RU2195468C2 - Устойчивая к ультрафиолету пластмассовая пленка или покрытие, используемое для защиты растений от неблагоприятных климатических условий - Google Patents
Устойчивая к ультрафиолету пластмассовая пленка или покрытие, используемое для защиты растений от неблагоприятных климатических условийInfo
- Publication number
- RU2195468C2 RU2195468C2 RU98120521/04A RU98120521A RU2195468C2 RU 2195468 C2 RU2195468 C2 RU 2195468C2 RU 98120521/04 A RU98120521/04 A RU 98120521/04A RU 98120521 A RU98120521 A RU 98120521A RU 2195468 C2 RU2195468 C2 RU 2195468C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- plastic film
- film
- paragraphs
- strips
- coating according
- Prior art date
Links
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 title claims abstract description 17
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 16
- 230000004224 protection Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 25
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 15
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 11
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 10
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 6
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 claims description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 4
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 claims 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 3
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 43
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical compound [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;ethene Chemical compound C=C.CCCCOC(=O)C=C QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920006245 ethylene-butyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001112 grafted polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
- A01G9/00—Cultivation in receptacles, forcing-frames or greenhouses; Edging for beds, lawn or the like
- A01G9/14—Greenhouses
- A01G9/1438—Covering materials therefor; Materials for protective coverings used for soil and plants, e.g. films, canopies, tunnels or cloches
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0892—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms containing monomers with other atoms than carbon, hydrogen or oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
- C08L2312/08—Crosslinking by silane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Greenhouses (AREA)
- Protection Of Plants (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Изобретение относится к устойчивой к ультрафиолетовому излучению пластмассовой пленке или покрытию на другом материале-носителе, предназначенным для защиты от климатических воздействий, например для использования в связи с выращиванием растений, в частности в шторках для теплиц, в пленке для теплиц и в материале для прикрывания растений при выращивании в открытом грунте, в навесах и т.п. Пленка или покрытие состоит из сшитого полиолефина, содержащего силановые группы, введенные сополимеризацией. Пленка обладает высокой устойчивостью к УФ-излучению, не подвергается воздействию химических веществ, которые являются частью среды теплиц. 3 с. и 18 з. п.ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к устойчивой к ультрафиолетовому излучению пластмассовой пленке или покрытию, наносимому на другой материал-носитель, и которые, в частности, предназначены для защиты растений от климатических воздействий, например, они применяются в связи с выращиванием растений, особенно в шторках для теплиц, в пленках для теплиц и в материале для прикрывания растений при выращивании в открытом грунте, в качестве навеса и т. п. Такие пленки имеют важный недостаток, связанный с их недолговечностью, поскольку пленка подвержена воздействию солнечного света и ряду химических веществ, например, веществ, используемых для выращивания растений.
Для увеличения срока службы таких пленок используется известный способ применения светостабилизатора в виде пространственно затрудненных аминов (HALS-стабилизаторов). Это описано, например, в патенте ЕР-А-0214507. Эти стабилизаторы очень хороши для тонких пленок, которые предстоит использовать в течение длительного времени. Часто их объединяют со стабилизаторами других типов, а также с поглотителями ультрафиолетового излучения, с целью еще большего продления их срока службы. Пространственно затрудненные амины обладают высокой реакционной способностью и быстро взаимодействуют с образующимися продуктами разложения, а кроме того, они являются щелочными. Из-за этого они легко взаимодействуют с инородными веществами, которые входят в контакт с пленкой и, в частности, с кислыми веществами, например, соединениями на основе серы, хлора, брома. В некоторых теплицах такие химические соединения широко применяются для защиты растений от различных заболеваний и насекомых. Когда пространственно затрудненные амины взаимодействуют с этими веществами, эффективность аминов пропадает и устойчивость пленки к ультрафиолетовому излучению нарушается. Некоторые производители пленки для теплиц ограничивают гарантийный срок службы выпускаемых пленок, если эти пленки подвергаются длительному воздействию таких веществ, как инсектициды, фунгициды и т. п., а конкретно, веществ, содержащих бром, хлор, фтор, йод, серу, нефтепродукты и средства для защиты древесины, содержащие медь.
Известно также, что пленки и покрытия имеют более короткий срок службы, когда они подвергаются воздействиям так называемых кислотных дождей, которые могут попадать на навесы, размещенные в районах с высоким уровнем загрязнения атмосферы. Производители HALS-стабилизаторов выпускают некоторые типы стабилизаторов, которые пригодны в таких районах, так называемые "устойчивые к кислотным дождям", но испытания показали, что эффективность таких стабилизаторов мало отличается от эффективности других HALS-стабилизаторов.
