RU2002133243/04A priority Critical patent/RU2234489C1/ru
Publication of RU2002133243A publication Critical patent/RU2002133243A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2234489C1 publication Critical patent/RU2234489C1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Использование: нефтехимия. Сущность: изобутенсодержащие смеси подвергают жидкофазному контактированию с сульфокатионитным катализатором в Н+-форме, при этом в реакционной смеси поддерживают 5-35 мас.% изобутил-трет-бутилового эфира. Синтез проводят при температуре 70°С, давлении 1,5 МПа. Технический результат: повышение конверсии изобутена и увеличение выхода димеров изобутена.

Description

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, к процессу получения димеров изобутена селективной димеризацией в условиях кислотного катализа.
Известен способ [WO 86/05776 А1, 09.10.86], согласно которому одновременно проводят гидратацию и олигомеризацию одного или более С35-алкенов в условиях гидратации на кислом гидратирующем катализаторе и получают реакционный продукт, содержащий олигомеры алкенов, эфиры и спирты. При этом в потоке, подаваемом на катализатор, поддерживают молярное соотношение воды: алкена(ов) от 1:3 до 1-90.
Недостатком способа является обязательное получение в составе продукта значительного количества олигомеров C12, снижающих продолжительность службы сульфоионитных катализаторов.
Наиболее близким к заявляемому является способ получения ди- и тримеров алкенов С35 и/или их смесей с примесью спиртов путем жидкофазного контактирования алкенов или алкенсодержащих смесей с сульфокатионитным катализатором в Н+ -форме при повышенной температуре с последующей отгонкой как минимум непрореагировавших углеводородов С34 и, возможно, образующего(их)ся спирта(ов), согласно которому в сульфоионитном катализаторе поддерживают содержание воды от 2 до 35% от массы сухого катализатора, предпочтительно от 3 до 20% [Патент РФ №2144018]. Указанный способ может рассматриваться как прототип к предлагаемому способу.
Недостатком данного способа является низкая конверсия изобутена (89,7 мас.%) и низкая селективность (91 мас.%) в образовании димеров и как следствие низкий выход димеров на превращенный изобутен (81,6 мас.%).
Целью заявляемого способа является повышение конверсии изобутена и увеличение выхода димеров изобутена. Цель достигается тем, что процесс димеризации проводят в присутствии изобутил-трет-бутилового эфира (ИБТБЭ) в количестве 5-30 мас.% к массе реакционной смеси, предпочтительно 15-25 мас.%.
Примеры:
В примерах использованы следующие сульфокатионитные катализаторы:
Амберлист 15, Амберлист 35, Пьюролайт СТ-175 - пористые мелкозернистые (0,3-1,2 мм) сульфокатиониты на основе сополимеров стирола и дивинилбензола, имеющие статическую обменную емкость (СОЕ) соответственно 4,7; 5,4; 4,9 мг-экв/г.
Пример 1
Синтез димеров проводили в термостатируемом лабораторном реакторе внутренним объемом 600 см3, изготовленном из легированной стали, снабженном мешалкой и карманом для термопары. В реактор загрузили 17 г сульфокатионита марки Пьюролайт СТ-175, 5 г ИБТБЭ и 165 г изобутан-изобутеновой фракции следующего состава, мас.%: изобутан 52,7 н-бутан 0,7, изобутен 45,9, транс+цис-бутены 0,7. Давление в реакторе поддерживали с помощью инертного газа (гелия). Синтез димеров проводили при температуре реакции 70°С, давлении 1,5 МПа, времени реакции 60 мин.
По окончании опыта из реактора выгрузили 170 г смеси следующего состава, мас.%:
Изобутан 51,1
Н-Бутан 0,7
Изобутен 1,1
Транс+цис-бутены 0,7
ИБТБЭ 3,0
Сумма димеров изобутена 10,9
Сумма тримеров изобутена 32,5
Конверсия изобутена составила 97,5 мас.%, селективность по димерам 25 мас.%. Выход димеров на превращенный изобутен 24,4 мас.%.
Пример 2
В реактор загрузили 17 г сульфокатионита марки Амберлист-35, 8,5 г ИБТБЭ и 161,5 г изобутан-изобутеновой фракции того же состава, что и в примере 1.
По окончании опыта из реактора выгрузили 170 г смеси следующего состава, мас.%:
Изобутан 50,1
Н-бутан 0,7
Изобутен 1,8
Транс+цис-бутены 0,7
ИБТБЭ 5,0
Сумма димеров изобутена 14,6
Сумма тримеров изобутена 27,1
Конверсия изобутена составила 95,8 мас.%, селективность по димерам 35,1 мас.%. Выход димеров на превращенный изобутен 33,6 мас.%.
