RU2231518C1 - Способ обезвреживания смеси полихлорбензолов и полихлорбифенилов - Google Patents
Способ обезвреживания смеси полихлорбензолов и полихлорбифенилов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2231518C1 RU2231518C1 RU2003108211/04A RU2003108211A RU2231518C1 RU 2231518 C1 RU2231518 C1 RU 2231518C1 RU 2003108211/04 A RU2003108211/04 A RU 2003108211/04A RU 2003108211 A RU2003108211 A RU 2003108211A RU 2231518 C1 RU2231518 C1 RU 2231518C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sovtol
- catalyst
- reagent
- mixture
- polychlorobenzenes
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к обезвреживанию токсичных веществ, представляющих собой смесь полихлорбензолов и полихлорбифенилов, называемая совтолом. Способ осуществляют путем последовательной обработки исходной смеси сульфирующим реагентом - олеумом при температуре 105-125°С и солеобразующим реагентом триэтаноламином. Обработку сульфирующим реагентом ведут в присутствии катализатора при оптимальном соотношении совтол : сульфирующий реагент : катализатор : солеобразующий реагент, равном 1:2:0,01:4 мас.ч. В качестве катализатора используют жидкое стекло. Технический результат - безотходная технология полного обезвреживания совтола. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области экологии и, в частности, может быть отнесено к химическим способам обезвреживания токсичных веществ. Смесь изомеров трихлорбензола трихлорнафталина и три- тетра- пентахлорбифенила, называемая совтолом, находит широкое применение в нашей стране и за рубежом как прекрасный электроизолирующий, самозатухающий и теплопередающий состав в производстве силовых конденсаторов и трансформаторов.
В настоящее время производство совтола запрещено и заполнение конденсаторов и трансформаторов осуществляется специальными составами на основе очищенных минеральных масел, кремнийорганических жидкостей и другими безвредными для человека и животных соединениями. Однако электротехническое оборудование, заполненное совтолом, по истечении срока службы подлежит замене, а находящийся внутри совтол обезвреживанию (ПДКвозд = 1 мг/м3; класс опасности 2).
Известен способ обезвреживания совтола (BULL. ENVIROMENTAL CONTAM. TOXICAL, 1979, V.22. N 6, Р. 750-753) путем его каталитического дехлорирования при 180°С с использованием платины или палладия на носителе из стеклянных шариков. Однако этот способ дорог из-за значительной стоимости катализатора и, кроме того, метод недостаточно производителен и требует дополнительно утилизации газообразных продуктов реакции.
Известен способ утилизации совтола из трансформаторного масла обработкой расплавленным металлическим натрием (US 4340471 A (JORDAN), 20.07.1982), при котором атомы хлора совтола связываются в нетоксичные хлориды, а совтол - в твердое полимерное вещество.
Этот способ достаточно эффективен, так как позволяет снизить концентрацию совтола в масле до 1 мг/м3, однако использование металлического натрия как реагента промышленного масштаба нежелательно, поскольку требует дополнительных технологических мероприятии по предотвращению возможных возгорании натрия и, как следствие, загрязнению окружающей среды совтолом и токсичными продуктами его термического разложения (фосген, диоксины, дибензфураны и др.).
Известен также способ обезвреживания совтолсодержащих масел (ELEKTRIKAL WORLD, 1983, V. 197, N 2) обработкой 85% раствором едкого калия в полиэтиленгликоле при 60-100°С в инертной атмосфере.
В этом способе обезвреживания используются достаточно приемлемые температуры и доступный реагент едкий калий. Однако этот способ предусматривает регенерацию растворителя - полиэтиленгликоля, что усложняет и удорожает технологию, а полного обезвреживания совтола не достигается. Остаточная концентрация совтола превышает 1%.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности является способ обезвреживания смеси полихлорбензолов и полихлорбифенилов (RU 2076090 С1, 27.03.1997) путем их последовательной обработки сульфирующим реагентом (H2SO4 или олеум) при 100-210°С и солеобразующим (триэтаноламин) при соотношении совтола к сульфирующему реагенту 1:0,6, а триэтаноамина к сульфирующему - эквивалентном. По растворимости в воде кончного продукта было определено, что при использовании олеума в качестве сульфирующего агента и при температуре 170-175°С достигается полное превращение совтола в безвредное вещество (4 кл.опасности).
