RU2234489C1 - Способ получения димеров изобутена - Google Patents
Способ получения димеров изобутена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2234489C1 RU2234489C1 RU2002133243/04A RU2002133243A RU2234489C1 RU 2234489 C1 RU2234489 C1 RU 2234489C1 RU 2002133243/04 A RU2002133243/04 A RU 2002133243/04A RU 2002133243 A RU2002133243 A RU 2002133243A RU 2234489 C1 RU2234489 C1 RU 2234489C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- isobutene
- dimers
- ibtbe
- reactor
- isobutane
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: нефтехимия. Сущность: изобутенсодержащие смеси подвергают жидкофазному контактированию с сульфокатионитным катализатором в Н+-форме, при этом в реакционной смеси поддерживают 5-35 мас.% изобутил-трет-бутилового эфира. Синтез проводят при температуре 70°С, давлении 1,5 МПа. Технический результат: повышение конверсии изобутена и увеличение выхода димеров изобутена.
Description
Изобретение относится к нефтехимической промышленности, к процессу получения димеров изобутена селективной димеризацией в условиях кислотного катализа.
Известен способ [WO 86/05776 А1, 09.10.86], согласно которому одновременно проводят гидратацию и олигомеризацию одного или более С3-С5-алкенов в условиях гидратации на кислом гидратирующем катализаторе и получают реакционный продукт, содержащий олигомеры алкенов, эфиры и спирты. При этом в потоке, подаваемом на катализатор, поддерживают молярное соотношение воды: алкена(ов) от 1:3 до 1-90.
Недостатком способа является обязательное получение в составе продукта значительного количества олигомеров C12, снижающих продолжительность службы сульфоионитных катализаторов.
Наиболее близким к заявляемому является способ получения ди- и тримеров алкенов С3-С5 и/или их смесей с примесью спиртов путем жидкофазного контактирования алкенов или алкенсодержащих смесей с сульфокатионитным катализатором в Н+ -форме при повышенной температуре с последующей отгонкой как минимум непрореагировавших углеводородов С3-С4 и, возможно, образующего(их)ся спирта(ов), согласно которому в сульфоионитном катализаторе поддерживают содержание воды от 2 до 35% от массы сухого катализатора, предпочтительно от 3 до 20% [Патент РФ №2144018]. Указанный способ может рассматриваться как прототип к предлагаемому способу.
Недостатком данного способа является низкая конверсия изобутена (89,7 мас.%) и низкая селективность (91 мас.%) в образовании димеров и как следствие низкий выход димеров на превращенный изобутен (81,6 мас.%).
Целью заявляемого способа является повышение конверсии изобутена и увеличение выхода димеров изобутена. Цель достигается тем, что процесс димеризации проводят в присутствии изобутил-трет-бутилового эфира (ИБТБЭ) в количестве 5-30 мас.% к массе реакционной смеси, предпочтительно 15-25 мас.%.
Примеры:
В примерах использованы следующие сульфокатионитные катализаторы:
Амберлист 15, Амберлист 35, Пьюролайт СТ-175 - пористые мелкозернистые (0,3-1,2 мм) сульфокатиониты на основе сополимеров стирола и дивинилбензола, имеющие статическую обменную емкость (СОЕ) соответственно 4,7; 5,4; 4,9 мг-экв/г.
Пример 1
Синтез димеров проводили в термостатируемом лабораторном реакторе внутренним объемом 600 см3, изготовленном из легированной стали, снабженном мешалкой и карманом для термопары. В реактор загрузили 17 г сульфокатионита марки Пьюролайт СТ-175, 5 г ИБТБЭ и 165 г изобутан-изобутеновой фракции следующего состава, мас.%: изобутан 52,7 н-бутан 0,7, изобутен 45,9, транс+цис-бутены 0,7. Давление в реакторе поддерживали с помощью инертного газа (гелия). Синтез димеров проводили при температуре реакции 70°С, давлении 1,5 МПа, времени реакции 60 мин.
По окончании опыта из реактора выгрузили 170 г смеси следующего состава, мас.%:
Изобутан 51,1
Н-Бутан 0,7
Изобутен 1,1
Транс+цис-бутены 0,7
ИБТБЭ 3,0
Сумма димеров изобутена 10,9
Сумма тримеров изобутена 32,5
Конверсия изобутена составила 97,5 мас.%, селективность по димерам 25 мас.%. Выход димеров на превращенный изобутен 24,4 мас.%.
