RU2213132C2

RU2213132C2 - Detergent or antiscale composition tablets for laundry washers or dishwashing machines and method of preparation thereof

Info

Publication number: RU2213132C2
Application number: RU2001112111/04A
Authority: RU
Inventors: Патрик ФЕРЛЭН; АРНО Франсиско Хавьер ДЮПЮИ
Original assignee: Родиа Шими
Priority date: 1998-10-09
Filing date: 1999-10-01
Publication date: 2003-09-27
Also published as: WO2000022090A1; FR2784392A1; HK1042109A1; FR2784392B1; EP1119606A1; AU5869799A; ZA200102369B; CN1323342A; AU754500B2

Abstract

FIELD: household chemical goods. SUBSTANCE: tablets contain compressed sodium polyphosphatebased particles containing 70 to 100 wt %, preferably 80 to 98 wt %, of phase I relative to alcohol water-free sodium polyphosphate phases and optionally detergent additives and water regularly distributed in said sodium polyphosphate in amounts 7 to 16% of its weight, on condition that at least 50, preferably 70-90% of water is present as crystallized water. Preparation of tablets is also described. EFFECT: facilitated disintegration and accelerated their dissolution with no loss in their strength. 15 cl, 2 tbl, 10 ex

Description

Настоящее изобретение относится к прессованным таблеткам из частиц моющего или предотвращающего образование накипи состава; они могут использоваться для осуществления моющих операций в стиральной машине или посудомоечной машине. The present invention relates to compressed tablets of particles of a detergent or anti-scale formulation; they can be used for washing operations in a washing machine or dishwasher.

Известно получение моющих составов в виде таблеток, имеющих высокую скорость дезинтеграции или растворения в водной среде путем прессования частиц, содержащих триполифосфат натрия (NaTPP), причем названный NaTPP состоит по меньшей мере на 40% из фазы I и содержит от 0,5 до 5 мас.% равномерно распределенной гидратной воды (ЕР-А-839906). It is known to obtain detergent compositions in the form of tablets having a high disintegration or dissolution rate in an aqueous medium by pressing particles containing sodium tripolyphosphate (NaTPP), wherein said NaTPP consists of at least 40% of phase I and contains from 0.5 to 5 wt. .% uniformly distributed hydrated water (EP-A-839906).

Заявитель установил, что присутствие более высокого количества воды в NaTPP, образованном большей частью фазой I, позволяет предотвратить перенос присутствующей в таблетке воды к этому NaTPP, предупреждая таким образом опасность разогрева таблетки и распада таких чувствительных составляющих, как, например, ферменты. The Applicant has determined that the presence of a higher amount of water in the NaTPP formed predominantly by Phase I prevents the transfer of the water present in the tablet to this NaTPP, thereby preventing the danger of the tablet warming up and decomposition of sensitive components such as enzymes, for example.

Кроме того, присутствие большего количества воды позволяет умножить число затравок гидратированного NaTPP и таким образом облегчает дезинтеграцию и растворение таблетки. In addition, the presence of more water allows you to multiply the number of seeds of hydrated NaTPP and thus facilitates the disintegration and dissolution of the tablet.

Первым объектом изобретения являются таблетки моющего или предотвращающего образование накипи состава, содержащие прессованные частицы на основе триполифоофата натрия, имеющего высокое содержание фазы I, и воды, равномерно распределенной в названном триполифосфате натрия, отличающиеся тем, что названный триполифосфат натрия, находящийся в таблетке или в некоторой зоне таблетки,
* содержит от 70 до 100 мас.%, предпочтительно от 80 до 98 мас.% фазы I по отношению ко всем безводным фазам триполифосфата натрия,
* содержит от 7 до 16 мас.%, предпочтительно от 8 до 12% воды от массы триполифосфата, причем по меньшей мере 50%, предпочтительно от 70 до 90% этой воды находится в виде кристаллизационной воды.The first object of the invention is a tablet detergent or preventing the formation of scale composition containing pressed particles based on sodium tripolyphosphate, having a high content of phase I, and water evenly distributed in the said sodium tripolyphosphate, characterized in that the said sodium tripolyphosphate, located in the tablet or in some tablet area
* contains from 70 to 100 wt.%, preferably from 80 to 98 wt.% phase I in relation to all anhydrous phases of sodium tripolyphosphate,
* contains from 7 to 16 wt.%, preferably from 8 to 12% of water by weight of tripolyphosphate, and at least 50%, preferably from 70 to 90% of this water is in the form of crystallization water.

Названный триполифосфат натрия, содержащий от 70 до 100 мас.% фазы I и от 7 до 16% воды, может составлять от 5 до 100 мас.%, предпочтительно порядка 10-90 мас.% (по сухому весу) от массы таблетки (по сухому весу) или зоны таблетки, в которой он располагается. Said sodium tripolyphosphate, containing from 70 to 100 wt.% Phase I and from 7 to 16% water, can comprise from 5 to 100 wt.%, Preferably about 10-90 wt.% (By dry weight) by weight of the tablet (by dry weight) or the area of the tablet in which it is located.

Триполифосфат натрия, образованный по меньшей мере большей частью фазой I, применяемый для получения таблеток по изобретению, может быть получен по трехстадийному способу: сушка путем распыления раствора ортофосфата натрия, обжиг до образования обезвоженного NaTPP с фазой I и гидратация. Sodium tripolyphosphate, formed at least for the most part by phase I, used to prepare tablets according to the invention, can be obtained by a three-stage process: drying by spraying a solution of sodium orthophosphate, calcination to form anhydrous NaTPP with phase I and hydration.

Стадия сушки распылением может быть выполнена известным способом, например, с помощью распылителя, снабженного форсунками или турбиной, используя раствор ортофосфата натрия, в котором содержание сухого экстракта составляет порядка 50-70 мас.%, предпочтительно 60 мас.%, и порообразователь, в частности, карбонат аммония, вводимый в ортофосфатный раствор через распылительную головку; содержание вводимого карбоната аммония составляет порядка 0,1-0,6 мас.ч. (в расчете на сухой вес) на 100 ч. ортофосфата (в расчете на сухой вес). Температура на входе обрабатывающих газов зависит от размера распылителя и расходов подаваемых продуктов; она может составлять порядка 500-600^oС.The spray drying step can be carried out in a known manner, for example, using a spray gun equipped with nozzles or a turbine, using a sodium orthophosphate solution in which the dry extract content is of the order of 50-70 wt.%, Preferably 60 wt.%, And a blowing agent, in particular ammonium carbonate introduced into the orthophosphate solution through a spray head; the content of the introduced ammonium carbonate is about 0.1-0.6 wt.h. (calculated on dry weight) per 100 parts of orthophosphate (calculated on dry weight). The inlet temperature of the processing gases depends on the size of the atomizer and the flow rate of the supplied products it can be about 500-600 ^o C.

Температура на выходе газов может составлять от 120 до 200^oС, предпочтительно от 140 до 160^oС.The temperature at the outlet of the gases can be from 120 to 200 ^o C, preferably from 140 to 160 ^o C.

Полученные таким образом частицы ортофосфата обычно имеют остаточную влажность ниже 5 мас. %, их объемная масса составляет порядка 0,25-0,45 г/см³, предпочтительно около 0,35 г/см³; их средний диаметр обычно составляет от 200 до 400 мкм, предпочтительно порядка 300 мкм.The orthophosphate particles thus obtained typically have a residual moisture content below 5 wt. %, their bulk density is about 0.25-0.45 g / cm ³ , preferably about 0.35 g / cm ³ ; their average diameter is usually 200 to 400 microns, preferably of the order of 300 microns.

Операция обжига может осуществляться известным образом, например, во вращающейся печи с открытым пламенем в однонаправленных потоках, причем продукт охлаждается непосредственно после обжига. Вводимый ортофосфат натрия может обжигаться в интервале приблизительно от 30 мин до 1 ч до температуры 450-600^oС, предпочтительно 490-530^oС.The firing operation can be carried out in a known manner, for example, in a rotary kiln with an open flame in unidirectional flows, the product being cooled immediately after firing. Introduced sodium orthophosphate can be fired in the range from about 30 minutes to 1 hour to a temperature of 450-600 ^o C, preferably 490-530 ^o C.

Получаемый при этом продукт представляет собой порошок NaTPP, состоящий большей частью из фазы I (порядка 70-100%); его гранулометрия составляет порядка 250-450 мкм, предпочтительно порядка 350 мкм; его объемная масса составляет порядка 0,4-0,65 г/см³, предпочтительно порядка 0,55 г/см³.The resulting product is a NaTPP powder, consisting mainly of phase I (about 70-100%); its particle size distribution is about 250-450 microns, preferably about 350 microns; its bulk density is about 0.4-0.65 g / cm ³ , preferably about 0.55 g / cm ³ .