Однако известный способ является длительным, а анализ конечного продукта газохроматографическим методом по специально разработанной методике выявил остаточное содержание совтола порядка 2.5-3.0%, что недопустимо.
Задачей настоящего изобретения является повышение технологичности и создание безотходной технологии полного обезвреживания совтола.
Для решения поставленной задачи исходную смесь полихлорбензолов и полихлорбифенилов (совтола) обрабатывают сульфирующим реагентом (олеумом) при 105-125°С в присутствии катализатора, затем нейтрализуют сульфокислоты совтола и избыточного олеума триэтаноламином. В качестве катализатора используют жидкое стекло.
Оптимальное соотношение реагирующих компонентов, мас.ч.: совтол : олеум : катализатор : триэтаноламин равно 1:2:0,01:4. При этом соотношении компонентов достигается полное обезвреживание совтола, его остаточная концентрация в конечном продукте, определяемая газохроматометрическим методом, равна нулю (см.таблицу).
Новым в способе является то, что обработку сульфирующим реагентом проводят в присутствии катализатора - жидкого стекла.
Последовательная обработка сначала сульфирующим реагентом совтола с распределенным в нем катализатором позволяет нацело просульфировать ароматическую структуру совтола, а затем последующей обработкой сульфокислот совтола триэтаноламином получить конечный продукт, не содержащий совтола, затратив наименьшее количество времени.
Пример. В стальной или чугунный реактор, снабженный быстроходным перемешивающим устройством и рубашкой, загружают смесь 600 г конденсаторного совтола, 6 г жидкого стекла с модулем 3 и перемешивают быстроходной мешалкой в течение 15 мин. Полученную эмульсию постепенно добавляют в другой стальной или чугунный реактор с мешалкой и рубашкой, содержащий 1200 г 24%-ного олеума. Скорость введения эмульсии в олеум должна быть такой, чтобы температура реакционной массы не превышала 70-80°С. Затем температуру реакционной массы повышают до 100-105°С, выдерживают при этой температуре 10-15 минут и охлаждают до 40-50°С. Далее в реакционную массу постепенно при интенсивном перемешивании и охлаждении вносят 2400 г триэтаноламина. Отношение реагирующих компонентов исходной смеси к олеуму, к катализатору и к триэтаноламину составляет, мас.ч.: 1:2:0,01:4. Остаточное содержание совтола в полученном продукте, определенное газохроматографическим методом, равно нулю (см.таблицу, пример 12)
Для трансформаторного совтола при тех же соотношениях реагирующих компонентов 100% сульфирование достигается за 150 минут при 125°С.
Конкретные примеры по сульфированию совтола олеумом с последующей нейтрализацией триэтаноламином приведены в таблице.
Обработку просульфированного совтола солеобразующим триэтаноламином необходимо вести до рН 7-8. Избыток триэтаноламина экономически неоправдан, а его недостаток исключит полное солеобразование, и кислый характер продукта может затруднить его последующее использование.
Продукт последовательного взаимодействия совтола с сульфирующим и солеобразующим агентами (ПХДС-Т) в присутствии катализатора - жидкого стекла представляет собой мазеобразное вещество темного цвета, полностью растворимое в воде, негорючее, нелетучее и малотоксичное (4 класс опасности).
Данные, приведенные в таблице, показывают, что предлагаемый способ позволяет полностью обезвредить совтол без образования отходов.
Источники информации
1. Bull. Environmental Contam. Toxical, 1979, v.22, N6, p.750-753.
2. Патент США 4340471, опубл. 20.07.82 г.
