RU2191070C1 - Катализатор, способ приготовления катализатора и способ очистки обогащенных водородом газовых смесей от оксида углерода - Google Patents
Катализатор, способ приготовления катализатора и способ очистки обогащенных водородом газовых смесей от оксида углерода Download PDFInfo
- Publication number
- RU2191070C1 RU2191070C1 RU2001110897/04A RU2001110897A RU2191070C1 RU 2191070 C1 RU2191070 C1 RU 2191070C1 RU 2001110897/04 A RU2001110897/04 A RU 2001110897/04A RU 2001110897 A RU2001110897 A RU 2001110897A RU 2191070 C1 RU2191070 C1 RU 2191070C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogen
- carbon monoxide
- carbon
- rich gas
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к катализатору, способу его приготовления и процессу каталитического метода очистки от оксида углерода обогащенных водородом газовых смесей. Водород - один из самых важных индустриальных газов. Он используется в различных областях химической промышленности, в том числе и в водородной энергетике, например, в качестве топлива для топливных элементов. Задачей, на решение которой направлено настоящее изобретение, является повышение эффективности процесса окисления СО в водородсодержащих газовых смесях до уровня меньше 10 ppm. Задача решается благодаря использованию более активных и селективных катализаторов на основе благородных металлов ( платины, палладия, рутения, родия, иридия), преимущественно рутения и платины, нанесенных на графитоподобный углеродный носитель в количестве не менее 0,01 мас. %, преимущественно 0,05-5 мас.%, а также катализаторов на основе смесей или сплавов благородных металлов (платины, палладия, рутения, родия, иридия), содержащих два и более металла, нанесенных на графитоподобный углеродный носитель с суммарным содержанием металлов не менее 0,01 мас.%. 3 с. и 8 з.п. ф-лы, 5 табл.
Description
Изобретение относится к катализатору и процессу каталитического метода очистки от оксида углерода обогащенных водородом газовых смесей. Водород - один из самых важных индустриальных газов. Он используется в различных областях химической промышленности, в том числе и в водородной энергетике, например, в качестве топлива для топливных элементов.
Топливные элементы рассматриваются как реальная альтернатива автомобильным двигателям внутреннего сгорания, так как имеют значительно более высокий КПД, они бесшумны, работают при достаточно низкой температуре (≈80-110oС).
Известны два основных способа подачи водорода в топливный элемент (J.V. Ogden, M.M. Steinbugler, T.G. Kreutz, A Comparison of Hydrogen, Methanol and Gasoline as Fuels for Fuel Cell Vehicles: Implications for Vehicle Design and Infrastructure Development, Journal of Power Sources, vol.79 (1999) pp. 143-168).
По первому способу водород подают в чистом виде из емкости-хранилища, где он находится в сжатом состоянии. Недостатком такого способа является необходимость применения аппаратуры, работающей при высоких давлениях, что усложняет и удорожает процесс и увеличивает материалоемкость установок.
По второму способу водород получают в каталитическом химическом процессе из веществ-носителей водорода непосредственно на передвижном средстве. В качестве носителей водорода наиболее перспективны углеводороды, природный газ, спирты, диметиловый эфир и др. Это углеводородное сырье при помощи паровой и/или кислородной конверсии перерабатывают в водородсодержащую газовую смесь. Такая смесь обычно состоит из Н2, СO2, N2, Н2О и до ~1 об. % СО. Известно, что оксид углерода при концентрации больше 0.001 об. % (10 ppm) является ядом для топливного электрода. Следовательно, такую водородсодержащуго газовую смесь необходимо очищать от оксида углерода перед ее подачей в топливный элемент. Из всех существующих методов такой очистки наиболее перспективна очистка путем окисления оксида углерода.