Порошок NaTPP затем гидратируют распылением воды, например, в барабане, скоростном смесителе или в кипящем слое, снабженном распылителями типа двухструйных сопел, образующих капли размером порядка 20-300 мкм, предпочтительно порядка 100 мкм, до достижения содержания воды ("гидратная вода") в частицах NaTPP порядка 7-16%. Предпочтительно, содержание воды составляет порядка 8-12%. The NaTPP powder is then hydrated by spraying water, for example, in a drum, high-speed mixer or in a fluidized bed equipped with nozzles of the type of two-jet nozzles, forming droplets of the order of 20-300 microns, preferably of the order of 100 microns, until the water content ("hydrated water") is reached in NaTPP particles of the order of 7-16%. Preferably, the water content is about 8-12%.

Объемная масса продукта ниже или равна 0,8 г/см³, предпочтительно 0,45-0,65 г/см³.The bulk density of the product is lower than or equal to 0.8 g / cm ³ , preferably 0.45-0.65 g / cm ³ .

Согласно первому варианту осуществления стадию гидратации осуществляют посредством распыления водного раствора основания или соли щелочного характера, таких как гидроксид натрия, гидроксид калия, водные растворы силикатов щелочных металлов, триполифосфата натрия и др. Можно, например, осуществить распыление водного раствора NaTPP, содержащего предпочтительно менее 20 ч/млн Са или Мg, так чтобы образовать "ядра" NaTPP•6H₂O.According to a first embodiment, the hydration step is carried out by spraying an aqueous solution of a base or an alkaline salt such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, aqueous solutions of alkali metal silicates, sodium tripolyphosphate, etc. It is possible, for example, to spray an aqueous NaTPP solution containing preferably less than 20 ppm Ca or Mg, so as to form “nuclei” of NaTPP • 6H ₂ O.

Второй вариант осуществления изобретения заключается в том, что стадию гидратации осуществляют посредством распыления водного раствора смачивающего агента, например, неионных поверхностно-активных веществ, таких как жирные полиэтоксилированные спирты, или комплексообразующего агента, например, соли полиуксусных кислот (этилендиаминтетраацетаты и др.), полифосфонаты (этан-1-гидрокси-1,1-дифосфонаты, соли метилендифосфонатов и др.). A second embodiment of the invention is that the hydration step is carried out by spraying an aqueous solution of a wetting agent, for example, nonionic surfactants, such as polyethoxylated fatty alcohols, or a complexing agent, for example, polyacetic acid salts (ethylenediaminetetraacetates, etc.), polyphosphonates (ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonates, salts of methylenediphosphonates, etc.).

Согласно варианту изобретения, названные таблетки содержат, кроме того, по меньшей мере один другой триполифосфат натрия, например, триполифосфат натрия, содержание фазы I в котором ниже 70%, или триполифосфат, образованный большей частью или целиком фазой II. According to an embodiment of the invention, said tablets further comprise at least one other sodium tripolyphosphate, for example sodium tripolyphosphate, the content of phase I in which is lower than 70%, or tripolyphosphate formed mainly or entirely of phase II.

В частности, названный другой триполифосфат натрия является триполифосфатом натрия, содержание фазы II в котором по меньшей мере составляет 70% по отношению ко всем безводным фазам триполифосфата натрия, а содержание воды может при этом составлять от 0 до 15%, предпочтительно порядка 5-10%. In particular, said other sodium tripolyphosphate is sodium tripolyphosphate, the phase II content of which is at least 70% with respect to all anhydrous phases of sodium tripolyphosphate, and the water content may be from 0 to 15%, preferably about 5-10% .

Названный другой триполифосфат натрия может присутствовать в таблетках согласно изобретению в таком количестве, чтобы общее количество NaTPP в таблетках было порядка 5-100%, предпочтительно 10-90% в зависимости от желаемого применения. Said other sodium tripolyphosphate may be present in the tablets of the invention in such an amount that the total amount of NaTPP in the tablets is of the order of 5-100%, preferably 10-90%, depending on the desired application.

Таблетки согласно изобретению могут быть моющими таблетками для стиральной машины или посудомоечной машины, так же как и таблетками против образования накипи. Они могут содержать одну или две, даже несколько зон. The tablets according to the invention can be washing tablets for a washing machine or dishwasher, as well as anti-scale tablets. They can contain one or two, even several zones.

В том случае, когда речь идет о таблетках, содержащих две зоны, названный триполифосфат натрия, содержащий от 70 до 100 мас.%, фазы I и от 7 до 16% воды, предпочтительно располагается в обеих зонах таблетки. In the case of tablets containing two zones, said sodium tripolyphosphate containing from 70 to 100 wt.%, Phase I and from 7 to 16% water, is preferably located in both zones of the tablet.

В том случае, когда речь идет о таблетках для стиральной машины, количество названного триполифосфата натрия, содержащего от 70 до 100 мас.% фазы I и от 7 до 16% воды, может составлять от 5 до 80 мас.%, предпочтительно 10-60 мас.% (в расчете на сухой вес) по отношению к массе таблетки (в расчете на сухой вес) или к зоне таблетки, в которой он располагается. In the case of tablets for a washing machine, the amount of said sodium tripolyphosphate containing from 70 to 100 wt.% Phase I and from 7 to 16% water, can be from 5 to 80 wt.%, Preferably 10-60 wt.% (calculated on dry weight) in relation to the weight of the tablet (calculated on dry weight) or to the area of the tablet in which it is located.