В патенте JP-A-5245987 описана ламинированная пленка, предназначенная для теплиц и т.п. Как указано в патенте, эта пленка обладает высокой прочностью на разрыв, прозрачностью и теплостойкостью. Пленка изготовлена из сополимера этилена и винилацетата, к которому при помощи перекиси был привит ненасыщенный алкоксисилан, после чего произвели сшивание полимера. При прививке цепь полимера открывается под действием перекиси, благодаря чему удается присоединить силановую группу, которую затем подвергают сшиванию. Нет никакой информации об устойчивости этой пленки к ультрафиолетовому излучению, а наши собственные исследования (см. ниже) показали, что такой привитый силаном полиолефин не обладает требуемой устойчивостью к ультрафиолетовому излучению.
Шторки в теплицах легко загораются, и такие пожары распространяются очень быстро. Поэтому желательно получить огнестойкий материал, который должен соответствовать всем прочим требованиям, таким как устойчивость к ультрафиолетовому излучению, длительный срок службы и т.п.
Задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы получить материал, применимый в качестве пластмассовой пленки или покрытия, наносимого на другой материал-носитель в шторках теплиц, в пленках для теплиц, и в качестве материала для прикрывания растений, выращиваемых в открытом грунте. Как сказано выше, этот материал может применяться и в других изделиях, например, в навесах и жалюзи, поскольку эти изделия также могут подвергаться воздействию среды, содержащей кислоты. Материал должен быть УФ-стабильным и не должен подвергаться воздействию химических веществ, которые являются частью среды теплиц (или это должно сказываться в крайне незначительной степени) и, в некоторых случаях, обладать огнестойкостью.
В соответствии с настоящим изобретением, эта задача решается путем использования пленки или покрытия, которые полностью или частично содержат сшитый сополимер полиолефина и силана. В данном тексте имеется в виду сополимер, в котором силановые группы включают полиолефиновую цепочку в ходе полимеризации, в отличие от привитого полимера, в котором полиолефиновую цепочку размыкают, например, при помощи перекиси, после чего вводят силановые группы и осуществляют сшивание.
Сшивание сополимера полиолефина и силана осуществляют, предпочтительно, под действием воды и катализатора конденсации силана.
Полиолефин состоит, предпочтительно, из полиэтилена, например, полиэтилена низкой плотности, или его сополимеров, например, сополимер этилена и винилацетата (EVA), или этилена и бутилакрилата (ЕВА). Повышенная УФ-стабильность является удивительным свойством, поскольку материал представляет собой почти обычный полиолефиновый сополимер с одним отличием в том, что молекулы сшиты друг с другом, причем свойства, такие как кристалличность, остаются почти неизменными. Полиолефин, предпочтительно группа полиэтиленов, может также содержать один или несколько других сомономеров, помимо группы силанов. Примерами таких сомономеров являются винилацетат, бутилакрилат, 1-бутен и 1-октен.
В многослойной пленке по меньшей мере один из слоев должен состоять из сшитого сополимера полиолефина и силана по изобретению, но другие слои могут состоять из других материалов, таких как материал, поглощающий тепловое излучение.
Пленка или покрытие также могут содержать добавки. Примерами таких добавок являются пигменты, которые делают материал прозрачным для определенных длин волн солнечного света, и вещества против запотевания стекол, такие как стеарат глицерина или сложный эфир глицерина, или другие вещества, которые добавляют для того, чтобы избежать конденсации и образования капель. Вещество против запотевания стекол можно добавлять только во внешний слой. Пленка может быть также пористого типа, когда органический или неорганический агент, вызывающий сбраживание или образование газов, смешивают с пластмассой в процессе получения пленки, благодаря чему создаются пустоты, замкнутые или соединенные друг с другом, когда проявляется действие агента, вызывающего образование газов. Другими добавками могут быть такие вещества, как термопласты, стабилизаторы, смазывающие вещества и агенты, придающие огнестойкость.
Путем сшивания сополимера полиолефина и силана получают бесконечную трехмерную молекулу, которая придает материалу следующие преимущества:
- повышенную устойчивость к ультрафиолетовому излучению;
- повышенную химическую устойчивость;
- повышенную термостойкость;
- "запоминающие" свойства материала, благодаря которым он меньше подвержен образованию постоянных складок и не сморщивается;
- повышенное сопротивление разрушению;
- улучшенные низкотемпературные свойства;
- сочетания вышеуказанных свойств.
- повышенную устойчивость к ультрафиолетовому излучению;
- повышенную химическую устойчивость;
- повышенную термостойкость;
- "запоминающие" свойства материала, благодаря которым он меньше подвержен образованию постоянных складок и не сморщивается;
- повышенное сопротивление разрушению;
- улучшенные низкотемпературные свойства;
- сочетания вышеуказанных свойств.
