RU2202078C2 - Способ ожижения природного газа - Google Patents

Способ ожижения природного газа Download PDF

Info

Publication number
RU2202078C2
RU2202078C2 RU2001106936/06A RU2001106936A RU2202078C2 RU 2202078 C2 RU2202078 C2 RU 2202078C2 RU 2001106936/06 A RU2001106936/06 A RU 2001106936/06A RU 2001106936 A RU2001106936 A RU 2001106936A RU 2202078 C2 RU2202078 C2 RU 2202078C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
gas
heat exchanger
preliminary
impurities
freezer
Prior art date
Application number
RU2001106936/06A
Other languages
English (en)
Inventor
В.В. Борискин
В.Д. Глазунов
М.А. Машканцев
Н.В. Пошернев
С.Г. Сердюков
Ю.М. Стрельцов
И.Л. Ходорков
Original Assignee
ЗАО "Сигма-Газ"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ЗАО "Сигма-Газ" filed Critical ЗАО "Сигма-Газ"
Priority to RU2001106936/06A priority Critical patent/RU2202078C2/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2202078C2 publication Critical patent/RU2202078C2/ru

Links

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25JLIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J1/00Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures
    • F25J1/02Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures requiring the use of refrigeration, e.g. of helium or hydrogen ; Details and kind of the refrigeration system used; Integration with other units or processes; Controlling aspects of the process
    • F25J1/0228Coupling of the liquefaction unit to other units or processes, so-called integrated processes
    • F25J1/0232Coupling of the liquefaction unit to other units or processes, so-called integrated processes integration within a pressure letdown station of a high pressure pipeline system
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25JLIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J1/00Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures
    • F25J1/0002Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures characterised by the fluid to be liquefied
    • F25J1/0022Hydrocarbons, e.g. natural gas
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25JLIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J1/00Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures
    • F25J1/003Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures characterised by the kind of cold generation within the liquefaction unit for compensating heat leaks and liquid production
    • F25J1/0032Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures characterised by the kind of cold generation within the liquefaction unit for compensating heat leaks and liquid production using the feed stream itself or separated fractions from it, i.e. "internal refrigeration"
    • F25J1/004Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures characterised by the kind of cold generation within the liquefaction unit for compensating heat leaks and liquid production using the feed stream itself or separated fractions from it, i.e. "internal refrigeration" by flash gas recovery
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25JLIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J1/00Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures
    • F25J1/02Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures requiring the use of refrigeration, e.g. of helium or hydrogen ; Details and kind of the refrigeration system used; Integration with other units or processes; Controlling aspects of the process
    • F25J1/0201Processes or apparatus for liquefying or solidifying gases or gaseous mixtures requiring the use of refrigeration, e.g. of helium or hydrogen ; Details and kind of the refrigeration system used; Integration with other units or processes; Controlling aspects of the process using only internal refrigeration means, i.e. without external refrigeration
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25JLIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2205/00Processes or apparatus using other separation and/or other processing means
    • F25J2205/10Processes or apparatus using other separation and/or other processing means using combined expansion and separation, e.g. in a vortex tube, "Ranque tube" or a "cyclonic fluid separator", i.e. combination of an isentropic nozzle and a cyclonic separator; Centrifugal separation
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25JLIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2205/00Processes or apparatus using other separation and/or other processing means
    • F25J2205/20Processes or apparatus using other separation and/or other processing means using solidification of components
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25JLIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2205/00Processes or apparatus using other separation and/or other processing means
    • F25J2205/24Processes or apparatus using other separation and/or other processing means using regenerators, cold accumulators or reversible heat exchangers
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25JLIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2210/00Processes characterised by the type or other details of the feed stream
    • F25J2210/06Splitting of the feed stream, e.g. for treating or cooling in different ways
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25JLIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2220/00Processes or apparatus involving steps for the removal of impurities
    • F25J2220/60Separating impurities from natural gas, e.g. mercury, cyclic hydrocarbons
    • F25J2220/66Separating acid gases, e.g. CO2, SO2, H2S or RSH

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)

Abstract

Изобретение относится к технике и технологии ожижения природного газа. Очистку газа от примесей осуществляют в двух переключающихся теплообменниках-вымораживателях, один из которых находится в работе, а другой в это время отогревается и очищается от накопившихся примесей. Для отогрева теплообменника-вымораживателя используют теплый поток газа от дополнительной вихревой трубы, работающей параллельно с вихревой трубой холодильного контура. Холодный поток газа, генерируемый дополнительной вихревой трубой, используют для доохлаждения потока сжатого газа, проходящего через предварительный теплообменник-вымораживатель. Использование изобретения позволит повысить степень очистки газа высокого давления от кристаллизирующихся примесей и общий энергетический КПД системы. 1 з.п.ф-лы, 1 ил.