При осуществлении такой очистки протекают две реакции:
2CO+O2-->2СО2
2H+O2-->2H2O(газ)
Их протекание принято характеризовать селективностью по кислороду. Эта селективность равна отношению количества кислорода, потраченного на окисление СО, к израсходованному количеству кислорода по обеим реакциям:
В настоящее время известен способ (прототип) проведения реакции окисления оксида углерода в присутствии водорода, где в качестве катализатора используется Pt, нанесенная на цеолиты (US Patent 6168772, С 01 В 31/20, 2001). Содержание платины в таком катализаторе составляет 6.4 мас. %. Работы в области окисления СО в водородсодержащих газовых смесях (Igarashi Н., Uchida H., Suzuki M., Sasaki Y., Watanabe M. Removal of carbon monoxide from hydrogen-rich fuels by selective oxidation over platinum catalyst supported on zeolite. // Applied Catal. A:General, 159, (1997), 159-169; Watanabe M., Uchida H., Igarashi H., Suzuki M. Pt Catalyst Supported on Zeolite for Selective Oxidation of CO in Reformed Gases. // Chem. Lett. (1995) 25) показали, что данный катализатор работает при температурах, превышающих 200oС (т.е. примерно на 100oС выше, чем рабочая температура топливного элемента). Еще одним недостатком данного катализатора является довольно высокое молярное отношение кислорода к оксиду углерода (O2:СО=2:1). Таким образом, для окисления СО до уровня ниже 10 ppm необходим четырехкратный избыток О2 от требуемого по стехиометрии. При этом происходит снижение селективности процесса и тем самым происходит потеря водородного топлива.
2CO+O2-->2СО2
2H+O2-->2H2O(газ)
Их протекание принято характеризовать селективностью по кислороду. Эта селективность равна отношению количества кислорода, потраченного на окисление СО, к израсходованному количеству кислорода по обеим реакциям:
В настоящее время известен способ (прототип) проведения реакции окисления оксида углерода в присутствии водорода, где в качестве катализатора используется Pt, нанесенная на цеолиты (US Patent 6168772, С 01 В 31/20, 2001). Содержание платины в таком катализаторе составляет 6.4 мас. %. Работы в области окисления СО в водородсодержащих газовых смесях (Igarashi Н., Uchida H., Suzuki M., Sasaki Y., Watanabe M. Removal of carbon monoxide from hydrogen-rich fuels by selective oxidation over platinum catalyst supported on zeolite. // Applied Catal. A:General, 159, (1997), 159-169; Watanabe M., Uchida H., Igarashi H., Suzuki M. Pt Catalyst Supported on Zeolite for Selective Oxidation of CO in Reformed Gases. // Chem. Lett. (1995) 25) показали, что данный катализатор работает при температурах, превышающих 200oС (т.е. примерно на 100oС выше, чем рабочая температура топливного элемента). Еще одним недостатком данного катализатора является довольно высокое молярное отношение кислорода к оксиду углерода (O2:СО=2:1). Таким образом, для окисления СО до уровня ниже 10 ppm необходим четырехкратный избыток О2 от требуемого по стехиометрии. При этом происходит снижение селективности процесса и тем самым происходит потеря водородного топлива.
Недавние разработки в этой области были направлены на улучшение селективности катализатора Pt, нанесенной на цеолит для окисления СО в обогащенных водородом газовых смесях (Igarashi H., Uchida H., Suzuki M. Sasaki Y., Watanabe M, Removal of carbon monoxide from hydrogen-rich fuels by selective oxidation over platinum catalyst supported on zeolite. // Applied Catal. A: General, 159, (1997), 159-169). Этого пытаются достичь благодаря изменению конструкции реактора и тщательного контроля за температурой и скоростью подачи кислорода в реактор. Одной из таких попыток является применение многоступенчатого реактора селективного окисления с оптимизацией количества подаваемого кислорода на каждой стадии. Недостатком указанного способа является значительное аппаратурное усложнение системы очистки водорода от оксида углерода.
Другой путь улучшения процесса очистки - это применение более активных и селективных катализаторов, чем используемый сейчас Pt/Цеолит.
Задачей, на решение которой направлено настоящее изобретение, является повышение эффективности процесса окисления СО в водородсодержащих газовых смесях до уровня меньше 10 ppm.