Полимерная композиция в своей основной цепи состоит из полефинового сополимера, содержащего гидролизуемые силановые группы. Подобная полимерная композиция описана, например, в патенте SE-B-462752.
Требуемую огнестойкость обеспечивают путем добавления придающего огнестойкость агента в пластмассовую пленку или полосы из нее, причем этот агент может состоять из соединения, содержащего галоген или фосфор. Эти вещества можно применять, не опасаясь снижения степени устойчивости к ультрафиолету, что происходит в тех случаях, когда так называемые HALS-стабилизаторы используют для того, чтобы добиться приемлемых сроков службы пленки. Еще один альтернативный вариант состоит в том, что материал-носитель состоит из пластмассовой пленки, содержащей галоген или фосфор, или полосы такой пленки, на которую нанесли слой сшитого сополимера полиолефина и силана.
В описанных ниже экспериментах использовали полиэтилен высокой плотности, сшитый с винилтриметоксисиланом. Этот полимер ведет себя как "нормальный" полиэтилен низкой плотности в отношении свойств, проявляемых при экструзии. Это означает, что этот полимер можно подвергнуть экструзии до получения пленки на нормальном экструдере без специальных приспособлений или дополнительного специального оборудования. Сшивание производят после экструзии в присутствии воды и катализатора. Получение описано в приведенном ниже примере.
Пример 1
Получение вспененной пленки, содержащей сшитый полиэтилен
В качестве сшитого полимера был использован сшитый силаном полиэтилен низкой плотности от фирмы "Borealis", марки LE 4421, с добавкой катализатора в форме маточной смеси марки LE 4436. LE 4421 представляет собой выпускаемый промышленностью сополимер, в котором винилтриметоксисилан полимеризован в цепи. Была использована 5% маточная смесь катализатора. Полимер и катализатор смешивали по отдельности непосредственно перед экструзией, хотя это можно осуществить при помощи обычного смешивающего оборудования, которое обычно имеется на экструдере. Преимущество последнего способа состоит в том, что уменьшается время контакта между полимером и катализатором, посредством чего сводится к минимуму риск преждевременного сшивания, из-за которого в пленке образуются гелеобразные участки.
Получение вспененной пленки, содержащей сшитый полиэтилен
В качестве сшитого полимера был использован сшитый силаном полиэтилен низкой плотности от фирмы "Borealis", марки LE 4421, с добавкой катализатора в форме маточной смеси марки LE 4436. LE 4421 представляет собой выпускаемый промышленностью сополимер, в котором винилтриметоксисилан полимеризован в цепи. Была использована 5% маточная смесь катализатора. Полимер и катализатор смешивали по отдельности непосредственно перед экструзией, хотя это можно осуществить при помощи обычного смешивающего оборудования, которое обычно имеется на экструдере. Преимущество последнего способа состоит в том, что уменьшается время контакта между полимером и катализатором, посредством чего сводится к минимуму риск преждевременного сшивания, из-за которого в пленке образуются гелеобразные участки.
Маточную смесь полимера и катализатора защищали от сырости и влаги и хранили при температуре 20oС, чтобы снизить риск преждевременного сшивания. Материал пленки плотностью 923 кг/м3 и MFR2 в 0,9 г/10 мин пропускали через зоны нагрева в экструдере при температуре 150-170oС. Скорость вращения составляла 112 об/мин, что давало рабочую силу в 52 А, давление расплава 266 бар и температуру плавления 178oС.
Чтобы получить пленку с требуемыми свойствами, был использован агент, вызывающий образование газов, в соотношении 1:2. Температуру плавления поддерживали ниже 180oС, чтобы избежать проблем, связанных с образованием геля. Чтобы защитить полимер от разрушения в процессе экструзии, его стабилизировали при помощи стабилизаторов в виде антиокислителей.
Пример 2
Данные эксперименты провели с целью испытать срок службы различных пластмассовых пленок, подвергнутых ультрафиолетовому облучению и воздействию соединений сера/сера.
Данные эксперименты провели с целью испытать срок службы различных пластмассовых пленок, подвергнутых ультрафиолетовому облучению и воздействию соединений сера/сера.
