RU2233837C1 - 2-хлор-4,6-бис(нонилоксикарбонилметиламино)-1,3,5-триазин в качестве полупродукта в синтезе пав - Google Patents
2-хлор-4,6-бис(нонилоксикарбонилметиламино)-1,3,5-триазин в качестве полупродукта в синтезе пав Download PDFInfo
- Publication number
- RU2233837C1 RU2233837C1 RU2003109131/04A RU2003109131A RU2233837C1 RU 2233837 C1 RU2233837 C1 RU 2233837C1 RU 2003109131/04 A RU2003109131/04 A RU 2003109131/04A RU 2003109131 A RU2003109131 A RU 2003109131A RU 2233837 C1 RU2233837 C1 RU 2233837C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- triazine
- surfactant
- bis
- chloro
- synthesis
- Prior art date
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к органической химии и химии поверхностно-активных веществ (ПАВ), конкретно к новому замещенному 1,3,5-триазину-2-хлор-4,6-бис(нонилоксикарбонилметиламино)-1,3,5-триазину (ХНАТ) строения
в качестве полупродукта в синтезе катионного типа ПАВ.
Как известно, химия поверхностно-активных веществ бурно развивается. Это обусловлено не только уровнем санитарно-гигиенической подготовки населения, но и необходимостью разработки новых, эффективных, нетоксичных и не вызывающих аллергических реакций соединений, способных снижать поверхностное натяжение жидкостей и обладающих хорошими моющими свойствами даже в жесткой воде. Последнему условию как нельзя лучше отвечают катионного типа ПАВ, ассортимент которых, к сожалению, весьма ограничен. Разработка новых ПАВ катионного типа - задача архиважная.
Известен 2-аллиламино-4,6-бис(этилоксикарбониламино)-1,3,5-триазин строения
который применяют в качестве эффективного модификатора-соотвердителя эпоксидных олигомеров в композициях ангидридного отверждения [см. Пат. РФ №2187505. /С.Н. Михайличенко, А.А. Чеснюк, Л.Д. Конюшкин, В.Н. Заплишный./ 2-аллиламино-4,6-бис-(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазин в качестве эффективного модификатора-соотвердителя эпоксидных олигомеров в композициях ангидридного отверждения. Бюлл. Изобр., 2002, №23] - (прототип по строению).
Применение его в качестве поверхностно-активного вещества неизвестно.
Известен также цетриметиламмониум хлорид (ЦМАХ) строения
Указанное соединение получают известной реакцией кватернизации диметиламиногексадецила хлористым метилом по Гофману и применяют в качестве катионоактивного поверхностно-активного вещества (КПАВ) [см. Поверхностно-активные вещества и композиции. Справочник. /Под ред. М.Ю. Плетнева. - М.: ООО “Фирма Клавель”. 2002. - 768 с.]. ЦМАХ применяют в качестве ПАВ и кондиционирующей добавки в составе ополаскивателей и бальзамов (прототип по применению).
Недостатком применения ЦМАХ является относительно низкая способность снижать поверхностное натяжение водных растворов, а также высокая кислотность его растворов.
Техническим решением задачи является увеличение способности снижать поверхностное натяжение водных растворов, снижение кислотности растворов и расширение ассортимента используемых ПАВ.
Задача достигается тем, что для увеличения поверхностной активности и снижения кислотности растворов предлагается использовать вновь синтезированный полупродукт синтеза ПАВ - 2-хлор-4,6-бис(нонилоксикарбонилметиламино)-1,3,5-триазин (ХНАТ) строения
Новизна заявленного предложения усматривается в том, что предлагается синтез нового соединения ХНАТ, использование которого в качестве полупродукта позволяет синтезировать новое катионного типа поверхностно-активное вещество (КПАВ), что позволяет снизить поверхностное натяжение и кислотность водных растворов в сравнении с известным ЦМАХ.
При этом заявленный 2-хлор-4,6-бис(нонилоксикарбонилметиламино)-1,3,5-триазин (ХНАТ) получают известным методом, реакцией цианурхлорида с п-толуолсульфатнонилоксикарбонил-метиламином (1:2 моли) в растворе, в ацетоне, в присутствии эквимольного количества бикарбоната натрия [см. В.Н. Заплишный, И.А. Асатурян, Г.М. Погосян. Синтез диаллиловых эфиров 2-пиперидил-4,6-диглицил-s-триазина. - Арм.хим.ж., 1976, т.29, №12, с.1065-1067].
Исходный цианурхлорид непосредственно перед употреблением очищают кристаллизацией из ССl4, а растворители подвергают фракционированию и высушивают по известным методикам [см. А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика. М.: Мир. 1976. - 541 с.].
Для сравнения поверхностной активности используют известный КПАВ цетриметиламмониумхлорид (ЦМАХ) - прототип по применению.