Задача решается благодаря использованию более активных и селективных катализаторов на основе благородных металлов (платины, палладия, рутения, родия, иридия), преимущественно рутения и платины, нанесенных на графитоподобный углеродный носитель в количестве не менее 0.01 мас. %, преимущественно 0.05-5 мас. %, а также катализаторов на основе смесей или сплавов благородных металлов (платины, палладия, рутения, родия, иридия), содержащих два и более металла, нанесенных на графитоподобный углеродный носитель с суммарным содержанием металлов не менее 0,01 мас. %. Графитоподобный углеродный материал представляет собой трехмерную углеродную матрицу с объемом пор 0,2-1,7 см3/г, образованную ленточными слоями углерода толщиной 
и с радиусом кривизны 
обладающую истинной плотностью, равной 1,80-2,10 г/см3, рентгеновской плотностью 2,112-2,236 г/см3 и пористой структурой с распределением пор с максимумом в диапазоне 
или бипористой структурой с распределением пор с дополнительным максимумом в диапазоне 
(US Patent 4978649, С01В31/10, 1990; Патент РФ 1706690, С01В31/10, 1992).
Задача решается также способом приготовления катализатора для очистки обогащенных водородом газовых смесей от оксида углерода путем окисления оксида углерода кислородом, нанесением комплексных соединений благородных металлов, например Ptn(CO)2n, Ru[(CO(NH2)2)]Cl2, RuOHCl3, [Рd(Н20)4](NО3)2 и т. д., на графитоподобный углеродный материал, представляющий собой трехмерную углеродную матрицу с объемом пор 0,2-1,7 см3/г, образованную ленточными слоями углерода толщиной 
и с радиусом кривизны 
, обладающую истинной плотностью, равной 1,80-2,10 г/см3, рентгеновской плотностью 2,112-2,236 г/см3 и пористой структурой с распределением пор с максимумом в диапазоне 
или бипористой структурой с распределением пор с дополнительным максимумом в диапазоне 
.
Задача решается также способом очистки обогащенных водородом газовых смесей от оксида углерода путем окисления оксида углерода кислородом на катализаторе, описанном выше. Процесс осуществляют при мольном отношении кислорода к оксиду углерода, присутствующем в обогащенной водородом газовой смеси, от 0.5 до 3 при температуре не ниже 20oС, давлении не ниже 0.1 атм. Очищаемая обогащенная водородом газовая смесь содержит в своем составе не менее 0.1 об. % диоксида углерода и не менее 0.1 об. % паров воды.
Процесс очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода проводят в проточном реакторе с одним слоем катализатора. Реактор представляет собой кварцевую трубку с внутренним диаметром 8 мм. Слой состоит из 0.6 г катализатора, смешанного с 1 г инертного материала SiC. В качестве катализаторов берут Pt, Ru на графитоподобном углеродном носителе (Pt/C, Ru/C). Объемную скорость варьируют в интервале 1000-100000 ч-1, температуру слоя катализатора в интервале 20-250oС. Реакция протекает в интервале давлений 1-10 атм. Реакционная газовая смесь имеет состав 10-100 об. % Н2, 0-30 об. % СО2, 0.01-2 об. % СО, 0.01-5 об. % O2, 0-10 об. % Н2O, 0-90 об. % N2.
Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами по приготовлению катализаторов определенного выше состава и примерами, описывающими результаты испытаний катализаторов в реакции окисления СО в присутствии больших количеств водорода.
I. Приготовление катализаторов
Пример 1. Получение образца 0.2 мас. % Ru/C
а) Из хлоридного комплекса рутения
22 мг RuOHCl3 растворяют в 5 мл 2%-ной соляной кислоты при температуре 100oС в течение двух часов. 5 г графитоподобного углеродного материала заливают приготовленным таким образом раствором и нагревают на водяной бане при постоянном перемешивании до полного высушивания. Полученный воздушно-сухой образец выдерживают 1.5 ч при 100oС на воздухе и затем восстанавливают в токе водорода при 400oС в течение 4 ч.
Пример 1. Получение образца 0.2 мас. % Ru/C
а) Из хлоридного комплекса рутения
22 мг RuOHCl3 растворяют в 5 мл 2%-ной соляной кислоты при температуре 100oС в течение двух часов. 5 г графитоподобного углеродного материала заливают приготовленным таким образом раствором и нагревают на водяной бане при постоянном перемешивании до полного высушивания. Полученный воздушно-сухой образец выдерживают 1.5 ч при 100oС на воздухе и затем восстанавливают в токе водорода при 400oС в течение 4 ч.