Проведенные испытания имели цель отразить насколько возможно реальные условия в теплице. Образцы сначала в течение одного дня и одной ночи подвергали воздействию серы, используя так называемую серную лампу, после чего их облучали в атмосферной камере "Atlas Xenon Weather-ometer Ci35 А". Условия в атмосферной камере были следующими: 0,35 В/м2 при 349 нм, 23 часа свет/24 ч. Без опрыскивания водой. Эти условия должны были отражать условия во Флориде. Образцы вынимали из атмосферной камеры через регулярные интервалы и испытывали в динамометре (скорость 100 мм/мин) и контролировали с использованием инфракрасной спектроскопии с Фурье-преобразованием, чтобы пронаблюдать аккумуляцию карбонила при 1718 см-1.
Испытываемые пленки:
70 мкм полиэтилен низкой плотности + HALS,
70 мкм сшитый сополимер полиэтилена низкой плотности с силаном.
70 мкм полиэтилен низкой плотности + HALS,
70 мкм сшитый сополимер полиэтилена низкой плотности с силаном.
В табл. 1 приведены полученные результаты. Они основаны на измерении прочности на разрыв.
В эксперименте А образцы пленок подвергали только испытаниям в атмосферной камере. В эксперименте В образцы сначала 24 часа подвергали воздействию серной лампы, а после этого перемещали в атмосферную камеру.
Как видно из экспериментов, пленка из сшитого полимера УФ-стабильна, независимо от того, подвергали ли ее воздействию серы или нет. Пленка из несшитого полимера обладала хорошей УФ-стабильностью, пока ее не подвергали воздействию серы, но после этого стабильность снижалась экспоненциально. Если нужно продлить срок службы сшитого полимера, то, конечно, можно добавить HALS-стабилизатор. Но эффективность такого стабилизатора в кислой среде может быть сомнительной.
Пример 3
Данный эксперимент провели с целью сравнить срок службы пластмассовых пленок из полиэтилена высокой плотности, привитого силаном полиэтилена высокой плотности и сополимера этилена с винилсиланом, которые подвергали ультрафиолетовому облучению.
Данный эксперимент провели с целью сравнить срок службы пластмассовых пленок из полиэтилена высокой плотности, привитого силаном полиэтилена высокой плотности и сополимера этилена с винилсиланом, которые подвергали ультрафиолетовому облучению.
Пленки облучали в атмосферной камере "Atlas Xenon Weather-ometer Ci35 А". Условия в атмосферной камере были следующими: 0,35 В/м2 при 340 нм, 23 часа свет/24 ч. Без опрыскивания водой. Простые механические испытания проводили непрерывно в то время, когда образцы подвергали старению, для чего их вынимали и сгибали. Старение продолжали до тех пор, пока образцы не ломались или не распадались на куски. В табл. 2 указано время, которое потребовалось для того, чтобы образцы ломались или становились хрупкими.
Испытываемые пленки:
50 мкм полиэтилен высокой плотности,
50 мкм полиэтилен высокой плотности + HALS,
А. 50 мкм привитой силаном полиэтилен высокой плотности,
В. 50 мкм привитой силаном полиэтилен высокой плотности + HALS,
70 мкм сополимер этилена и винилсилана,
С. 50 мкм сополимер этилена и винилсилана + HALS,
D. 50 мкм 50/50 (сополимер этилена и винилсилана + полиэтилен высокой плотности),
Е. 50 мкм 50/50 (сополимер этилена и винилсилана + полиэтилен высокой плотности) + HALS.
50 мкм полиэтилен высокой плотности,
50 мкм полиэтилен высокой плотности + HALS,
А. 50 мкм привитой силаном полиэтилен высокой плотности,
В. 50 мкм привитой силаном полиэтилен высокой плотности + HALS,
70 мкм сополимер этилена и винилсилана,
С. 50 мкм сополимер этилена и винилсилана + HALS,
D. 50 мкм 50/50 (сополимер этилена и винилсилана + полиэтилен высокой плотности),
Е. 50 мкм 50/50 (сополимер этилена и винилсилана + полиэтилен высокой плотности) + HALS.
В табл. 2 приведены полученные результаты.
Как видно из табл. 2, неожиданно хорошие результаты были получены для сополимера этилена и винила по сравнению с полиэтиленом, привитым силаном. Как уже говорилось, материал по настоящему изобретению может быть в виде пленки или в виде покрытия, наносимого на другой материал-носитель. Толщина, предпочтительно, <500 мкм. Что касается пленок, то под ними подразумеваются как сплошные пленки, так и полосы небольшого размера, которые можно использовать в качестве шторок для теплиц. Пленка может представлять собой многослойный материал, в котором по меньшей мере один слой состоит из сшитого сополимера полиолефина с силаном по настоящему изобретению, в то время как другие слои могут быть из другого материала, например, из теплопоглощающего материала. Примерами таких материалов являются сополимеры полиэтилена и этилен-винилацетата и этилен-бутилакрилата.