Пример 2
В реактор загрузили 17 г сульфокатионита марки Амберлист-35, 8,5 г ИБТБЭ и 161,5 г изобутан-изобутеновой фракции того же состава, что и в примере 1.
По окончании опыта из реактора выгрузили 170 г смеси следующего состава, мас.%:
Изобутан 50,1
Н-бутан 0,7
Изобутен 1,8
Транс+цис-бутены 0,7
ИБТБЭ 5,0
Сумма димеров изобутена 14,6
Сумма тримеров изобутена 27,1
Конверсия изобутена составила 95,8 мас.%, селективность по димерам 35,1 мас.%. Выход димеров на превращенный изобутен 33,6 мас.%.
Пример 3
Синтез димеров проводили в тех же условиях, что и примере 1.
В реактор загрузили 17 г сульфокатионита марки Амберлист-15, 17 г ИБТБЭ и 153 г изобутан-изобутеновой фракции того же состава, что и в примере 1.
По окончании опыта из реактора выгрузили 170 г смеси следующего состава, мас.%:
Изобутан 47,5
Н-Бутан 0,6
Изобутен 2,0
Транс+цис-бутены 0,6
ИБТБЭ 10,0
Сумма димеров изобутена 21,5
Сумма тримеров изобутена 17,8
Конверсия изобутена составила 95,2 мас.%, селективность по димерам 54,7 мас.%. Выход димеров на превращенный изобутен 52,1 мас.%.
Пример 4
Синтез димеров проводили в тех же условиях, что и примере 1.
В реактор загрузили 17 г сульфокатионита марки Пьюролайт СТ-175, 25,5 г ИБТБЭ и 144,5 г изобутан-изобутеновой фракции того же состава, что и в примере 1.
По окончании опыта из реактора выгрузили 170 г смеси следующего состава, мас.%:
Изобутан 44,8
Н-Бутан 0,6
Изобутен 2,1
Транс+цис-бутены 0,6
ИБТБЭ 15,0
Сумма димеров изобутена 35,5
Сумма тримеров изобутена 1,4
Конверсия изобутена составила 94,6 мас.%, селективность по димерам 96,3 мас.%. Выход димеров на превращенный изобутен 90,8 мас.%.
Пример 5
Синтез димеров проводили в тех же условиях, что и примере 1.
В реактор загрузили 17 г сульфокатионита марки Амберлист-35, 34 г ИБТБЭ и 136 г изобутан-изобутеновой фракции того же состава, что и в примере 1.
По окончании опыта из реактора выгрузили 170 г смеси следующего состава, мас.%:
Изобутан 42,1
Н-Бутан 0,6
Изобутен 2,9
Транс+цис-бутены 0,6
ИБТБЭ 20,0
Сумма димеров изобутена 33,0
Сумма тримеров изобутена 0,8
Конверсия изобутена составила 92,1 мас.%, селективность по димерам 97,5 мас.%. Выход димеров на превращенный изобутен 89,8 мас.%.
Пример 6
Синтез димеров проводили в тех же условиях, что и примере 1.
В реактор загрузили 17 г сульфокатионита марки Амберлист-35, 42,5 г ИБТБЭ и 127,5 г изобутан-изобутеновой фракции того же состава, что и в примере 1.
По окончании опыта из реактора выгрузили 170 г смеси следующего состава, мас.%:
Изобутан 39,6
Н-Бутан 0,5
Изобутен 3,1
Транс+цис-бутены 0,6
ИБТБЭ 25,0
Сумма димеров изобутена 30,7
Сумма тримеров изобутена 0,6
Конверсия изобутена составила 91,0 мас.%, селективность по димерам 98,1 мас.%. Выход димеров на превращенный изобутен 89,3 мас.%.
Пример 7
Синтез димеров проводили в тех же условиях, что и примере 1.
В реактор загрузили 17 г сульфокатионита марки Амберлист-35, 51 г ИБТБЭ и 119 г изобутан-изобутеновой фракции того же состава, что и в примере 1.
По окончании опыта из реактора выгрузили 170 г смеси следующего состава, мас.%:
Изобутан 36,9
Н-Бутан 0,5
Изобутен 3,3
Транс+цис-бутены 0,5
ИБТБЭ 30,0
Сумма димеров изобутена 28,3
Сумма тримеров изобутена 0,5
Конверсия изобутена составила 89,6 мас.%, селективность по димерам 97,9 мас.%. Выход димеров на превращенный изобутен 87,7 мас.%.
Пример 8
Синтез димеров проводили в тех же условиях, что и примере 1.