Среди прочих добавок, которые могут присутствовать в таблетках для стиральной машины, можно назвать:
триполифосфаты натрия, в которых содержание фазы I ниже 70%, или триполифосфаты, образованные большей частью или полностью фазой II, в частности, триполифосфаты, состоящие по меньшей мере на 70% из фазы II по отношению ко всем безводным фазам и имеющие содержание воды от 0 до 15%, предпочтительно порядка 5-10%; они могут присутствовать в таблетках в таком количестве, чтобы общее количество NaTPP в таблетках было бы порядка 5-60%, предпочтительно 10-50%;
минеральные или органические моющие добавки ("builderds") в количестве, которое может доходить до 50 мас.%, такие как:
- гексаметафосфаты щелочных металлов, аммония или алканоламинов,
- тетрабораты или предшественники боратов,
- аморфные или кристаллические силикаты щелочных металлов,
- карбонаты щелочных металлов,
- согранулы гидратированных силикатов щелочных металлов и карбонатов щелочных металлов (натрия или калия) с высоким содержанием атомов кремния в форме Q2 или Q3, описанные в ЕР-А-488868 для порошковых моющих составов;
- кристаллические или аморфные алюмосиликаты щелочных металлов (натрия, калия) или аммония, такие как цеолиты А, Р, Х и др.,
- водорастворимые полифосфонаты (этан-1-гидрокси-1,1-дифосфонаты, соли метилендифосфонатов и др.),
- водорастворимые соли полимеров или сополимеров карбоновых кислот, такие как водорастворимые соли поликарбоновых кислот с молекулярной массой порядка 2000-100000, получаемые полимеризацией или сополимеризацией этиленненасыщенных карбоновых кислот, таких как акриловая кислота, малеиновая кислота или ангидрид, фумаровая кислота, итаконовая кислота, мезаконовая кислота, цитраконовая кислота, метиленмалоновая кислота, и особенно, полиакрилаты с молекулярной массой порядка 2000-10000 (США-3308067), сополимеры акриловой кислоты и малеинового ангидрида с молекулярной массой порядка 5000-75000 (ЕР-А-66915),
- простые эфиры поликарбоновых кислот (оксидиянтарная кислота и ее соли, тартрат моноянтарной кислоты и ее соли, тартрат диянтарной кислоты и ее соли),
- простые эфиры оксиполикарбоновых кислот,
- лимонная кислота и ее соли, меллитовая кислота, янтарная кислота и ее соли,
- соли полиуксусных кислот (этилендиаминтетраацетаты, нитрилтриацетаты, N-(2-гидроксиэтил)-нитрилдиацетаты),
- алкил(С₅-С₂₀) сукциновые кислоты и их соли (2-додеценилсукцинаты, лаурилсукцинаты и др.),
- сложные эфиры полиацеталей и карбоновых кислот,
- полиаспарагиновая кислота, полиглутаминовая кислота и их соли,
- полиимиды, образующиеся при поликонденсации аспарагиновой кислоты и/или глутаминовой кислоты,
- поликарбоксиметиленовые производные глутаминовой кислоты [как N,N-бис(карбоксиметил)глутаминовая кислота и ее соли, в частности натрия] или другие аминокислоты;
анионные или неионные поверхностно-активные вещества в количестве порядка 5-40 мас.%, такие как:
анионные поверхностно-активные вещества (в количестве порядка 0-20%), например:
алкиловые сложные эфиры сульфоновых кислот формулы R-СН(SО₃М)-COOR', в которой R представляет собой радикал (С₈-С₂₀) алкил, предпочтительно, (С₁₀-С₁₆) алкил, R'-радикал (C₁-С₆)алкил, предпочтительно, (C₁-С₃) алкил, а М - щелочной катион (натрия, калия, лития), замещенный или незамещенный аммоний (метил-, диметил-, триметил-, тетраметиламмоний, диметилпиперидиний и др. ), или производное алканоламина (моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин и др.);
алкилсульфаты формулы RОSО₃М, в котором R представляет собой радикал алкил или гидроксиалкил с С₅-С₂₄, предпочтительно с C₁₀-C₁₈, при этом М представляет собой атом водорода или катион, имеющий указанное выше определение, а также их этоксилированные (ОЕ) и/или пропоксилированные (ОР) производные, имеющие в среднем 0,5-30 звеньев, предпочтительно 0,5-10 звеньев ОЕ и/или ОР;
алкиламидсульфаты формулы RCONHR'ОSО₃М, в которой R представляет собой радикал алкил с С₂-С₂₂ предпочтительно, с С₆-С₂₀, R' - радикал алкил с С₂-С₃, при этом М представляет собой атом водорода или катион, имеющие указанные выше определение, а также их этоксилированные (ОЕ) и/или пропоксилированные (ОР) производные, имеющие в среднем 0,5-60 звеньев ОЕ и/или ОР;
соли насыщенных или ненасыщенных жирных кислот с C₈-C₂₄, предпочтительно, с C₁₄-C₂₀, алкилбензолсульфонаты с С₉-С₂₀, первичные или вторичные алкилсульфонаты с C₈-C₂₂, алкилглицеринсульфонаты, сульфоновые поликарбоновые кислоты, описанные в GR-A-1082179, сульфонаты парафина, N-ацил-N-алкилтаураты, алкилфосфаты, изетионаты, алкилсукцинаматы, алкилсульфосукцинаты, сложные моно- или диэфиры сульфосукциновых кислот, N-ацилсаркозинаты, сульфаты алкилгликозидов, полиэтоксикарбоксилаты;
при этом катион является щелочным металлом (натрий, калий, литий), замещенным или незамещенным аммониевым остатком (метил-, диметил-, триметил-, тетраметиламмоний, диметилпиперидиний и др.) или производным алканоламина (моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин и др.);
софоролипиды, такие как софоролипиды в виде кислоты или лактона, производные 17-гидроксиоктадеценовой кислоты; неионные поверхностно-активные вещества (в количестве порядка 0-30%), такие как:
полиоксиалкиленовые алкилфенолы (полиэтоксиэтиленовые, полиоксипропиленовые, полиоксибутиленовые), алкил которых имеет C₆-C₁₂, и содержат от 5 до 25 оксиалкиленовых звеньев; в качестве примера можно назвать марки TRITON Х-45, Х-114, X-100 или Х-102, продаваемые компанией Rohm & Haas Cy., IGEPAL NP2-NP17 компании RHONE-POULENC;
полиоксиалкиленовые алифатические спирты с С₈-С₂₂, содержащие от 1 до 25 оксиалкиленовых звеньев (оксиэтиленовые, оксипропиленовые); в качестве примера можно назвать TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW, продаваемые Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4, продаваемые фирмой Shell Chemical Су, KYRO EOB, продаваемый фирмой The Procter & Gamble Cy; SYNPERONIC A3-A9 компании ICI; RHODASURF IT, DB и В компании RHONE-POULENC, PLURAFAC LF 403, продаваемый фирмой BASF;
продукты конденсации этиленоксида или пропиленоксида с пропиленгликолем, этиленгликолем, имеющие молекулярную массу порядка 2000-10000, такие как PLURONIC, продаваемые компанией BASF;
продукты конденсации этиленоксида или пропиленоксида с этилендиамином, такие как TETRONIC, продаваемые компанией BASF;
этоксилированные и/или пропоксилированные жирные кислоты с C₈-C₁₈, содержащие от 5 до 25 этоксилированных и/или пропоксилированных звеньев;
амиды жирных кислот с C₈-C₂₀, содержащие от 5 до 30 этоксилированных звеньев;
этоксилированные амины, содержащие от 5 до 30 этоксилированных звеньев;
алкоксилированные амидоамины, содержащие от 1 до 50, предпочтительно от 1 до 25, более предпочтительно от 2 до 20 оксиалкиленовых звеньев (предпочтительно, оксиэтиленовых);
оксиды аминов, такие как оксиды C₁₀-C₁₈-алкилдиметиламинов, оксиды С₈-С₂₂-алкоксиэтил-дигидрокси-этиламинов;
алкоксилированные терпеновые углеводороды, такие как этоксилированные и/или пропоксилированные α- или β-пинены, содержащие от 1 до 30 оксиэтиленовых и/или оксипропиленовых звеньев;
алкилполигликозиды, которые могут быть получены конденсацией (например, кислотным катализом) глюкозы с первичными жирными спиртами (США-А-3598865; США-А-4565647; ЕР-А-132043, ЕР-А-132046. . . ), имеющие алкильную группу с С₄-С₂₀, предпочтительно с C₈-C₁₈, а также среднее число глюкозных звеньев порядка 0,5-3, предпочтительно, 1,1-1,8 на моль алкилполигликозида (APG); можно, в частности, назвать алкилполигликозиды, которые имеют:
* алкильную группу с C₈-C₁₄ и в среднем 1,4 звена глюкозы на моль,
* алкильную группу с С₁₂-С₁₄ и в среднем 1,4 звена глюкозы на моль,
* алкильную группу с C₈-C₁₄ и в среднем 1,5 звена глюкозы на моль,
* алкильную группу с C₈-С₁₀ и в среднем 1,6 звена глюкозы на моль,
продаваемые соответственно под названием GLUCOPON 600 EC^®, GLUCOPON 600 CSUP^®, GLUCOPON 650 EC^®, GLUCOPON 225 CSUP^®, компанией HENKEL;
вещества, препятствующие загрязнению в количестве порядка 0,01-10 мас.%, предпочтительно, 0,1-5 мас. % и более предпочтительно порядка 0,2-3 мас.%, такие как:
- производные целлюлозы, такие как гидроксиэфиры целлюлозы, метилцеллюлоза, этилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза, гидроксибутилметилцеллюлоза;
- поливиниловые сложные эфиры, привитые к полиалкиленовому стволу, такие как поливинилацетаты, привитые к полиоксиэтиленовому стволу (ЕР-А-219048);
- поливиниловые спирты;
- сополимеры-полиэфиры на основе звеньев этилентерефталата и/или пропилентерефталата и полиоксиэтилентерефталата при молярном отношении (числа звеньев) этилентерефталата и/или пропилентерефталата/ к числу звеньев) полиоксиэтилентерефталата, равном 1/10-10/1, при этом полиоксиэтилентерефталатные звенья имеют полиоксиэтиленовые части с молекулярным весом 300-10000, а молекулярная масса сложного сополиэфира составляет 1000-100000;