Пленка может быть пигментированной, что позволяет обеспечить селективное экранирование солнечного света, который влияет на рост растений. Имеется в виду, что пленка является прозрачной только для определенных длин волн солнечного света. Примерами таких пигментов являются пигменты интерференции, описанные в патенте WO 95/05727. Возможна также добавка абсорбентов ультрафиолета, особенно типа бензофенона или бензотриазола. Можно также добавить вещества против запотевания стекол, которые помогают избежать конденсации влаги. Такое вещество можно добавлять только к поверхностному слою пленки.
Пленка может быть ячеистой; под этим термином подразумевается пластмассовая пленка, при изготовлении которой в пластмассу добавляют органический или неорганический компонент, вызывающий сбраживание или образование пузырьков; в результате, когда разлагается компонент, вызывающий образование пузырьков, то образуются пустоты или пузырьки, которые могут быть замкнутыми или соединенными друг с другом.
Примерами того, как может использоваться такая пленка, являются складные шторки для защиты от климатических воздействий или навесы, которые состоят из соединенных друг с другом полос. Полосы могут быть либо переплетены друг с другом и/или соединены при помощи системы крученых нитей, например, связанных или сотканных друг с другом. Примером такой шторки для защиты от климатических воздействий является шторка, описанная в ЕР 0109951. Полосы по меньшей мере частично должны содержать устойчивую к ультрафиолету пластмассовую пленку по настоящему изобретению.
Еще один пример использования настоящего изобретения - складные водонепроницаемые шторки или навесы для защиты от климатических воздействий, содержащие соединенные друг с другом полосы, крученые нити или сочетания полос и крученых нитей, в которых шторки по меньшей мере с одной стороны имеют водонепроницаемый слой, полностью или частично состоящий из устойчивой к ультрафиолету пленки по настоящему изобретению.
По меньшей мере часть полос в шторках или навесах для защиты от климатических воздействий могут быть светопроницаемыми. Полосы могут иметь добавку огнестойкого агента.
Настоящее изобретение, конечно, не ограничивается вышеописанными примерами, в рамках изобретения возможен ряд модификаций.
Claims (21)
1. Устойчивая к ультрафиолетовому облучению пластмассовая пленка или покрытие на другом материале-носителе для защиты от климатических воздействий при выращивании растений, при использовании в шторках для теплиц, в пленке для теплиц и в материале для прикрывания растений при выращивании в открытом грунте, в навесах, отличающиеся тем, что они состоят из сшитого полиолефина, содержащего силановые группы, введенные сополимеризацией.
2. Пластмассовая пленка или покрытие по п. 1, отличающиеся тем, что сшитый сополимер полиолефина представляет собой сшитый сополимер полиэтилена, в частности полиэтилен низкой плотности и/или полиэтилен высокой плотности, или его сополимеров, например этилена и винилацетата или этилена и бутилакрилата.
3. Пластмассовая пленка или покрытие по п. 1 или 2, отличающиеся тем, что они представляют собой многослойную пленку, в которой, по меньшей мере, один из слоев состоит из сшитого сополимера полиолефина, содержащего силановые группы, введенные сополимеризацией.
4. Пластмассовая пленка или покрытие по п. 3, отличающиеся тем, что они представляют собой многослойную пленку, в которой, по меньшей мере, один из других слоев содержит теплопоглощающий материал, например полиэтилентерефталат или полиакрилат, сополимеры этилена и винилацетата, этилена и бутилакрилата.
5. Пластмассовая пленка или покрытие по любому из пп. 1-4, отличающиеся тем, что полиолефин, содержащий силановые группы, сшит под действием воды и катализатора конденсации силана.
6. Пластмассовая пленка или покрытие по любому из пп. 1-5, отличающиеся тем, что пленка или покрытие содержат придающий огнестойкость агент.
7. Пластмассовая пленка или покрытие по любому из пп. 1-6, отличающиеся тем, что материал-носитель полностью или частично состоит из полимера, содержащего галоген или фосфор, представляющего собой поливинилхлорид, поливинилфторид и поливинилиденфторид, политетрафторэтилен или сополимер этилена и тетрафторэтилена.
8. Пластмассовая пленка или покрытие по любому из пп. 1-7, отличающиеся тем, что они пигментированы для селективной экранизации солнечного света.
9. Пластмассовая пленка или покрытие по любому из пп. 1-8, отличающиеся тем, что они содержат добавки, представляющие собой вещество против запотевания стекол типа стеарата глицерина, сложного эфира глицерина или аналогичного вещества для предотвращения капельной конденсации.