Примеры конкретного исполнения заявленного предложения (синтеза полупродукта ХНАТ и ПАВ на его основе) представлены ниже, в примерах 1-4.
Пример 1. 2-хлор-4,6-бис(нонилоксикарбонилметиламино)-1,3,5-триазин (ХНАТ). Смесь из 1,5 г (0,02 моль) аминоуксусной кислоты, 3,47 г (0,02 моль) нонанола-1 и 3,8 г (0,02 моль) п-толуолсульфокислоты в 25 мл бензола кипятят с насадкой Дина-Старка и обратным холодильником до визуального прекращения отделения воды в насадке. Смесь кипятят еще 3 ч, отгоняют бензол до половины объема, а остаток отгоняют досуха в водоструйном вакууме на водяной бане. Получают 3,5 г (91%) п-толуолсульфата нонилового эфира глицина (ТСГ) в виде белого цвета, аморфного и сильно гигроскопичного вещества с т.пл. 25-27°С.
Найдено, %: С 58,11; Н 8,58; N 3,52; C18H31NSO5. Вычислено, %: С 57,88; Н 8,37; N 3,75.
ИКС, ν, см-1: 3430-3300 уш.с. (-NH ); 1720 ср. (С=0); 1630, 1595, 1500 ср. (C=C, C=N - сопр. и циануратный цикл.); 1140, 1100, 1015 ср. (С-О-С).
ПМР, δ, м.д. (группа): 7,55-7,65 (2Н д., Σ Н2+Н ) J=8,3; 6,83-7,01 (2Н д., Σ Н3+Н ) J=8,3; 5,05 (3Н с., NН ); 4,04-4,29 (12Н м., -(СН2)6-); 3,96-4,01 (2Н т., ОСН2); 3,88-3,92 (2Н м., NH СH2); 2,35 (3Н с., СН3Аr); 1,62-1,74 (2Н м., СН2СН3); 0,72-0,88 (3Н т., СН2СН3) J=6,8.
К раствору 0,86 г (0,0047 моль) цианурхлорида в 15 мл ацетона прибавляют 3,5 г (0,0094 моль) полученного ТСГ и при перемешивании и температуре 5-7°С, маленькими порциями прибавляют 1,56 г (0,0186 моль) бикарбоната натрия. Реакционную смесь перемешивают еще 1 ч при этой же температуре, 2 ч при 20 и 12 ч при 40°С. Смесь упаривают в водоструйном вакууме досуха, остаток тщательно промывают водой и очищают кристаллизацией из спирта с активированным углем. После высушивания получают 2,0 г (83%) 2-хлор-4,6-бис(нонилоксикарбонилметиламино)-1,3,5-триазина (ХНАТ) в виде белого цвета мелкокристаллического вещества с т.пл. 121-123°С.
Найдено, %: С 58,70; Н 8,81; N 13,48. C25H44N5O4Cl. Вычислено, %: С 58,39; Н 8,62; N 13,62.
ИКС, ν, см-1 (группа): 3230, 3070 ср. (N-H); 1735 с. (С=0); 1570, 1550 ср. (С=С, C=N - сопр. и циануратный цикл.); 1120, 1065 ср. (С-О-С).
ПМР, δ, м.д. (группа): 7,54-7,99 (2Н, уш.с., NH); 3,99-4,00 (4Н м., OCH2); 3,82-3,96 (4Н м., NCH2); 1,55-1,64 (4Н кв., СН2СН3) J=6,0; 1,16-1,40 (24Н м., СН2СН2СН2); 0,83-0,92 ( 6Н т., СН3) J=6,0.
Мол. ион (масс спектроскопически) 514.
Пример 2. 2-хлор-4,6-бис(нонилоксикарбонилметиламино)-1,3,5-триазин (ХНАТ). В условиях, аналогичных примеру 1, из тех же количеств цианурхлорида, ТСГ и соды с той лишь разницей, что соду прибавляют при 6-8°С, а перемешивание продолжают 3 ч, при 25 и 10 ч при 45°С получают 2,1 г (87%) 2-хлор-4,6-бис(нонилоксикарбонилметиламино)-1,3,5-триазина (ХНАТ) в виде белого цвета мелкокристаллического вещества с т.пл. 121-123°С.
Найдено, %: С 58,70; Н 8,81; N 13,48. C25Н44N5O4Cl. Вычислено, %: С 58,39; Н 8,62; N 13,62.
ИКС, ν, см-1 (группа): 3230, 3070 ср. (N-H); 1735 с. (С=0); 1570, 1550 ср. (C=C, C=N - сопр. и циануратный цикл.); 1120, 1065 ср. (С-О-С).