- сополимеры-полиэфиры на основе звеньев этилентерефталата и/или пропилентерефталата и полиоксиэтилена и/или полиоксипропилена при молярном отношении (числа звеньев) этилентерефталата и/или пропилентерефталата/ (к числу звеньев) полиоксиэтилена и/или полиоксипропилена 1/10-10/1, при этом звенья полиоксиэтилена и/или полиоксипропилена имеют молекулярный вес порядка 250-10000, а молекулярная масса сополиэфира составляет порядка 1000-100000 (США-А-3959230, США-А-3962152, США-А-3893929, США-А-4116896, США-А-4702857, США-А-4770666, ЕР-А-253567, ЕР-А-201124);
- сополимеры этилен- или пропилентерефталата и полиоксиэтилентерефталата, содержащие сульфоизофталоиловые звенья в своей цепи (США-А-4711730; США-А-4702857; США-А-4713194);
- олигомеры терефталевых сополиэфиров с сульфо- или сульфоароилполиалкиленоксиалкильными концевыми группами и при необходимости содержащие сульфоизофталоиловые звенья в своей цепи (США-А-4721580; США-А-5415807; США-А-4877896; США-А-5182043; США-А-5599782; США-А-4764289; ЕР-А-311342; WO 92/04433; WO 97/42293);
- сульфоновые терефталевые сополиэфиры с молекулярной массой ниже 20000, получаемые, например, из сложного диэфира терефталевой кислоты, изофталевой кислоты, сложного диэфира сульфоизофталевой кислоты и диола, в частности, этиленгликоля (WO 95/32997);
- полиэфиры-полиуретаны, получаемые реакцией сложного полиэфира со среднечисловой молекулярной массой 300-4000, полученного из сложного диэфира терефталевой кислоты, при необходимости из сложного диэфира сульфоизофталевой кислоты и диода, с преполимером, имеющим концевые изоцианатные группы, получаемым из полиоксиэтиленгликоля с молекулярной массой 600-4000 и диизоцианата (США-А-4201824);
- сульфоновые олигомеры полиэфиров, получаемые сульфонированием олигомера, являющегося производным этоксилированного аллилового спирта, диметилтерефталата и 1,2-пропилендиола, имеющего 1-4 сульфоновые группы (CШA-A-4968451);
- вещества, предотвращающие повторное осаждение в количестве около 0,01-10 мас.% на порошковую моющую композицию, такие как:
- этоксилированные моноамины или полиамины, полимеры этоксилированных аминов (США-А-4597898, ЕР-А-11984);
- карбоксиметилцеллюлоза;
- сульфоновые олигомеры полиэфиров, получаемые конденсацией изофталиевой кислоты, диметилсульфосукцината и диэтиленгликоля (ФР-А-2236926);
- поливинилпирролидоны;
отбеливающие вещества в количестве около 0,120 мас.%, предпочтительно, 1-10 мас.% на порошковую моющую композицию, такие как:
- пербораты, например, моногидратный или тетрагидратный перборат натрия,
- перекисные соединения, такие как пероксигидрат карбоната натрия, пероксигидрат пирофосфата, пероксигидрат мочевины, пероксид натрия, персульфат натрия,
- надкарбоновые кислоты и их соли (называемые "перкарбонаты"), такие как гексагидрат монопероксифталата магния, метахлорпербензоат магния, 4-нониламино-4-оксопероксибутановая кислота, 6-нониламино-6-оксопероксикапроновая кислота, дипероксидодекандионовая кислота, нониламид пероксиянтарной кислоты, децилдипероксиянтарная кислота,
предпочтительно в сочетании с активатором отбеливания, образующим на месте в моющей среде карбоновую пероксикислоту; среди этих активаторов можно упомянуть тетраацетил-этилендиамин, тетраацетилметилендиамин, тетраацетилгликолурил, п-ацетоксибензолсульфонат натрия, пентаацетилглюкозу, октаацетиллактозу и др.;
флуоресцентные вещества в количестве около 0,05-1,2 мас.%, такие как производные стильбена, пиразолин, кумарин, фумаровая кислота, коричная кислота, азолы, метинцианины, тиофены и др.,
противопенистые агенты, подавляющие образование пены, в количестве до 5 мас.%, такие как:
- жирные монокарбоновые кислоты с С₁₀-С₂₄ или их соли со щелочными металлами аммония или алканоламинов, триглицериды жирных кислот,
- насыщенные или ненасыщенные алифатические, алициклические, ароматические или гетероциклические углеводороды, такие как парафины, воски,
- N-алкиламинотриазины,
- моностеарилфосфаты, моностеарилоксифосфаты,
- полиорганосилоксановые масла или смолы, при необходимости в сочетании с частицами диоксида кремния;
смягчающие вещества в количестве около 0,5-10 мас.%, такие как глины;
ферменты в количестве до 5 мг по массе, предпочтительно 0,05-3 мг активного фермента на грамм моющей композиции, такие ферменты, как протеазы, амилазы, целлюлазы, пероксидазы (США-А-3553139, США-А-4101457, США-А-4507219, США-А-4261868);
и другие добавки, такие как:
- спирты (метанол, этанол, пропанол, изопропанол, пропандиол, этиленгликоль, глицерин),
- буферные вещества или наполнители, такие как сульфат натрия, карбонаты или бикарбонаты щелочноземельных металлов,
- пигменты,
- дезинтеграторы,
- уплотнители, как например, полиэтиленгликоли.Other additives that may be present in tablets for the washing machine include:
sodium tripolyphosphates in which the content of phase I is lower than 70%, or tripolyphosphates formed for the most part or completely by phase II, in particular tripolyphosphates, consisting of at least 70% of phase II with respect to all anhydrous phases and having a water content of from 0 up to 15%, preferably of the order of 5-10%; they may be present in tablets in such an amount that the total amount of NaTPP in the tablets is of the order of 5-60%, preferably 10-50%;
mineral or organic detergent additives ("builderds") in an amount that can reach up to 50 wt.%, such as:
- hexametaphosphates of alkali metals, ammonium or alkanolamines,
- tetraborates or precursors of borates,
amorphous or crystalline alkali metal silicates,
- alkali metal carbonates,
- co-granules of hydrated alkali metal silicates and alkali metal carbonates (sodium or potassium) with a high content of silicon atoms in the form of Q2 or Q3 described in EP-A-488868 for powder detergent compositions;
- crystalline or amorphous aluminosilicates of alkali metals (sodium, potassium) or ammonium, such as zeolites A, P, X, etc.,
- water-soluble polyphosphonates (ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonates, salts of methylenediphosphonates, etc.),
- water-soluble salts of polymers or copolymers of carboxylic acids, such as water-soluble salts of polycarboxylic acids with a molecular weight of about 2000-100000, obtained by polymerization or copolymerization of ethylenically unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, maleic acid or anhydride, fumaric acid, itaconic acid, mesaconic acid, mesaconic acid, mesaconic acid citraconic acid, methylene malonic acid, and especially polyacrylates with a molecular weight of about 2000-10000 (USA-3308067), copolymers of acrylic acid and maleic anhydride and with a molecular weight of the order of 5000-75000 (EP-A-66915),
- ethers of polycarboxylic acids (oxidative acid and its salts, tartrate monosuccinic acid and its salt, tartrate of disuccinic acid and its salt),
- ethers of hydroxypolycarboxylic acids,
- citric acid and its salts, mellitic acid, succinic acid and its salts,
- salts of polyacetic acids (ethylenediaminetetraacetates, nitrile triacetates, N- (2-hydroxyethyl) nitrile diacetates),
- alkyl (C ₅ -C ₂₀ ) succinic acids and their salts (2-dodecenyl succinates, lauryl succinates, etc.),
- esters of polyacetals and carboxylic acids,
- polyaspartic acid, polyglutamic acid and their salts,
- polyimides formed during the polycondensation of aspartic acid and / or glutamic acid,
- polycarboxymethylene derivatives of glutamic acid [as N, N-bis (carboxymethyl) glutamic acid and its salts, in particular sodium] or other amino acids;
anionic or nonionic surfactants in an amount of about 5-40 wt.%, such as:
anionic surfactants (in an amount of about 0-20%), for example:
sulfonic acid alkyl esters of the formula R — CH (SO ₃ M) —COOR ′ in which R is a radical (C ₈ -C ₂₀ ) alkyl, preferably (C ₁₀ -C ₁₆ ) alkyl, an R′-radical (C ₁ -C ₆ ) alkyl, preferably (C ₁ -C ₃ ) alkyl, and M is an alkaline cation (sodium, potassium, lithium), substituted or unsubstituted ammonium (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium, etc. .), or a derivative of alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc.);
alkyl sulfates of the formula ROSO ₃ M, in which R is an alkyl or hydroxyalkyl radical with C ₅ -C ₂₄ , preferably C ₁₀ -C ₁₈ , while M represents a hydrogen atom or cation having the above definition, as well as their ethoxylated ( OE) and / or propoxylated (OR) derivatives having an average of 0.5-30 units, preferably 0.5-10 units of OE and / or OR;
alkylamide sulfates of the formula RCONHR'OSO ₃ M, in which R is an alkyl radical with C ₂ -C ₂₂ preferably C ₆ -C ₂₀ , R 'is an alkyl radical with C ₂ -C ₃ , wherein M represents a hydrogen atom or a cation having the above definition, as well as their ethoxylated (OE) and / or propoxylated (OR) derivatives having an average of 0.5-60 units of OE and / or OR;