10. Пластмассовая пленка или покрытие по любому из пп. 1-9, отличающиеся тем, что они представляют собой ячеистую пленку, имеющую замкнутые или открытые пустоты.
11. Пластмассовая пленка или покрытие по любому из пп. 1-10, отличающиеся тем, что сшитый полиолефин смешан с несшитым полиолефином и/или полиолефиновым сополимером.
12. Пластмассовая пленка или покрытие по любому из пп. 1-11, отличающиеся тем, что они содержат добавку, представляющую собой УФ-стабилизатор, в частности светостабилизатор в виде пространственно затрудненных аминов.
13. Пластмассовая пленка или покрытие по любому из пп. 1-11, отличающиеся тем, что они содержат добавку, представляющую собой УФ-абсорбент, в частности добавку типа бензофенона или бензотриазола.
14. Складная шторка или навес для защиты от климатических воздействий, содержащие соединенные друг с другом полосы, отличающиеся тем, что полосы, по меньшей мере, частично состоят из устойчивой к ультрафиолетовому излучению пленки, которая полностью или частично представляет собой сшитый полиолефин, содержащий силановые группы, введенные сополимеризацией.
15. Шторка по п. 14, отличающаяся тем, что, по меньшей мере, некоторые из полос являются светопроницаемыми.
16. Шторка по любому из пп. 14-15, отличающаяся тем, что полосы изготовлены из устойчивой к ультрафиолетовому излучению пластмассовой пленки с придающим огнестойкость агентом.
17. Шторка по любому из пп. 14-16, отличающаяся тем, что полосы соединены кручеными нитями.
18. Складная водонепроницаемая шторка или навес для защиты от климатических воздействий, содержащие соединенные друг с другом полосы и/или крученые нити, отличающиеся тем, что шторка, по меньшей мере, с одной стороны имеет водонепроницаемый слой, полностью или частично содержащий сшитый полиолефин, содержащий силановые группы, введенные сополимеризацией.
19. Водонепроницаемая шторка по п. 18, отличающаяся тем, что некоторые из полос являются светопроницаемыми.
20. Водонепроницаемая шторка по п. 18 или 19, отличающаяся тем, что полосы изготовлены из устойчивой к ультрафиолетовому излучению пластмассовой пленки с противовоспламенительной добавкой.
21. Водонепроницаемая шторка по любому из пп. 18-20, отличающаяся тем, что полосы соединены кручеными нитями.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9601499A SE506736C2 (sv) | 1996-04-17 | 1996-04-17 | UV-resistent plastfilm eller beläggning och dess användning som klimatskydd |
| SE9601499-8 | 1996-04-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU98120521A RU98120521A (ru) | 2000-12-27 |
| RU2195468C2 true RU2195468C2 (ru) | 2002-12-27 |
Family
ID=20402271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98120521/04A RU2195468C2 (ru) | 1996-04-17 | 1997-04-17 | Устойчивая к ультрафиолету пластмассовая пленка или покрытие, используемое для защиты растений от неблагоприятных климатических условий |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0888404B1 (ru) |
| JP (1) | JP2000508689A (ru) |
| CN (1) | CN1122073C (ru) |
| AU (1) | AU719162B2 (ru) |
| BR (1) | BR9708711A (ru) |
| CZ (1) | CZ294164B6 (ru) |
| DE (2) | DE69703203T2 (ru) |
| ES (2) | ES2153764B1 (ru) |
| HK (1) | HK1021383A1 (ru) |
| IL (1) | IL126543A (ru) |
| PL (1) | PL188984B1 (ru) |
| PT (1) | PT888404E (ru) |
| RU (1) | RU2195468C2 (ru) |
| SE (1) | SE506736C2 (ru) |
| TR (1) | TR199802090T2 (ru) |
| WO (1) | WO1997039058A1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EA014781B1 (ru) * | 2007-03-01 | 2011-02-28 | Прс Медитерранеан Лтд. | Геотехническое изделие и способ его изготовления |
| EA016201B1 (ru) * | 2007-03-01 | 2012-03-30 | Прс Медитерранеан Лтд. | Ячеистая (сотовая) удерживающая система (варианты) |