Description

Настоящее изобретение относится к области производства СПГ, а именно - технике и технологии сжижения природного газа.
Наиболее простым способом производства сжиженного природного газа является дроссельный цикл сжижения.
Технологически он заключается в охлаждении и очистке сжатого газа от примесей в предварительном и рекуперативных теплообменниках, дросселировании и разделении образующейся парожидкостной смеси в конденсатосборнике с выводом паров в теплообменники для утилизации их холода и далее - в потребительскую сеть низкого давления, а жидкости - потребителю [1].
Одним из основных недостатков описанного способа производства сжиженного природного газа является повышенное содержание в нем высококипящих примесных компонентов, включая высшие предельные и непредельные углеводороды, диоксид углерода и т.д.
Концентрирование последних в жидкости обусловлено, с одной стороны, малой абсолютной величиной их равновесного содержания в парах, а с другой - высокой растворимостью в сжиженном природном газе.
В сочетании с относительно малым выходом жидкости при практической реализации способа (не более 3-10%) это сопровождается пропорциональным обогащением сжиженного природного газа примесными компонентами.
Высокая концентрация высококипящих примесей негативным образом сказывается на эксплуатационных характеристиках сжиженного природного газа, особенно в случаях его использования в качестве газомоторного, авиационного и ракетного горючего.
Для устранения указанного недостатка обычно используются дорогостоящие вспомогательные очистные устройства для предварительной тонкой очистки ожижаемого газа, что зачастую оказывается экономически неоправданным.
Известен также дроссельный рекуперативный способ сжижения природного газа с использованием дополнительного холодильного контура, базирующегося на принципе вихревого энергоразделения части потока сжатого газа [2] - способ-прототип.
В описываемом способе сжатый газ разделяют на две части, одну из которых (продукционную) сначала подают в предварительный, а затем в рекуперативный теплообменники, а другую (вспомогательный поток) - в вихревую трубу, откуда образующийся холодный поток направляют в предварительный теплообменник для дополнительного охлаждения продукционной части потока природного газа.
Прошедший теплообменники-вымораживатели, охлажденный и очищенный от кристаллизующихся примесей газ высокого давления дросселируется в конденсатосборник, где образующаяся парожидкостная смесь разделяется на жидкость и холодный пар низкого давления, который противотоком последовательно вводится в межтрубное пространство обоих теплообменников и затем после утилизации холода выводится в сеть низкого давления.
За счет роста на 28-46% выхода готовой продукции, против чисто дроссельного цикла, в анализируемом способе эквивалентно повышается качество производимого сжиженного природного газа.
Тем не менее и оно оказывается недостаточным при применении сжиженного природного газа в качестве горючего в двигательных установках.
Другим недостатком способа-прототипа является низкое значение эксергетического КПД, обусловленное лишь частичным (холодный поток) использованием в цикле сжижения энергетики газа низкого давления после вихревой трубы.
Предлагаемый способ сжижения природного газа обладает существенными преимуществами как в части повышения качества производимого сжиженного природного газа, так и энергетических показателей.
В основу данного изобретения положена задача повышения качества сжиженного природного газа и обеспечение непрерывности производства сжиженного природного газа.
Поставленная задача решается тем, что дроссельный рекуперативный способ ожижения природного газа включает охлаждение и очистку ожижаемого газа от примесей методом вымораживания в предварительном и рекуперативном теплообменниках, дросселирование охлажденного газа, его подачу в конденсатосборник, с разделением образующейся парожидкостной смеси, при этом ожижаемый газ очищают от примесей в одном из двух переключающихся теплообменников-вымораживателей, один из которых работает, в то время как второй подвергают отогреву, далее газ после рекуперативного теплообменника разделяют на два потока, один из которых дросселируют и подают в конденсатосборник, а другой после дросселирования смешивают с газом низкого давления, выходящим из конденсатосборника, а часть потока сжатого газа направляют в вихревую трубу, генерирующую горячий газ низкого давления для отогрева выведенного из работы предварительного теплообменника-вымораживателя, и холодный, подаваемый на дополнительное охлаждение потока сжатого газа, проходящего через работающий предварительный теплообменник-вымораживатель.
Повышение качества достигается тем, что параллельно с вымораживанием сжатый газ дополнительно очищают от конденсирующихся примесей путем их сепарационного выделения из потока газа, проходящего через предварительный и рекуперативный теплообменники. При этом в отличие от способа-прототипа очистка газа от примесей осуществляется не в одном, а в двух переключающихся предварительных теплообменниках-вымораживателях. Один из которых находится в работе, а другой в это время отогревается и очищается от накопившихся примесей.
Для отогрева выведенного из работы теплообменника-вымораживателя используется теплый поток газа от предусмотренной в способе вихревой трубы. Холодный поток газа, генерируемый вихревой трубой, используется для доохлаждения потока сжатого газа, проходящего через предварительный теплообменник-вымораживатель. Этим обеспечивается как непрерывность реализации способа, так и повышение степени очистки газа высокого давления от кристаллизующихся примесей, обусловленное дополнительным охлаждением потока сжатого газа.
Кроме этого, для повышения качества ожиженного газа в предлагаемом способе предусмотрено разделение потока охлажденного газа после рекуперативного теплообменника на две части. Одна из них является продукционной и дросселируется в конденсатосборник, а другая дросселируется в поток газа низкого давления, выходящий из конденсатосборника.
Подобным решением пропорционально снижается попадание и накопление кристаллизирующихся высококипящих примесей в готовой продукции, сливаемой из конденсатосборника.
Принципиальная технологическая схема реализации предлагаемого способа приведена на чертеже.
Газ высокого давления последовательно проходит один из двух предварительных теплообменников-вымораживателей 1 (второй отключен и отогревается) и рекуперативный теплообменник 2, где из него вымораживаются кристаллизирующиеся примеси, затем - сепараторы 9 (10) и 11, где из него отделяются конденсирующиеся примесные компоненты, которые удаляются из аппаратов по магистралям 6(7) и 8. После регенеративного теплообменника охлажденный газ разделяется на два потока, один из которых дросселируется и поступает в конденсатосборник 3, а другой после дросселирования смешивается с обратным низкотемпературным потоком низкого давления, выходящим из конденсатосборника 3. Последовательно проходя рекуперативный и предварительный теплообменники, газ низкого давления нагревается и выводится в общую сеть низкого давления. По ходу движения газа низкого давления перед предварительным теплообменником в него вводится подвергнутый энергоразделению в вихревой трубе 5 холодный поток газа. При этом горячий газ от вихревой трубы 5, подается в общую сеть газа низкого давления после прохождения межтрубного пространства основного теплообменника-вымораживателя 1, подвергающегося отогреву.
Также возможно использование в способе двух вихревых труб 4 и 5, что позволяет повысить общий энергетический КПД системы. При этом одна из труб 4 функционирует в режиме максимальной холодопроизводительности, а другая 5 - для получения высокотемпературного газа для целей эффективного и быстрого отогрева предварительного теплообменника-вымораживателя 1.
Литература
1. Иванцов О.М., Двойрис А.Д. Низкотемпературные газопроводы. М., Недра, 1980,с.207-209.
2. Патент РФ 2091682.