salts of saturated or unsaturated fatty acids with C ₈ -C ₂₄ , preferably C ₁₄ -C ₂₀ , alkyl benzenesulfonates with C ₉ -C ₂₀ , primary or secondary alkyl sulfonates with C ₈ -C ₂₂ , alkyl glycerol sulfonates, sulfonic polycarboxylic acids described in GR -A-1082179, paraffin sulfonates, N-acyl-N-alkyl taurates, alkyl phosphates, isethionates, alkyl succinamates, alkyl sulfosuccinates, sulfosuccinic acid mono- or diesters, N-acyl sarcosinates, alkyl glycoside sulfates, polyethoxycarboxylates;
the cation is an alkali metal (sodium, potassium, lithium), substituted or unsubstituted ammonium residue (methyl, dimethyl, trimethyl, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium, etc.) or an alkanolamine derivative (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc.);
soforolipids, such as soforolipids in the form of an acid or lactone, derivatives of 17-hydroxyoctadecenoic acid; nonionic surfactants (in the amount of about 0-30%), such as:
polyoxyalkylene alkyl phenols (polyethoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene) whose alkyl has C ₆ -C ₁₂ and contain from 5 to 25 oxyalkylene units; as an example, the brands TRITON X-45, X-114, X-100 or X-102 sold by Rohm & Haas Cy., IGEPAL NP2-NP17 by RHONE-POULENC;
polyoxyalkylene aliphatic alcohols with C ₈ -C ₂₂ containing from 1 to 25 oxyalkylene units (oxyethylene, oxypropylene); as an example, TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW sold by Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 sold by Shell Chemical Su, KYRO EOB, sold by The Procter & Gamble Cy; SYNPERONIC A3-A9 by ICI; RHODASURF IT, DB and In RHONE-POULENC, PLURAFAC LF 403 sold by BASF;
condensation products of ethylene oxide or propylene oxide with propylene glycol, ethylene glycol having a molecular weight of about 2000-10000, such as PLURONIC sold by BASF;
condensation products of ethylene oxide or propylene oxide with ethylene diamine, such as TETRONIC sold by BASF;
ethoxylated and / or propoxylated C ₈ -C ₁₈ fatty acids containing from 5 to 25 ethoxylated and / or propoxylated units;
C ₈ -C ₂₀ fatty acid amides containing from 5 to 30 ethoxylated units;
ethoxylated amines containing from 5 to 30 ethoxylated units;
alkoxylated amido amines containing from 1 to 50, preferably from 1 to 25, more preferably from 2 to 20 oxyalkylene units (preferably oxyethylene);
amine oxides, such as oxides of C ₁₀ -C ₁₈ -alkyldimethylamines, oxides of C ₈ -C ₂₂ -alkoxyethyl-dihydroxyethylamines;
alkoxylated terpene hydrocarbons, such as ethoxylated and / or propoxylated α- or β-pinenes, containing from 1 to 30 oxyethylene and / or oxypropylene units;
alkyl polyglycosides that can be obtained by condensation (for example, acid catalysis) of glucose with primary fatty alcohols (USA-A-3598865; USA-A-4565647; EP-A-132043, EP-A-132046..) having an alkyl group with C ₄ -C ₂₀ , preferably with C ₈ -C ₁₈ , as well as an average number of glucose units of the order of 0.5-3, preferably 1.1-1.8 per mole of alkyl polyglycoside (APG); you can, in particular, be called alkylpolyglycosides, which have:
* an alkyl group with C ₈ -C ₁₄ and an average of 1.4 glucose units per mole,
* an alkyl group with C ₁₂ -C ₁₄ and an average of 1.4 glucose units per mole,
* an alkyl group with C ₈ -C ₁₄ and an average of 1.5 glucose units per mole,
* an alkyl group with C ₈ -C ₁₀ and an average of 1.6 glucose units per mole,
sold respectively under the name GLUCOPON 600 EC ^® , GLUCOPON 600 CSUP ^® , GLUCOPON 650 EC ^® , GLUCOPON 225 CSUP ^® , by HENKEL;
substances that prevent pollution in an amount of about 0.01-10 wt.%, preferably 0.1-5 wt. % and more preferably of the order of 0.2-3 wt.%, such as:
cellulose derivatives such as cellulose hydroxyesters, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxybutyl methyl cellulose;
- polyvinyl esters grafted onto a polyalkylene trunk, such as polyvinyl acetates grafted onto a polyoxyethylene trunk (EP-A-219048);
- polyvinyl alcohols;
- copolymers-polyesters based on units of ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate at a molar ratio (number of links) of ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate / to the number of links) of polyoxyethylene terephthalate equal to 1 / 10-10 / 1, while the polyoxyethylene terephthylene parts a molecular weight of 300-10000, and the molecular weight of the copolyester is 1000-100000;
- polyester copolymers based on units of ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene and / or polyoxypropylene with a molar ratio (number of units) of ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate / (to the number of units) polyoxyethylene and / or polyoxypropylene 1 / 10-10 / 1, at this polyoxyethylene and / or polyoxypropylene units have a molecular weight of about 250-10000, and the molecular weight of the copolyester is about 1000-100000 (USA-A-3959230, USA-A-3962152, USA-A-3893929, USA-A-4116896, USA -A-4702857, USA-A-4770666, EP-A-253567, EP-A-201124);
- copolymers of ethylene or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate containing sulfoisophthaloyl units in their chain (USA-A-4711730; USA-A-4702857; USA-A-4713194);
- oligomers of terephthalic copolyesters with sulfo or sulfoaroyl polyalkyleneoxyalkyl end groups and optionally containing sulfoisophthaloyl units in their chain (USA-A-4721580; USA-A-5415807; USA-A-4877776; USA-A-5182043; USA-A-5599782 ; USA-A-4764289; EP-A-311342; WO 92/04433; WO 97/42293);
- sulfonic terephthalic copolyesters with a molecular weight below 20,000, obtained, for example, from a diester of terephthalic acid, isophthalic acid, a diester of sulfoisophthalic acid and a diol, in particular ethylene glycol (WO 95/32997);
- polyesters-polyurethanes obtained by the reaction of a polyester with a number average molecular weight of 300-4000 obtained from a terephthalic acid diester, optionally a sulfoisophthalic acid diester and a diode, with a prepolymer having terminal isocyanate groups obtained from 600 polyoxyethylene-glycol 4000 and diisocyanate (US-A-4201824);
- sulfonic oligomers of polyesters obtained by sulfonation of an oligomer derived from ethoxylated allyl alcohol, dimethyl terephthalate and 1,2-propylene diol having 1-4 sulfonic groups (СШA-A-4968451);
- substances that prevent re-deposition in an amount of about 0.01-10 wt.% on a powder detergent composition, such as:
- ethoxylated monoamines or polyamines, polymers of ethoxylated amines (USA-A-4597898, EP-A-11984);
- carboxymethyl cellulose;
- sulfonic oligomers of polyesters obtained by condensation of isophthalic acid, dimethyl sulfosuccinate and diethylene glycol (FR-A-2236926);
- polyvinylpyrrolidones;
bleaching agents in an amount of about 0.120 wt.%, preferably 1-10 wt.% per powder detergent composition, such as:
- perborates, for example, sodium monohydrate or tetrahydrate perborate,
peroxides, such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate, sodium peroxide, sodium persulfate,
- supracarboxylic acids and their salts (called "percarbonates"), such as magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, magnesium metachloroperbenzoate, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutanoic acid, 6-nonylamino-6-oxoperoxydiconodione decanoic acid decanoic acid
preferably in combination with a whitening activator, forming in place in a washing medium a carboxylic acid; Among these activators, tetraacetyl-ethylenediamine, tetraacetylmethylenediamine, tetraacetylglycoluryl, sodium p-acetoxybenzenesulfonate, pentaacetylglucose, octaacetylactose, etc .;
fluorescent substances in an amount of about 0.05-1.2 wt.%, such as stilbene derivatives, pyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid, azoles, methincyanines, thiophenes, etc.,
anti-foam agents that suppress the formation of foam, in an amount up to 5 wt.%, such as:
- fatty monocarboxylic acids with C ₁₀ -C ₂₄ or their salts with alkali metals of ammonium or alkanolamines, triglycerides of fatty acids,
saturated or unsaturated aliphatic, alicyclic, aromatic or heterocyclic hydrocarbons, such as paraffins, waxes,
- N-alkylaminotriazines,
- monostearyl phosphates, monostearyloxyphosphates,
- polyorganosiloxane oils or resins, if necessary in combination with silica particles;
emollients in an amount of about 0.5-10 wt.%, such as clay;
enzymes in an amount of up to 5 mg by weight, preferably 0.05-3 mg of active enzyme per gram of detergent composition, enzymes such as proteases, amylases, cellulases, peroxidases (USA-A-3553139, USA-A-4101457, USA-A -4507219, U.S.A-4261868);
and other additives, such as:
- alcohols (methanol, ethanol, propanol, isopropanol, propanediol, ethylene glycol, glycerin),
buffering agents or excipients, such as sodium sulfate, carbonates or bicarbonates of alkaline earth metals,
- pigments
- disintegrators,
- sealants, such as polyethylene glycols.