ПМР, δ, м.д. (группа): 7,54-7,99 (2Н, уш.с., NH); 3,99-4,00 (4Н м., ОСН2); 3,82-3,96 (4Н м., NCH2); 1,55-1,64 (4Н кв., СН2СН3) J=6,0; 1,16-1,40 (24Н м., СН2СН2СН2); 0,83-0,92 (6Н т., СН3) J=6,0.
Мол. ион (масс спектроскопически) 514.
Полученный таким образом ХНАТ используют далее для получения ПАВ по примерам 3 и 4.
Пример 3. 2-Триметиламмонийхлорид-4,6-бис(нонилоксикарбо-нилметиламино)-1,3,5-триазин (ТНКТ). Через раствор 2,0 г (0,0039 моль) ХНАТ в 20 мл смеси абсолютных бензола и эфира (1:1 по объему), при перемешивании и температуре 20°С, в слабом токе азота барботируют сухой триметиламин в течение 4 ч. Образовавшийся обильный осадок отфильтровывают, промывают сухим бензолом (2×10 мл) и высушивают. Получают 1,8 г (89,6%) целевого ТНКТ в виде белого цвета мелкокристаллического порошка с т.пл. 133-145°С.
Найдено, %: С 58,49; Н 9,11; N 14,78. C28H53N6O4Cl. Вычислено, %: С 58,66; Н 9,31; N 14,66.
ИКС, ν, см-1 (группа): 3090, 3060 ср. (N-H); 1739 с. (С=O); 1595, 1530 ср. (С=С, C=N - сопр. и циануратный цикл.); 1220 ср. (NMe3); 1065, 1030 ср. (С-О-С).
ПМР, δ, м.д. (группа): 7,55-8,99 (2Н, уш.с., NH); 4,00-4,10 (4Н м., ОСН2); 3,85-3,97 (4Н м., NCH2); 3,25 (9Н с., NMe3); 1,57-1,65 (4Н кв., СН2СН3) J=6,0; 1,20-1,40 (24Н м., СН2СН2СН2); 0,85-0,93 (6Н т., СН3) J=6,0.
Мол. ион (масс спектроскопически) 573.
Пример 4. 2-Триметиламмонийхлорид-4,6-бис(нонилокси-карбонилметиламино)-1,3,5-триазин (ТНКТ). В условиях, аналогичных примеру 3, из 2,0 г (0,0039 моль) ХНАТ и сухого триметиламина с той лишь разницей, что барботирование продолжают 3,5 ч при 15°С, получают 1,87 г (93%) ТНКТ в виде белого цвета мелкокристаллического порошка с т.пл. 133-145°С.
Найдено, %: С 58,49; Н 9,11; N 14,78. С28Н53N6O4Сl. Вычислено, %: С 58,66; Н 9,31; N 14,66.
ИКС, ν, см-1 (группа): 3090, 3060 ср. (N-H); 1739 с. (С=O); 1595, 1530 ср. (С=С, C=N - сопр. и циануратный цикл.); 1220 ср. (NMe3); 1065, 1030 ср. (С-О-С).
ПМР, δ, м.д. (группа): 7,55-8,99 (2Н, уш.с., NH); 4,00-4,10 (4Н м., ОСН2); 3,85-3,97 (4Н м., NCH2); 3,25 (9Н с., NMe3); 1,57-1,65 (4Н кв., СН2СН3) J=6,0; 1,20-1,40 (24Н м., СН2СН2СН2); 0,85-0,93 (6Н т., СН3) J=6,0.
Мол. ион (масс спектроскопически) 573.
Синтезированный ТНТК используют в качестве катионного типа поверхностно-активного вещества.
При этом готовят их водные растворы концентрации 0,1-10,0 мас.% и измеряют значение поверхностного натяжения (σ, н/м) по общеизвестному методу наибольшего давления пузырьков на приборе Ребиндера [см. А. Шварц и Дж. Перри. Поверхностно-активные вещества. - М.: Изд. ИЛ, 1953, с.263]. Для сравнения используют водный раствор цетриметиламмониум хлорида (ЦMAX) соответствующей концентрации. В качестве контроля используют вариант с водой, не содержащей каких-либо добавок. Полученные данные (по результатам трех измерений) усредняли, а среднеарифметические значения использовали для дальнейших вычислений. Поверхностную активность в % к контролю определяли по формуле
σ=а-вi/вi·100%,
где а и вi - значения σ контрольного примера и опытного соответственно. Результаты сведены в таблицу.
Как видно из данных этой таблицы, применение предлагаемого ТНТК в качестве КПАВ приводит к нижеследующим результатам.
В случае ТНТК применение его в качестве катионного типа поверхностно-активного вещества в концентрации 0,01-10,0 мас.% снижает значение σ в сравнении с контролем на 40,7-261,5% (19,6-50,5 вместо 71,0 н/м), в то время как применение известного цетриметиламмониум хлорида снижается этот показатель в сравнении с контролем лишь на 28,1-213% (22,6-55,4 вместо 71,0 н/м).