| RU2774219C2 (ru) * | 2017-09-14 | 2022-06-16 | Аб Людвиг Свенссон | Экран для теплицы |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2161133B1 (es) * | 1999-04-21 | 2002-06-16 | Solplast S A | Metodo para la obtencion de film para el cubrimiento de cultivos de esparragos y film obtenido segun este metodo. |
| ES2161134B1 (es) * | 1999-04-21 | 2002-06-16 | Solplast S A | Metodo para la obtencion de una lamina de cubrimiento para evitar el ennegrecimiento de los bordes de los petalos de las rosas rojas y la propagacion de ciertos virus que puedan afectar las plantas en cultivo,y lamina obtenida segun este metodo. |
| NL1014360C2 (nl) * | 2000-02-11 | 2001-08-16 | Weterings B V H | Ruit, voorzien van een aanslag en/of aantasting tegengaande bekleding alsmede werkwijze voor het vervaardigen daarvan. |
| WO2003022037A1 (fr) * | 2001-09-12 | 2003-03-20 | Jury Petrovich Kuznetsov | Matiere luminescente pour optimiser les procedes de photosynthese et de croissance des vegetaux |
| ES2303484B2 (es) | 2007-10-15 | 2010-03-08 | Universidad Complutense De Madrid | Material de cobertura, revestimiento o pantalla para la proteccion y terapia de ojos contra los efectos de la luz azul. |
| TWI523607B (zh) * | 2010-04-15 | 2016-03-01 | 陶氏農業科學公司 | 使用含有聚二氯乙烯（ｐｖｄｃ）蒸氣障壁之多層薄膜的農用薰蒸技術 |
| CN102756522B (zh) * | 2012-06-28 | 2015-12-16 | 上海普拉斯克塑料有限公司 | 紫外线阻隔温室膜 |
| CN102977407B (zh) * | 2012-11-27 | 2014-08-06 | 广州嘉德乐生化科技有限公司 | 一种含有单硬脂酸甘油酯和稀土脂肪酸皂的组合物及制备方法 |
| JP6251956B2 (ja) * | 2013-01-22 | 2017-12-27 | セイコーエプソン株式会社 | 光学素子収納用パッケージ、光学フィルターデバイス、光学モジュール、および電子機器 |
| CN103953127B (zh) * | 2014-05-15 | 2016-03-30 | 精碳伟业（北京）科技有限公司 | 带功能层的钢结构防火卷材及其制备方法 |
| CN106550800B (zh) * | 2015-09-30 | 2020-04-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 聚烯烃大棚膜及其制备方法 |
| BR112019023630B1 (pt) | 2017-05-11 | 2022-08-30 | Dow Global Technologies Llc | Filme multicamada |
| US20210259162A1 (en) | 2017-07-17 | 2021-08-26 | Ab Ludvig Svensson | Greenhouse screen |
| CN108274786A (zh) * | 2018-01-19 | 2018-07-13 | 全椒光太胶粘制品有限公司 | 一种车用隔离膜材料快速成型制造工艺 |
| CN108966946B (zh) * | 2018-07-27 | 2021-03-23 | 山东隆昌塑业有限公司 | 一种可以特定过滤390nm以下光波的农用蔬菜大棚薄膜 |
| CN109403058B (zh) * | 2018-09-05 | 2021-12-14 | 苏州意诺工业皮带有限公司 | 一种轻型门帘带及其制备方法 |
| CN109483996A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-03-19 | 苏州福慧材料科技有限公司 | 一种三层复合农膜的生产工艺 |
| CN113455368A (zh) * | 2021-05-11 | 2021-10-01 | 李俊杰 | 一种无土栽培大棚 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5245987A (en) * | 1975-10-09 | 1977-04-12 | Mitsubishi Electric Corp | Torque detecting system |
| JPS5455045A (en) * | 1977-10-11 | 1979-05-01 | Showa Electric Wire & Cable Co Ltd | Manufacture of weather-resistant crosslinked molded articles |
| FR2546172B1 (fr) * | 1983-05-17 | 1987-03-20 | Sogecan | Compositions thermoplastiques contenant un polymere greffe par des silanes |
| CA1280528C (en) * | 1986-06-16 | 1991-02-19 | Barry Topcik | Elastomer polyolefin blends |
| US5367025A (en) * | 1991-10-08 | 1994-11-22 | Wedtech, (Usa) Inc. | Crosslinkable polyethylene-based composition for rotational molding |
| JP3074061B2 (ja) * | 1992-03-05 | 2000-08-07 | 日本ユニカー株式会社 | 農業用積層フィルムおよびその製造方法 |
-
1996
- 1996-04-17 SE SE9601499A patent/SE506736C2/sv not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-04-17 EP EP97919865A patent/EP0888404B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-17 IL IL12654397A patent/IL126543A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-04-17 AU AU24198/97A patent/AU719162B2/en not_active Ceased
- 1997-04-17 RU RU98120521/04A patent/RU2195468C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-04-17 ES ES009850014A patent/ES2153764B1/es not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-17 CZ CZ19983335A patent/CZ294164B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-04-17 BR BR9708711A patent/BR9708711A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-04-17 TR TR1998/02090T patent/TR199802090T2/xx unknown