В том случае, когда речь идет о таблетках для посудомоечной машины, количество названного триполифосфата натрия, содержащего от 70 до 100 мас.% фазы I и от 7 до 16% воды, может составлять от 10 до 90 мас.% (на сухой вес) от массы таблетки (на сухой вес) или зоны таблетки, в которой он располагается. When it comes to tablets for the dishwasher, the amount of sodium tripolyphosphate mentioned, containing from 70 to 100 wt.% Phase I and from 7 to 16% water, can be from 10 to 90 wt.% (On dry weight) by weight of the tablet (dry weight) or the area of the tablet in which it is located.

Среди прочих добавок, которые могут присутствовать в таблетках для посудомоечной машины, можно упомянуть:
- триполифосфаты натрия, в которых содержание фазы I ниже 70%, или триполифосфаты, образованные большей частью или полностью фазой II, в частности, триполифосфаты, состоящие по меньшей мере на 70% из фазы II по отношению ко всем безводным фазам и содержание воды в которых составляет от 0 до 15%, предпочтительно, 5-10%; они могут присутствовать в таблетках в таком количестве, чтобы общее количество NaTPP в таблетках составляло порядка 20-80%,
- прочие растворимые в моющей среде подщелачивающие или комплексообразующие добавки, такие как:
гексаметафосфаты щелочных металлов, аммония или алканоламинов,
тетрабораты или предшественники боратов,
силикаты щелочных металлов (0-30 мас.%),
карбонаты щелочных металлов (0-30 мас.%),
согранулы гидратированных силикатов щелочных металлов и карбонатов щелочных металлов (натрия или калия) с высоким содержанием атомов кремния в форме Q2 или Q3, описанные в ЕР-А-488868, для порошковых моющих составов,
кристаллические или аморфные алюмосиликаты щелочных металлов (натрия, калия) или аммония, такие как цеолиты А, Р, Х и др.),
водорастворимые полифосфонаты (этан-1-гидрокси-1,1-дифосфонаты, соли метилендифосфонатов и др.),
водорастворимые соли полимеров или сополимеров карбоновых кислот, такие как водорастворимые соли поликарбоновых кислот молекулярной массой порядка 2000-100000, получаемые полимеризацией или сополимеризацией этиленненасыщенных карбоновых кислот, таких как акриловая кислота, малеиновая кислота или ангидрид, фумаровая кислота, итаконовая кислота, мезаконовая кислота, цитраконовая кислота, метиленмалоновая кислота; полиакрилаты с молекулярной массой порядка 2000-10000 (США-А-3308067), сополимеры акриловой кислоты и малеинового ангидрида с молекулярной массой порядка 5000-75000 (ЕР-А-66915),
простые эфиры поликарбоновых кислот (оксидиянтарная кислота и ее соли, тартратмоноянтарная кислота и ее соли, тартратдиянтарная кислота и ее соли),
простые эфиры оксиполикарбоновых кислот,
лимонная кислота и ее соли, меллитовая кислота, янтарная кислота и их соли,
соли полиуксусных кислот (этилендиаминтетраацетаты, нитрилотриацетаты, N-(2-гидроксиэтил)-нитрилодиацетаты),
алкил (С₅-С₂₀) янтарные кислоты и их соли (додецинилсукцинаты, лаурилсукцинаты и др.),
сложные эфиры полиацеталей и карбоновых кислот,
полиаспарагиновая кислота, полиглутаминовая кислота и их соли,
полиимиды, образованные поликонденсацией аспарагиновой кислоты и/или глутаминовой кислоты,
поликарбоксиметиловые производные глутаминовой кислоты [такие как N,N-бис(карбоксиметил)глутаминовая кислота и ее соли, в частности, натрия] или других аминокислот,
- бикарбонаты и полуторные карбонаты щелочных металлов,
- отбеливающие вещества, такие как пербораты и перкарбонаты щелочных металлов (0-20%), соединенные с активатором отбеливания (тетраацетилэтилендиамином (до 10%) и при необходимости с катализатором отбеливания (металлоорганические комплексы марганца, кобальта и др.) (0-1%),
- неионные поверхностно-активные вещества (0,2-5%), такие как:
полиоксиалкиленовые алкилфенолы (полиэтоксиэтиленовые, полиоксипропиленовые, полиоксибутиленовые), алкильный заместитель которых имеет C₆-C₁₂ и содержит от 5 до 25 оксиалкиленовых звеньев; в качестве примера можно привести TRITON X-45, Х-114, Х-100 или Х-102, продаваемые компанией Rohm & Haas Су, IGEPAL NP2-NP17 компании Rhone-Poulenc;
полиоксиалкиленовые алифатические спирты с C₈-C₂₂, содержащие от 1 до 25 оксиалкиленовых звеньев (оксиэтилен, оксипропилен); в качестве примера можно привести TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW, продаваемые компанией Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4, продаваемые компанией Shell Chemical Cy, KYRO EOB, продаваемый компанией The Procter & Gamble Cy; SYNPERONIC A3-A9 компании ICI; RHODASURF IT, DB и В компании RHONE-POULENC, PLURAFAC LF 403, продаваемый компанией BASF;
продукты, получаемые в результате конденсации этиленоксида или пропиленоксида с пропиленгликолем, имеющие весовую молекулярную массу порядка 2000-10000, такие как PLURONIC, продаваемые компанией BASF;
продукты, получаемые в результате конденсации этиленоксида или пропиленоксида с этилендиамином, такие как TETRONIC, продаваемые компанией BASF;
этоксилированные или пропоксилированные жирные кислоты с C₈-C₁₈, содержащие от 5 до 25 этоксилированных и/или пропоксилированных звеньев;
амиды жирных кислот с С₈-С₂₀, содержащие от 5 до 30 этоксилированных звеньев;
этоксилированные амины, содержащие от 5 до 30 этоксилированных звеньев;
алкоксилированные амидоамины, содержащие от 1 до 50, предпочтительно от 1 до 25, более предпочтительно от 2 до 20 оксиалкиленовых звеньев (предпочтительно оксиэтиленовых);
оксиды аминов, такие как оксиды алкил(С₁₀-C₁₈)диметиламинов, оксиды алкокси(С₈-С₂₂) этилдигидроксиэтиламинов;
алкоксилированные терпеновые углеводороды, такие как этоксилированные и/или пропоксилированные α- или β-пинены, содержащие от 1 до 30 оксиэтиленовых или оксипропиленовых звеньев;
- анионные поверхностно-активные вещества (0-5%),
- ферменты (0-4%),
- красители, отдушки,
- вещества, способствующие уплотнению, такие как полиэтиленгликоли, или дезинтеграциии таблеток.Among the other additives that may be present in the tablets for the dishwasher include:
- sodium tripolyphosphates, in which the content of phase I is lower than 70%, or tripolyphosphates formed for the most part or completely by phase II, in particular tripolyphosphates, consisting of at least 70% of phase II with respect to all anhydrous phases and the water content in which is from 0 to 15%, preferably 5-10%; they can be present in tablets in such an amount that the total amount of NaTPP in the tablets is about 20-80%,
- other alkaline or complex-forming additives soluble in the cleaning medium, such as:
hexametaphosphates of alkali metals, ammonium or alkanolamines,
tetraborates or precursors of borates,
alkali metal silicates (0-30 wt.%),
alkali metal carbonates (0-30 wt.%),
co-granules of hydrated alkali metal silicates and alkali metal carbonates (sodium or potassium) with a high content of silicon atoms in the form of Q2 or Q3 described in EP-A-488868 for powder detergent compositions,
crystalline or amorphous aluminosilicates of alkali metals (sodium, potassium) or ammonium, such as zeolites A, P, X, etc.),
water-soluble polyphosphonates (ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonates, salts of methylene diphosphonates, etc.),
water-soluble salts of polymers or copolymers of carboxylic acids, such as water-soluble salts of polycarboxylic acids with a molecular weight of about 2000-100000, obtained by polymerization or copolymerization of ethylenically unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, maleic acid or anhydride, fumaric acid, itaconic acid, mesaconic acid methylene malonic acid; polyacrylates with a molecular weight of the order of 2000-10000 (USA-A-3308067), copolymers of acrylic acid and maleic anhydride with a molecular weight of the order of 5000-75000 (EP-A-66915),
polycarboxylic acid ethers (oxidative acid and its salts, tartrate monosuccinic acid and its salts, tartrate di-succinic acid and its salts),
hydroxypolycarboxylic acid ethers,
citric acid and its salts, mellitic acid, succinic acid and their salts,
salts of polyacetic acids (ethylenediaminetetraacetates, nitrilotriacetates, N- (2-hydroxyethyl) nitrile diacetates),
alkyl (C ₅ -C ₂₀ ) succinic acids and their salts (dodecynyl succinates, lauryl succinates, etc.),
esters of polyacetals and carboxylic acids,
polyaspartic acid, polyglutamic acid and their salts,
polyimides formed by polycondensation of aspartic acid and / or glutamic acid,
polycarboxymethyl derivatives of glutamic acid [such as N, N-bis (carboxymethyl) glutamic acid and its salts, in particular sodium] or other amino acids,
- bicarbonates and one and a half carbonates of alkali metals,
- bleaching agents, such as alkali metal perborates and percarbonates (0-20%), combined with a bleaching activator (tetraacetylethylenediamine (up to 10%) and, if necessary, with a bleaching catalyst (organometallic complexes of manganese, cobalt, etc.) (0-1% ),
- nonionic surfactants (0.2-5%), such as:
polyoxyalkylene alkyl phenols (polyethoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene), the alkyl substituent of which has C ₆ -C ₁₂ and contains from 5 to 25 oxyalkylene units; as an example, TRITON X-45, X-114, X-100 or X-102 sold by Rohm & Haas Su, IGEPAL NP2-NP17 of Rhone-Poulenc;
polyoxyalkylene aliphatic alcohols with C ₈ -C ₂₂ containing from 1 to 25 oxyalkylene units (oxyethylene, oxypropylene); examples include TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW sold by Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 sold by Shell Chemical Cy, KYRO EOB sold by The Procter & Gamble Cy; SYNPERONIC A3-A9 by ICI; RHODASURF IT, DB and In RHONE-POULENC, PLURAFAC LF 403 sold by BASF;
products resulting from the condensation of ethylene oxide or propylene oxide with propylene glycol having a molecular weight of about 2000-10000, such as PLURONIC sold by BASF;
products resulting from the condensation of ethylene oxide or propylene oxide with ethylene diamine, such as TETRONIC sold by BASF;
ethoxylated or propoxylated C ₈ -C ₁₈ fatty acids containing from 5 to 25 ethoxylated and / or propoxylated units;
fatty acid amides with C ₈ -C ₂₀ containing from 5 to 30 ethoxylated units;
ethoxylated amines containing from 5 to 30 ethoxylated units;
alkoxylated amido amines containing from 1 to 50, preferably from 1 to 25, more preferably from 2 to 20 oxyalkylene units (preferably oxyethylene);
amine oxides such as alkyl (C ₁₀ -C ₁₈ ) dimethylamine oxides, alkoxy (C ₈ -C ₂₂ ) oxides of ethyldihydroxyethylamines;
alkoxylated terpene hydrocarbons, such as ethoxylated and / or propoxylated α- or β-pinenes, containing from 1 to 30 oxyethylene or oxypropylene units;
- anionic surfactants (0-5%),
- enzymes (0-4%),
- dyes, perfumes,
- Compaction agents, such as polyethylene glycols, or disintegration tablets.