Claims (2)

1. Дроссельный рекуперативный способ ожижения природного газа, включающий охлаждение и очистку сжижаемого газа от примесей методом вымораживания в предварительном и рекуперативном теплообменниках, дросселирование охлажденного газа, его подачу в конденсатосборник с разделением образующейся парожидкостной смеси, отличающийся тем, что сжижаемый газ очищают от примесей в одном из двух переключающихся теплообменников-вымораживателей, один из которых работает, в то время как второй подвергают отогреву, далее газ после рекуперативного теплообменника разделяют на два потока, один из которых дросселируют и подают в конденсатосборник, а другой после дросселирования смешивают с газом низкого давления, выходящим из конденсатосборника, а часть потока сжатого газа направляют в вихревую трубу, генерирующую горячий газ низкого давления для отогрева выведенного из работы предварительного теплообменника-вымораживателя и холодный, подаваемый на дополнительное охлаждение потока сжатого газа, проходящего через работающий предварительный теплообменник-вымораживатель.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что основной поток газа в процессе охлаждения в предварительном и рекуперативном теплообменниках дополнительно очищается от конденсирующихся примесей за счет их сепарационного отделения и отвода из аппаратов.
RU2001106936/06A 2001-03-14 2001-03-14 Способ ожижения природного газа RU2202078C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2001106936/06A RU2202078C2 (ru) 2001-03-14 2001-03-14 Способ ожижения природного газа