3. Electrical World, 1983, v. 197, N2.
4. Патент РФ 2076090, 30.11.94 г (прототип)
Claims (1)
- Способ обезвреживания смеси полихлорбензолов и полихлорбифенилов (Совтола) путем обработки химическим реагентом, включающий последовательную обработку исходной смеси сульфирующим реагентом - олеумом при температуре 105-125°С и солеобразующим реагентом - триэтаноламином, отличающийся тем, что обработку сульфирующим реагентом ведут в присутствии катализатора, в качестве которого используют жидкое стекло, при оптимальном соотношении совтол:сульфирующий реагент:катализатор:солеобразующий реагент, равном 1:2:0,01:4 мас.ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003108211/04A RU2231518C1 (ru) | 2003-03-24 | 2003-03-24 | Способ обезвреживания смеси полихлорбензолов и полихлорбифенилов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003108211/04A RU2231518C1 (ru) | 2003-03-24 | 2003-03-24 | Способ обезвреживания смеси полихлорбензолов и полихлорбифенилов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2231518C1 true RU2231518C1 (ru) | 2004-06-27 |
RU2003108211A RU2003108211A (ru) | 2004-10-10 |
Family
ID=32846899
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003108211/04A RU2231518C1 (ru) | 2003-03-24 | 2003-03-24 | Способ обезвреживания смеси полихлорбензолов и полихлорбифенилов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2231518C1 (ru) |
-
2003
- 2003-03-24 RU RU2003108211/04A patent/RU2231518C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
BULL ENVIROMENTAL CONTAM.TOXICAL. - 1979, v.22, № 6, р.750-753. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1201283A (en) | Method for reducing the content of halogenated aromatics in hydrocarbon solutions | |
US4377471A (en) | Method for removing polychlorinated biphenyls from transformer oil | |
US5108647A (en) | Method of dehalogenating halogenated hydrocarbons | |
CA2152473C (en) | Process for the chemical decomposition of halogenated organic compounds | |
US4417977A (en) | Removal of PCBS and other halogenated organic compounds from organic fluids | |
US4602994A (en) | Removal of PCBs and other halogenated organic compounds from organic fluids | |
JPS62261373A (ja) | ハロゲン化有機化合物の分解方法 | |
Brunelle et al. | Reaction removal of polychlorinated biphenyls from transformer oil: treatment of contaminated oil with poly (ethylene glycol)/potassium hydroxide | |
US5093011A (en) | Process for dehalogenation of contaminated waste materials | |
JPH04500476A (ja) | ポリ塩化ビフェニルの分解法 | |
US5043054A (en) | Process for dehalogenation of contaminated waste materials | |
RU2231518C1 (ru) | Способ обезвреживания смеси полихлорбензолов и полихлорбифенилов | |
JP4514284B2 (ja) | 有機ハロゲン化合物の処理方法 | |
KR100848137B1 (ko) | 초임계수산화기술을 이용한 폴리염화비페닐로 오염된변압기 폐절연유의 처리방법 | |
US5290432A (en) | Method of treating toxic aromatic halogen-containing compounds by electrophilic aromatic substitution | |
US4447667A (en) | Process for the dehalogenation of organic compounds | |
US5986161A (en) | Methods for neutralizing/detoxifying and stably fixing/solidifying hazardous compounds | |
US5174893A (en) | Process for dehalogenation of contaminated waste materials | |
RU2076090C1 (ru) | Способ обезвреживания смеси полихлорбензолов и полихлорбифенилов | |
US20080027252A1 (en) | Oil dehalogenation method | |
US6414212B1 (en) | Method for decontamination of low level polyhalogenated aromatic contaminated fluid and simultaneous destruction of high level polyhalogenated aromatics | |
WO1995028993A1 (fr) | Procede de decomposition d'un compose aromatique halogene par une substance alcaline | |
GB2185971A (en) | Process for the decomposition of polyhalogenated aromatic compounds | |
RU2057106C1 (ru) | Способ очистки масел или ароматических углеводородов | |
RU2233829C2 (ru) | Способ обезвреживания полихлорбифенилов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120325 |