В том случае, когда речь идет о таблетках для предотвращения образования накипи, количество названного триполифосфата натрия, содержащего от 70 до 100 мас. % фазы I и от 7 до 16% воды, может составлять от 10 до 100 мас.%, предпочтительно от 20 до 90 мас.% (на сухой вес) по отношению к массе таблетки (на сухой вес) или к зоне таблетки, в которой он располагается. In the case when it comes to tablets to prevent the formation of scale, the amount of the named sodium tripolyphosphate containing from 70 to 100 wt. % of phase I and from 7 to 16% water, can be from 10 to 100 wt.%, preferably from 20 to 90 wt.% (on dry weight) in relation to the weight of the tablet (on dry weight) or to the area of the tablet, in which he is located.

Среди прочих добавок, которые могут быть представлены в таблетке для предотвращения образования накипи, можно упомянуть:
- триполифосфаты натрия, в которых содержание фазы I ниже 70%, или триполифосфаты, образованные большей частью или полностью фазой II, в частности, триполифосфаты, состоящие по меньшей мере на 70% из фазы II по отношению ко всем безводным фазам, и содержание воды в которых составляет от 0 до 15%, предпочтительно порядка 5-10%; они могут присутствовать в таблетках в таком количестве, чтобы общее количество NaTPP в таблетках было бы порядка 30-99%, предпочтительно 50-90%.Among other additives that can be presented in a tablet to prevent scale formation, mention may be made of:
- sodium tripolyphosphates, in which the content of phase I is lower than 70%, or tripolyphosphates formed for the most part or completely by phase II, in particular tripolyphosphates consisting of at least 70% of phase II with respect to all anhydrous phases, and the water content in which ranges from 0 to 15%, preferably about 5-10%; they may be present in tablets in such an amount that the total amount of NaTPP in the tablets is of the order of 30-99%, preferably 50-90%.

- гексаметафосфат натрия (0-10%),
- аморфные или кристаллические силикаты щелочных металлов (0-30%),
- карбонаты щелочных металлов (0-30%),
- кристаллические или аморфные алюмосиликаты щелочных металлов или аммония (0-30%),
- водорастворимые полифосфонаты (этан-1-гидрокси-1,1-дифосфонаты, соли метилендифосфонатов и др.) (0-5%),
- водорастворимые соли полимеров или сополимеров карбоновых кислот (0-20%), такие как водорастворимые соли поликарбоновых кислот с молекулярной массой порядка 2000-100000, получаемые полимеризацией или сополимеризацией этиленненасыщенных карбоновых кислот, таких как акриловая кислота, малеиновая кислота или ангидрид, фумаровая кислота, итаконовая кислота, мезаконовая кислота, цитраконовая кислота, метиленмалоновая кислота, и особенно полиакрилаты, сополимеры акриловой кислоты и малеинового ангидрида,
- поверхностно-активные вещества (0-10%).- sodium hexametaphosphate (0-10%),
- amorphous or crystalline silicates of alkali metals (0-30%),
- alkali metal carbonates (0-30%),
- crystalline or amorphous aluminosilicates of alkali metals or ammonium (0-30%),
- water-soluble polyphosphonates (ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonates, salts of methylenediphosphonates, etc.) (0-5%),
- water-soluble salts of polymers or copolymers of carboxylic acids (0-20%), such as water-soluble salts of polycarboxylic acids with a molecular weight of about 2000-100000, obtained by polymerization or copolymerization of ethylenically unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, maleic acid or anhydride, fumaric acid, itaconic acid, mesaconic acid, citraconic acid, methylene malonic acid, and especially polyacrylates, copolymers of acrylic acid and maleic anhydride,
- surfactants (0-10%).

Таблетки, являющиеся предметом настоящего изобретения, могут быть получены традиционным способом прессования в форме требуемого количества единичного состава, содержащего различные составляющие названных таблеток. Объемная масса таблеток может быть порядка 0,9-2 г/см³, в зависимости от желаемого применения.Tablets that are the subject of the present invention, can be obtained by the traditional method of pressing in the form of the required amount of a single composition containing various components of these tablets. The bulk density of the tablets may be of the order of 0.9-2 g / cm ³ , depending on the desired application.

Следующие примеры приведены для иллюстрации. The following examples are provided to illustrate.

Примеры 1-10
В промышленный распылитель NIRO, снабженный турбиной, вводят:
* 3 м³/ч раствора ортофосфата натрия с сухим экстрактом 61 мас.% при температуре 90^oС;
* 0,3 мас. ч. (на сухой вес) карбоната аммония на 100 мас.ч. (на сухой вес) ортофосфата натрия.Examples 1-10
Into a NIRO industrial sprayer equipped with a turbine, are introduced:
* 3 m ³ / h of a solution of sodium orthophosphate with a dry extract of 61 wt.% At a temperature of 90 ^o C;
* 0.3 wt. hours (on dry weight) ammonium carbonate per 100 parts by weight (on dry weight) sodium orthophosphate.

Температура на входе газов составляет 500^oС; температура на выходе составляет 150^oС. Получаемый продукт объемной массой 0,35 г/см³ затем обжигают до 520^oС во вращающейся печи при однонаправленных потоках с открытым пламенем.The temperature at the inlet of gases is 500 ^o C; the outlet temperature is 150 ^° C. The resulting product with a bulk mass of 0.35 g / cm ^{3 is} then calcined to 520 ^{° C.} in a rotary kiln with unidirectional open flame flows.

Полученный NaTPP имеет следующие характеристики:
* доля фазы I составляет 87% по отношению ко всем безводным фазам;
* объемная масса 0,55 г/см³.The resulting NaTPP has the following characteristics:
* the proportion of phase I is 87% in relation to all anhydrous phases;
* bulk density of 0.55 g / cm ³ .

Часть продукта гидратируют в промышленном барабане посредством распыления воды так, чтобы получить NaTPP с различными коэффициентами "гидратации":
* 3,3% воды, при этом 54% этой воды находится в виде кристаллизационной воды,
* 4,4% воды, при этом 62% этой воды находится в виде кристаллизационной воды,
* 8% воды, при этом 74% этой воды находится в виде кристаллизационной воды,
которые соответствуют примерам 1, 2 и 3.Part of the product is hydrated in an industrial drum by spraying water so as to obtain NaTPP with different "hydration" ratios:
* 3.3% of water, while 54% of this water is in the form of crystallization water,
* 4.4% of water, while 62% of this water is in the form of crystallization water,
* 8% of water, while 74% of this water is in the form of crystallization water,
which correspond to examples 1, 2 and 3.

Другая часть продукта не гидратируется (пример 4). The other part of the product is not hydrated (example 4).

Третья часть гидратируется в скоростном смесителе Lodige периодического действия посредством распыления воды так, чтобы получить NaTPP с различными коэффициентами "гидратации":
* 4% воды, при этом 63% этой воды находится в виде кристаллизационной воды,
* 8% воды, при этом 75% этой воды находится в виде кристаллизационной воды,
* 10% воды, при этом 78% этой воды находится в виде кристаллизационной воды, которые соответствуют примерам 5, 6 и 7.The third part is hydrated in a batch Lodige high-speed mixer by spraying water so as to obtain NaTPP with different hydration coefficients:
* 4% water, while 63% of this water is in the form of crystallization water,
* 8% water, while 75% of this water is in the form of crystallization water,
* 10% water, while 78% of this water is in the form of crystallization water, which correspond to examples 5, 6 and 7.