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2001106936/06A RU2202078C2 (ru) 2001-03-14 2001-03-14 Способ ожижения природного газа

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2202078C2 true RU2202078C2 (ru) 2003-04-10

Family

ID=20247171

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001106936/06A RU2202078C2 (ru) 2001-03-14 2001-03-14 Способ ожижения природного газа

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2202078C2 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2607933C2 (ru) * 2011-08-10 2017-01-11 Конокофиллипс Компани Установка для сжижения природного газа с этилен-независимой системой извлечения тяжелых фракций
RU2636966C1 (ru) * 2016-11-14 2017-11-29 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" Способ производства сжиженного природного газа
RU2698862C2 (ru) * 2014-04-24 2019-08-30 Линде Акциенгезелльшафт Сжижение обогащенной углеводородами фракции
RU2734352C1 (ru) * 2020-03-10 2020-10-15 Общество с ограниченной ответственностью " Центр диагностики, экспертизы и сертификации" Установка сжижения газа

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2607933C2 (ru) * 2011-08-10 2017-01-11 Конокофиллипс Компани Установка для сжижения природного газа с этилен-независимой системой извлечения тяжелых фракций
RU2698862C2 (ru) * 2014-04-24 2019-08-30 Линде Акциенгезелльшафт Сжижение обогащенной углеводородами фракции
RU2636966C1 (ru) * 2016-11-14 2017-11-29 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" Способ производства сжиженного природного газа
RU2734352C1 (ru) * 2020-03-10 2020-10-15 Общество с ограниченной ответственностью " Центр диагностики, экспертизы и сертификации" Установка сжижения газа
WO2021182995A1 (ru) * 2020-03-10 2021-09-16 Общество с ограниченной ответственностью "Центр диагностики, экспертизы и сертификации" Установка сжижения газа

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2395764C2 (ru) Установка и способ для сжижения природного газа
US3205669A (en) Recovery of natural gas liquids, helium concentrate, and pure nitrogen
US20070227186A1 (en) Systems and methods for low-temperature gas separation
RU2671665C1 (ru) Установка сжижения природного газа и способ ее работы (варианты)
RU2665787C1 (ru) Комплекс сжижения природного газа на газораспределительной станции
JPS5939671B2 (ja) 空気分離方法及び装置
CN102782430A (zh) 用于处理多相烃流的方法及其设备
US3932154A (en) Refrigerant apparatus and process using multicomponent refrigerant
RU2008142000A (ru) Способ для сжижения углеводородного потока и устройство для его осуществления
JPS62232489A (ja) C3↑+炭化水素の分離と回収の方法
RU2614947C1 (ru) Способ переработки природного газа с извлечением С2+ и установка для его осуществления
CN112179048B (zh) 一种贫氦天然气轻烃回收与提氦的联产系统和方法
WO2013114936A1 (ja) 蒸留装置および蒸留方法
JPH01104690A (ja) 重炭化水素と高純度水素生成物の分離および回収の方法
AU2014265950B2 (en) Methods for separating hydrocarbon gases
RU2202078C2 (ru) Способ ожижения природного газа
RU2439452C1 (ru) Способ низкотемпературной подготовки углеводородного газа
RU2321797C1 (ru) Способ промысловой подготовки нефтяного газа (варианты)
RU2285212C2 (ru) Способ и устройство для сжижения природного газа
RU2272972C2 (ru) Способ низкотемпературного разделения попутных нефтяных газов (варианты)
RU2127855C1 (ru) Способ ожижения природного газа
RU2525759C2 (ru) Способ частичного сжижения природного газа (варианты)
RU2168124C2 (ru) Способ сжижения природного газа
RU2157487C1 (ru) Способ сжижения природного газа и устройство для его осуществления
RU2238489C1 (ru) Способ ожижения природного газа

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20120723

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130315