- 1997-04-17 JP JP9537032A patent/JP2000508689A/ja active Pending
- 1997-04-17 PT PT97919865T patent/PT888404E/pt unknown
- 1997-04-17 CN CN97194716A patent/CN1122073C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-17 PL PL97329389A patent/PL188984B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-04-17 WO PCT/SE1997/000648 patent/WO1997039058A1/en active IP Right Grant
- 1997-04-17 DE DE69703203T patent/DE69703203T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-17 ES ES97919865T patent/ES2152665T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-17 DE DE0888404T patent/DE888404T1/de active Pending
-
1999
- 1999-12-01 HK HK99105576A patent/HK1021383A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EA014781B1 (ru) * | 2007-03-01 | 2011-02-28 | Прс Медитерранеан Лтд. | Геотехническое изделие и способ его изготовления |
| EA016201B1 (ru) * | 2007-03-01 | 2012-03-30 | Прс Медитерранеан Лтд. | Ячеистая (сотовая) удерживающая система (варианты) |
| RU2774219C2 (ru) * | 2017-09-14 | 2022-06-16 | Аб Людвиг Свенссон | Экран для теплицы |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL126543A0 (en) | 1999-08-17 |
| WO1997039058A1 (en) | 1997-10-23 |
| CZ333598A3 (cs) | 2000-02-16 |
| DE888404T1 (de) | 1999-07-22 |
| SE9601499L (sv) | 1997-10-18 |
| PT888404E (pt) | 2001-03-30 |
| BR9708711A (pt) | 1999-08-03 |
| PL188984B1 (pl) | 2005-05-31 |
| AU2419897A (en) | 1997-11-07 |
| ES2153764A1 (es) | 2001-03-01 |
| CN1122073C (zh) | 2003-09-24 |
| EP0888404A1 (en) | 1999-01-07 |
| ES2152665T3 (es) | 2001-02-01 |
| JP2000508689A (ja) | 2000-07-11 |
| DE69703203T2 (de) | 2001-02-01 |
| ES2153764B1 (es) | 2001-09-01 |
| CN1219185A (zh) | 1999-06-09 |
| DE69703203D1 (de) | 2000-11-02 |
| AU719162B2 (en) | 2000-05-04 |
| SE506736C2 (sv) | 1998-02-09 |
| CZ294164B6 (cs) | 2004-10-13 |
| PL329389A1 (en) | 1999-03-29 |
| TR199802090T2 (xx) | 1999-01-18 |
| EP0888404B1 (en) | 2000-09-27 |
| IL126543A (en) | 2004-01-04 |
| HK1021383A1 (en) | 2000-06-09 |
| SE9601499D0 (sv) | 1996-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2195468C2 (ru) | Устойчивая к ультрафиолету пластмассовая пленка или покрытие, используемое для защиты растений от неблагоприятных климатических условий | |
| KR910000745B1 (ko) | 적외선 흡수 필름 | |
| RU98120521A (ru) | Устойчивая к ультрафиолету пластмассовая пленка или покрытие, используемое для защиты растений от неблагоприятных климатических условий | |
| AU694050B2 (en) | Greenhouse film having variable light diffusion properties | |
| KR100469604B1 (ko) | 기후방호용으로사용되는자외선내성플라스틱필름또는코팅 | |
| CA2251715C (en) | Uv resistant plastic film or coating used for climate protection | |
| JP4014993B2 (ja) | ポリエチレン系多孔質フィルム | |
| JP3707422B2 (ja) | ポリオレフィン系農業用フィルム | |
| ES2283039T3 (es) | Pelicula multi-estratificada antiadherente. | |
| MXPA98008519A (en) | Film or coating of resistant plastic alos uv rays used for the protection of the cl | |
| KR0143137B1 (ko) | 자외선 차단성 저밀도 폴리에틸렌 필름 | |
| JP2003210049A (ja) | 農業用ハウス被覆材 | |
| EP3012102B1 (de) | Schutzfolie | |
| US20090321989A1 (en) | Radiation screening materials | |
| JP6800739B2 (ja) | 農業用フィルム | |
| JP2004058469A (ja) | 多層フィルム | |
| KR20230032637A (ko) | 기능성 통기 반사 필름 및 이의 제조방법. | |
| JPH0633344B2 (ja) | 農業用被覆材 | |
| JPH08118567A (ja) | 農業用積層フィルム | |
| JPH11291424A (ja) | 透湿防水シートおよびその製造方法 | |
| JPS61157537A (ja) | 農業用被覆材 | |
| ITMI961977A1 (it) | Film espanso per coperture agricole a effetto serra migliorato |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140418 |