Четвертая часть продукта гидратируется посредством непрерывного распыления воды в кипящем слое COMESSA с расходом порошка от 50 до 100 кг/ч для получения NaTPP с различными коэффициентами "гидратации":
* 4% воды,
* 8% воды,
* 10% воды,
которые соответствуют примерам 8, 9 и 10.A quarter of the product is hydrated by continuous spraying of water in a COMESSA fluidized bed with a powder flow rate of 50 to 100 kg / h to obtain NaTPP with different hydration coefficients:
* 4% water
* 8% water
* 10% water
which correspond to examples 8, 9 and 10.

Испытание 1
31,5 г негидратированного или гидратированного NaTPP согласно примерам 4-7 уплотняют с помощью пресса ZWICK 1478 00/01, при этом прикладываемое усилие составляет 2,4 кН, для образования цилиндрических таблеток диаметром 41 мм.Test 1
According to Examples 4-7, 31.5 g of unhydrated or hydrated NaTPP are compacted using a ZWICK 1478 00/01 press, with an applied force of 2.4 kN to form cylindrical tablets 41 mm in diameter.

Каждую таблетку помещают на сито (ячейка 2 мм), погруженное в 9 л умягченной воды при 22^oC с перемешиванием (200 об/мин).Each tablet is placed on a sieve (2 mm cell) immersed in 9 L of softened water at 22 ^° C. with stirring (200 rpm).

Скорость растворения (VD) каждой таблетки определяют путем контроля удельной проводимости воды. Таким образом определяют время, необходимое для растворения 90% таблетки. The dissolution rate (VD) of each tablet is determined by monitoring the specific conductivity of water. In this way, the time required to dissolve a 90% tablet is determined.

Результаты представлены в таблице 1. The results are presented in table 1.

Испытание 2
30 ч. NaTPP согласно примерам 1-3, 5-6 и 8-10 смешивают с 70 ч. моющей основы, содержащей:
* 11% алкилбензолсульфоната,
* 5% неионного поверхностно-активного вещества,
* 30% NaTPP фазы (I) из примеров 1-3, 5-6, 8-10,
* 10% NaTPP марки LV, продаваемой компанией EUROPHOS,
* 7% тонко измельченного и гранулированного силиката R2,
* 6% карбоната натрия,
* 15% перкарбоната натрия,
* 4% TAED,
* 2% агента, подавляющего пену (в виде гранул),
* 2% SOKALAN CP5 компании BASF,
* 4% ферментов и отдушки,
31,5 г каждой смеси уплотняют, при этом прикладываемое усилие составляет 1,6 кН или 2,4 кН, для образования цилиндрических таблеток диаметром 41 мм.Test 2
30 parts of NaTPP according to examples 1-3, 5-6 and 8-10 are mixed with 70 parts of a washing base containing:
* 11% alkylbenzenesulfonate,
* 5% non-ionic surfactant,
* 30% NaTPP phase (I) from examples 1-3, 5-6, 8-10,
* 10% NaTPP brand LV sold by EUROPHOS,
* 7% finely ground and granular silicate R2,
* 6% sodium carbonate,
* 15% sodium percarbonate,
* 4% TAED,
* 2% foam suppressant (in the form of granules),
* 2% SOKALAN CP5 from BASF,
* 4% enzymes and perfumes,
31.5 g of each mixture is compacted, with an applied force of 1.6 kN or 2.4 kN to form cylindrical tablets with a diameter of 41 mm.

Для каждой таблетки измеряют скорость растворения и напряжение продольного разрыва t в Паскалях. For each tablet, dissolution rate and longitudinal rupture stress t in Pascals are measured.

Напряжение продольного разрыва t задается уравнением t = 2F/πDe, в котором:
* F представляет собой прикладываемое усилие в Ньютонах,
* D - диаметр таблетки в метрах,
* е - толщина таблетки в метрах.The longitudinal rupture stress t is given by the equation t = 2F / πDe, in which:
* F represents the applied force in Newtons,
* D is the diameter of the tablet in meters,
* e - tablet thickness in meters.

Результаты приведены в таблице 2. The results are shown in table 2.

Claims

1. Tablets of a detergent or anti-scale formulation for a washing machine or dishwasher containing compressed particles based on sodium tripolyphosphate with a high content of phase I and possibly detergent additives and water evenly distributed in the said sodium tripolyphosphate, characterized in that the said tripolyphosphate sodium present in the tablet or in some area of the tablet contains: from 70 to 100 wt. %, preferably from 80 to 98 wt. % phase I in relation to all anhydrous phases of sodium tripolyphosphates; from 7 to 16 wt. % water by weight of tripolyphosphate, with at least 50%, preferably from 70 to 90% of this water is in the form of crystallized water.

2. Tablets according to claim 1, characterized in that the sodium tripolyphosphate containing from 70 to 100 wt. % phase I and from 7 to 16% water, is from 5 to 100 wt. %, preferably of the order of 10-90 wt. % (dry weight) relative to the weight of the tablet (dry weight) or the area of the tablet in which it is located.

3. Tablets according to claim 1 or 2, characterized in that the sodium tripolyphosphate containing from 70 to 100 wt. % of phase I, contains about 8-12% of water.

4. Tablets according to any one of paragraphs. 1-3, characterized in that the sodium tripolyphosphate containing from 70 to 100 wt. % of phase I, has a bulk density lower than or equal to 0.8 g / cm ³ , preferably 0.45-0.65 g / cm ³ .

5. Tablets according to any one of paragraphs. 1-4, characterized in that they contain, in addition, at least one other sodium tripolyphosphate, preferably sodium tripolyphosphate with a phase I content of below 70% or tripolyphosphate, consisting mainly or entirely of phase II.

6. Tablets according to claim 5, characterized in that said other sodium tripolyphosphate is sodium tripolyphosphate having a phase II content of at least 70% with respect to all anhydrous phases of sodium tripolyphosphate and the water content of which can reach 0-15 %, preferably about 5-10%.

7. The tablets of claim 6, wherein said other sodium tripolyphosphate is present in the tablets in such an amount that the total amount of sodium tripolyphosphate in the tablets is of the order of 5-100%, preferably 10-90%.

8. Tablets according to any one of paragraphs. 1-7, characterized in that they are washing tablets for a washing machine or dishwasher or tablets to prevent the formation of scale.

9. Tablets according to any one of paragraphs. 1-8, characterized in that they are detergent tablets for a washing machine, in which the amount of said sodium tripolyphosphate containing from 70 to 100 wt. % phase I and from 7 to 16% water, is from 5 to 80 wt. %, preferably about 10-60 wt. % (dry weight) relative to the weight of the tablet (dry weight) or to the area of the tablet in which it is located.

10. Tablets according to claim 9, characterized in that they contain, in addition, sodium tripolyphosphate, consisting of at least 70% of phase II with respect to all anhydrous phases, and the water content of which is from 0 to 15 %, preferably about 5-10%, in such an amount that the total amount of sodium tripolyphosphate in tablets is about 5-60%, preferably 10-50%.

11. Tablets according to any one of paragraphs. 1-8, characterized in that they are washing tablets for the dishwasher, in which the amount of said sodium tripolyphosphate containing from 70 to 100 wt. % phase I and from 7 to 16% water, is from 10 to 90 wt. % (dry weight) relative to the weight of the tablet (dry weight) or to the area of the tablet in which it is located.

12. Tablets according to claim 11, characterized in that they contain, in addition, sodium tripolyphosphate, consisting of at least 70% of phase II with respect to all anhydrous phases, and the water content of which is from 0 to 15 %, preferably about 5-10%, in such an amount that the total amount of sodium tripolyphosphate in tablets is about 20-80%.

13. Tablets according to any one of paragraphs. 1-8, characterized in that they are detergent tablets to prevent the formation of scale, in which the amount of said sodium tripolyphosphate containing from 70 to 100 wt. % phase I and from 7 to 16% water, is from 10 to 100 wt. %, preferably from 20 to 90 wt. % (dry weight) relative to the weight of the tablet (dry weight) or to the area of the tablet in which it is located.

14. Tablets according to claim 13, characterized in that they contain, in addition, sodium tripolyphosphate, consisting of at least 70% of phase II with respect to all anhydrous phases, and the water content of which is from 0 to 15 %, preferably about 5-10%, in such an amount that the total amount of sodium tripolyphosphate in tablets is about 30-99%, preferably 50-90%.

15. A method of producing tablets described in any of paragraphs. 1-14, by pressing in the form of the required amount of a single composition containing various components of these tablets.