Пример 3
Синтез димеров проводили в тех же условиях, что и примере 1.
В реактор загрузили 17 г сульфокатионита марки Амберлист-15, 17 г ИБТБЭ и 153 г изобутан-изобутеновой фракции того же состава, что и в примере 1.
По окончании опыта из реактора выгрузили 170 г смеси следующего состава, мас.%:
Изобутан 47,5
Н-Бутан 0,6
Изобутен 2,0
Транс+цис-бутены 0,6
ИБТБЭ 10,0
Сумма димеров изобутена 21,5
Сумма тримеров изобутена 17,8
Конверсия изобутена составила 95,2 мас.%, селективность по димерам 54,7 мас.%. Выход димеров на превращенный изобутен 52,1 мас.%.
Пример 4
Синтез димеров проводили в тех же условиях, что и примере 1.
В реактор загрузили 17 г сульфокатионита марки Пьюролайт СТ-175, 25,5 г ИБТБЭ и 144,5 г изобутан-изобутеновой фракции того же состава, что и в примере 1.
По окончании опыта из реактора выгрузили 170 г смеси следующего состава, мас.%:
Изобутан 44,8
Н-Бутан 0,6
Изобутен 2,1
Транс+цис-бутены 0,6
ИБТБЭ 15,0
Сумма димеров изобутена 35,5
Сумма тримеров изобутена 1,4
Конверсия изобутена составила 94,6 мас.%, селективность по димерам 96,3 мас.%. Выход димеров на превращенный изобутен 90,8 мас.%.
Пример 5
Синтез димеров проводили в тех же условиях, что и примере 1.
В реактор загрузили 17 г сульфокатионита марки Амберлист-35, 34 г ИБТБЭ и 136 г изобутан-изобутеновой фракции того же состава, что и в примере 1.
По окончании опыта из реактора выгрузили 170 г смеси следующего состава, мас.%:
Изобутан 42,1
Н-Бутан 0,6
Изобутен 2,9
Транс+цис-бутены 0,6
ИБТБЭ 20,0
Сумма димеров изобутена 33,0
Сумма тримеров изобутена 0,8
Конверсия изобутена составила 92,1 мас.%, селективность по димерам 97,5 мас.%. Выход димеров на превращенный изобутен 89,8 мас.%.
Пример 6
Синтез димеров проводили в тех же условиях, что и примере 1.
В реактор загрузили 17 г сульфокатионита марки Амберлист-35, 42,5 г ИБТБЭ и 127,5 г изобутан-изобутеновой фракции того же состава, что и в примере 1.
По окончании опыта из реактора выгрузили 170 г смеси следующего состава, мас.%:
Изобутан 39,6
Н-Бутан 0,5
Изобутен 3,1
Транс+цис-бутены 0,6
ИБТБЭ 25,0
Сумма димеров изобутена 30,7
Сумма тримеров изобутена 0,6
Конверсия изобутена составила 91,0 мас.%, селективность по димерам 98,1 мас.%. Выход димеров на превращенный изобутен 89,3 мас.%.
Пример 7
Синтез димеров проводили в тех же условиях, что и примере 1.
В реактор загрузили 17 г сульфокатионита марки Амберлист-35, 51 г ИБТБЭ и 119 г изобутан-изобутеновой фракции того же состава, что и в примере 1.
По окончании опыта из реактора выгрузили 170 г смеси следующего состава, мас.%:
Изобутан 36,9
Н-Бутан 0,5
Изобутен 3,3
Транс+цис-бутены 0,5
ИБТБЭ 30,0
Сумма димеров изобутена 28,3
Сумма тримеров изобутена 0,5
Конверсия изобутена составила 89,6 мас.%, селективность по димерам 97,9 мас.%. Выход димеров на превращенный изобутен 87,7 мас.%.
Пример 8
Синтез димеров проводили в тех же условиях, что и примере 1.
В реактор загрузили 17 г сульфокатионита марки Амберлист-35, 59 г ИБТБЭ и 111 г изобутан-изобутеновой фракции того же состава, что и в примере 1.
По окончании опыта из реактора выгрузили 170 г смеси следующего состава, мас.%:
Изобутан 34,5
Н-Бутан 0,5
Изобутен 3,0
Транс+цис-бутены 0,5
ИБТБЭ 35,0
Сумма димеров изобутена 26,2
Сумма тримеров изобутена 0,6
Конверсия изобутена составила 89,7 мас.%, селективность по димерам 98,2 мас.%. Выход димеров на превращенный изобутен 88,1 мас.%.
Как видно из представленных примеров, выбор концентрационного интервала 5-30 мас.% основывается на том, что при содержании в смеси ИБТБЭ ниже 5 мас.% происходит резкое снижение селективности и как следствие снижение выхода целевого продукта менее 25 мас.% (см. пример 1), а повышение концентрации свыше 30 мас.% не приводит к увеличению выхода целевого продукта (см. пример 8).
Селективность в образовании димеров изобутена при концентрации ИБТБЭ менее 15 мас.% ниже 91 мас.%, а увеличение концентрации ИБТБЭ выше 25 мас.% приводит к незначительному росту селективности и снижению конверсии изобутена. Кроме того, при этом происходит разбавление смеси и снижение концентрации в ней целевого продукта. Таким образом, оптимальная концентрация ИБТБЭ в реакционной смеси составляет 15-25 мас.%.