Кроме того, оказалось, что кислотные свойства предлагаемого ПАВ в сравнении с известным снизились на 1,62 ед. рН (значение рН 1%-ного раствора = 4,92 для ТНТК, вместо рН=3,3 для 1%-ного раствора известного ЦMAX).
Таким образом, применение заявленного ТНТК в качестве катионного типа поверхностно-активного вещества позволяет заметно снизить величину поверхностного натяжения их водных растворов, а также снизить кислотность растворов, что очень важно с точки зрения последующего практического применения, поскольку растворы отличаются высокой поверхностной активностью даже при высоких (1·10-1 мас.%) разбавлениях и низкой кислотностью, что снижает расход по ДВ и улучшает экологическую обстановку.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003109131/04A RU2233837C1 (ru) | 2003-03-31 | 2003-03-31 | 2-хлор-4,6-бис(нонилоксикарбонилметиламино)-1,3,5-триазин в качестве полупродукта в синтезе пав |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003109131/04A RU2233837C1 (ru) | 2003-03-31 | 2003-03-31 | 2-хлор-4,6-бис(нонилоксикарбонилметиламино)-1,3,5-триазин в качестве полупродукта в синтезе пав |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2233837C1 true RU2233837C1 (ru) | 2004-08-10 |
RU2003109131A RU2003109131A (ru) | 2004-09-27 |
Family
ID=33414230
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003109131/04A RU2233837C1 (ru) | 2003-03-31 | 2003-03-31 | 2-хлор-4,6-бис(нонилоксикарбонилметиламино)-1,3,5-триазин в качестве полупродукта в синтезе пав |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2233837C1 (ru) |
-
2003
- 2003-03-31 RU RU2003109131/04A patent/RU2233837C1/ru not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Redemann et al. | Some derivatives of cyameluric acid and probable structures of melam, melem and melon | |
CN103130770B (zh) | 3,5-二卤代硫代苯甲酰胺类杀虫剂 | |
TWI343786B (en) | Diamine derivative, method for manufacturing the same and plant disease control agent containing the sane as active compound | |
NO163661B (no) | Biocid eller biostatisk middel som inneholder 3-isotiazoloner, samt anvendelse av og fremgangsmaate til fremstillingav midlet. | |
AU2012360171B2 (en) | Process for the synthesis of highly pure cationic surfactant products | |
US3281417A (en) | Production of dithiazine compounds | |
PL114263B1 (en) | Process for preparing derivatives of 1,2,4-triazin-5-one | |
RU2233837C1 (ru) | 2-хлор-4,6-бис(нонилоксикарбонилметиламино)-1,3,5-триазин в качестве полупродукта в синтезе пав | |
RU2235093C1 (ru) | 2-триметиламмонийхлорид-4,6-бис(нонилоксикарбонилметиламино)-1,3,5-триазин в качестве пав | |
JPS5946252A (ja) | 含フツ素アミノカルボキシレ−トおよびその製法 | |
KR20080102422A (ko) | 이소우레아 니트로화 방법 | |
FR2591226A1 (fr) | Sels d'acides sulfoniques aromatiques de ne-trifluoroacetyl-l-lysyl-l-proline | |
CN102764610B (zh) | 一类含三嗪环的螯合性表面活性剂及其制备方法 | |
RU2227139C1 (ru) | П-толуолсульфат нонилглицилового эфира в качестве пав катионного типа | |
RU2006122472A (ru) | Амлодипина гентизат и способ его получения | |
RU2344600C1 (ru) | Способ приготовления гербицидного состава | |
EP0211306A2 (en) | Process for producing iminoctadine tri-(alkylbenzenesulfonates) | |
Cardoso et al. | Aqueous biphasic systems comprising analogues of glycine-betaine ionic liquids: Toward greener separation platforms | |
JPS59186980A (ja) | テトラヒドロベンゾチアゾ−ル誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 | |
OSANAI et al. | Synthesis and properties of the substituted guanidine type amphoteric surfactants | |
JPS61260052A (ja) | 新規アミノ酸誘導体および甘味剤 | |
JPH039099B2 (ru) | ||
RU2084441C1 (ru) | Способ получения кислотно-аддитивных солей труднорастворимых карбоновых кислот и аминов или аминокислот | |
RU2187504C2 (ru) | Четвертичная триметиламмонийная соль 1,3,5-триазина в качестве промежуточного продукта в синтезе модификатора-соотвердителя эпоксиолигомеров в композициях ангидридного отверждения | |
Kazantsev et al. | Synthesis of betaines from 1, 4-diaza [2.2. 2] bicyclooctane |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050401 |