В реактор загрузили 17 г сульфокатионита марки Амберлист-35, 59 г ИБТБЭ и 111 г изобутан-изобутеновой фракции того же состава, что и в примере 1.
По окончании опыта из реактора выгрузили 170 г смеси следующего состава, мас.%:
Изобутан 34,5
Н-Бутан 0,5
Изобутен 3,0
Транс+цис-бутены 0,5
ИБТБЭ 35,0
Сумма димеров изобутена 26,2
Сумма тримеров изобутена 0,6
Конверсия изобутена составила 89,7 мас.%, селективность по димерам 98,2 мас.%. Выход димеров на превращенный изобутен 88,1 мас.%.
Как видно из представленных примеров, выбор концентрационного интервала 5-30 мас.% основывается на том, что при содержании в смеси ИБТБЭ ниже 5 мас.% происходит резкое снижение селективности и как следствие снижение выхода целевого продукта менее 25 мас.% (см. пример 1), а повышение концентрации свыше 30 мас.% не приводит к увеличению выхода целевого продукта (см. пример 8).
Селективность в образовании димеров изобутена при концентрации ИБТБЭ менее 15 мас.% ниже 91 мас.%, а увеличение концентрации ИБТБЭ выше 25 мас.% приводит к незначительному росту селективности и снижению конверсии изобутена. Кроме того, при этом происходит разбавление смеси и снижение концентрации в ней целевого продукта. Таким образом, оптимальная концентрация ИБТБЭ в реакционной смеси составляет 15-25 мас.%.
Claims (1)
- Способ получения димеров изобутена селективной димеризацией на сульфокатионитном катализаторе при повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что димеризацию ведут в присутствии 5-35 мас.% изобутил-трет-бутилового эфира к массе реакционной смеси, предпочтительно 15-25 мас.%.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002133243/04A RU2234489C1 (ru) | 2002-12-09 | 2002-12-09 | Способ получения димеров изобутена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002133243/04A RU2234489C1 (ru) | 2002-12-09 | 2002-12-09 | Способ получения димеров изобутена |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2002133243A RU2002133243A (ru) | 2004-06-10 |
RU2234489C1 true RU2234489C1 (ru) | 2004-08-20 |
Family
ID=33413472
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2002133243/04A RU2234489C1 (ru) | 2002-12-09 | 2002-12-09 | Способ получения димеров изобутена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2234489C1 (ru) |
-
2002
- 2002-12-09 RU RU2002133243/04A patent/RU2234489C1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2394542C (en) | Selective olefin oligomerization | |
JP4076442B2 (ja) | 高純度のジイソブテンの製造方法 | |
US20060135823A1 (en) | Process for preparing dimethylether from methanol | |
CN1279661A (zh) | 异丁烯的低聚方法 | |
US8877667B2 (en) | Process for regenerating a catalyst | |
JP5890849B2 (ja) | グリコールエーテルを利用した高純度のイソブテンの製造方法 | |
KR100784118B1 (ko) | 올레핀의 삼량체 제조방법 및 그를 이용한고비점알킬레이트 제조 방법 | |
KR101075381B1 (ko) | 3급 부탄올의 제조방법 | |
US6111148A (en) | Process for producing tertiary butyl alcohol | |
US4423267A (en) | Supported ferric sulfate and cobalt sulfate catalysts for the oligomerization of olefins | |
US5498820A (en) | Alkylation process | |
KR100633971B1 (ko) | 알파,알파-측쇄 카복실산의 제조방법 | |
EP0057533B1 (en) | Process for preparing an ether having tertiary alkyl group | |
RU2234489C1 (ru) | Способ получения димеров изобутена | |
JPH0788318B2 (ja) | イソブチレンの製造法 | |
US4293499A (en) | Process for producing a carboxylate ester using a supported acidic catalyst | |
JPS6059217B2 (ja) | 第2級アルコ−ルの製造方法 | |
US4367362A (en) | Process for the isomerization of N-alkenes | |
RU2412148C1 (ru) | Одностадийный способ получения изопрена | |
CA1129890A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
EP0663377A1 (en) | Alkylation process | |
KR102325331B1 (ko) | 터트-부탄올로부터 이소부틸렌의 제조방법 | |
JP3360759B2 (ja) | オレフィンの接触水和方法 | |
AU726899B2 (en) | Process for the manufacture of carboxylic acids | |
KR0127863B1 (ko) | 고순도 디이소부텐의 제조방법 |