Claims (1)

  1. Способ получения димеров изобутена селективной димеризацией на сульфокатионитном катализаторе при повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что димеризацию ведут в присутствии 5-35 мас.% изобутил-трет-бутилового эфира к массе реакционной смеси, предпочтительно 15-25 мас.%.
RU2002133243/04A 2002-12-09 2002-12-09 Способ получения димеров изобутена RU2234489C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002133243/04A RU2234489C1 (ru) 2002-12-09 2002-12-09 Способ получения димеров изобутена

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002133243/04A RU2234489C1 (ru) 2002-12-09 2002-12-09 Способ получения димеров изобутена

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2002133243A RU2002133243A (ru) 2004-06-10
RU2234489C1 true RU2234489C1 (ru) 2004-08-20

Family

ID=33413472

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002133243/04A RU2234489C1 (ru) 2002-12-09 2002-12-09 Способ получения димеров изобутена

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2234489C1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2394542C (en) Selective olefin oligomerization
JP4076442B2 (ja) 高純度のジイソブテンの製造方法
US20060135823A1 (en) Process for preparing dimethylether from methanol
CN1279661A (zh) 异丁烯的低聚方法
US8877667B2 (en) Process for regenerating a catalyst
JP5890849B2 (ja) グリコールエーテルを利用した高純度のイソブテンの製造方法
KR100784118B1 (ko) 올레핀의 삼량체 제조방법 및 그를 이용한고비점알킬레이트 제조 방법
KR101075381B1 (ko) 3급 부탄올의 제조방법
US6111148A (en) Process for producing tertiary butyl alcohol
US4423267A (en) Supported ferric sulfate and cobalt sulfate catalysts for the oligomerization of olefins
US5498820A (en) Alkylation process
KR100633971B1 (ko) 알파,알파-측쇄 카복실산의 제조방법
EP0057533B1 (en) Process for preparing an ether having tertiary alkyl group
RU2234489C1 (ru) Способ получения димеров изобутена
JPH0788318B2 (ja) イソブチレンの製造法
US4293499A (en) Process for producing a carboxylate ester using a supported acidic catalyst
JPS6059217B2 (ja) 第2級アルコ−ルの製造方法
US4367362A (en) Process for the isomerization of N-alkenes
RU2412148C1 (ru) Одностадийный способ получения изопрена
CA1129890A (en) Process for the production of tertiary butyl alcohol
EP0663377A1 (en) Alkylation process
KR102325331B1 (ko) 터트-부탄올로부터 이소부틸렌의 제조방법
JP3360759B2 (ja) オレフィンの接触水和方法
AU726899B2 (en) Process for the manufacture of carboxylic acids
KR0127863B1 (ko) 고순도 디이소부텐의 제조방법