б) Из карбамидного комплекса рутения
К 22 мг RuOHCl3 добавляют 32 мг сернокислого гидроксиламина, 58.5 мг карбамида и 2 мл воды. Суспензию кипятят в течение 2 ч до ее полного растворения. 5 г графитоподобного углеродного материала заливают приготовленным таким образом раствором и выполняют все последующие операции согласно пункту 1.а).
К 22 мг RuOHCl3 добавляют 32 мг сернокислого гидроксиламина, 58.5 мг карбамида и 2 мл воды. Суспензию кипятят в течение 2 ч до ее полного растворения. 5 г графитоподобного углеродного материала заливают приготовленным таким образом раствором и выполняют все последующие операции согласно пункту 1.а).
Пример 2. Получение образца 0.5 мас. % Ru/C
Образец готовят аналогично п.1.б), но для приготовления пропитывающего раствора к 55 мг RuOHCl3 прибавляют 80 мг сернокислого гидроксиламина, 146.25 мг карбамида и 5 мл воды. Все последующие операции выполняют в соответствии с п.1.б).
Образец готовят аналогично п.1.б), но для приготовления пропитывающего раствора к 55 мг RuOHCl3 прибавляют 80 мг сернокислого гидроксиламина, 146.25 мг карбамида и 5 мл воды. Все последующие операции выполняют в соответствии с п.1.б).
Пример 3. Получение образца 1 мас. % Ru/C
Образец готовят аналогично п.1.б), но для приготовления пропитывающего раствора к 110 мг RuOHCl3 прибавляют 160 мг сернокислого гидроксиламина, 292.5 мг карбамида и 10 мл воды. Все последующие операции выполняют в соответствии с п.1.б).
Образец готовят аналогично п.1.б), но для приготовления пропитывающего раствора к 110 мг RuOHCl3 прибавляют 160 мг сернокислого гидроксиламина, 292.5 мг карбамида и 10 мл воды. Все последующие операции выполняют в соответствии с п.1.б).
Пример 4. Получение образца 2 мас.% Ru/C
Образец готовят аналогично п.1.б), но для приготовления пропитывающего раствора к 220 мг RuOHCl3 прибавляют 320 мг сернокислого гидроксиламина, 585 мг карбамида и 20 мл воды. Все последующие операции выполняют в соответствии с п.1.б).
Образец готовят аналогично п.1.б), но для приготовления пропитывающего раствора к 220 мг RuOHCl3 прибавляют 320 мг сернокислого гидроксиламина, 585 мг карбамида и 20 мл воды. Все последующие операции выполняют в соответствии с п.1.б).
Пример 5. Приготовление образца 1 мac. % Pt/C
9.9 г графитоподобного углеродного материала помещают в колбу, приливают 40 мл ацетона и вакуумируют для удаления воздуха из пор носителя. Затем заполняют колбу оксидом углерода и при интенсивном перемешивании добавляют 18 мл ацетонового раствора карбонильного кластера платины - Н2[Рt3(СО)6]5 с концентрацией 5.7 мг Pt/мл. После перемешивания суспензии в течение 2 ч раствор сливают и катализатор высушивают на воздухе при 80oС в течение 2ч.
9.9 г графитоподобного углеродного материала помещают в колбу, приливают 40 мл ацетона и вакуумируют для удаления воздуха из пор носителя. Затем заполняют колбу оксидом углерода и при интенсивном перемешивании добавляют 18 мл ацетонового раствора карбонильного кластера платины - Н2[Рt3(СО)6]5 с концентрацией 5.7 мг Pt/мл. После перемешивания суспензии в течение 2 ч раствор сливают и катализатор высушивают на воздухе при 80oС в течение 2ч.
Пример 6. Приготовление образца 0.5 мac.% Pt/C
Катализатор готовят аналогично п.5, но к 4.5 г графитоподобного углеродного материала приливают 20 мл ацетона и вакуумируют для удаления воздуха из пор носителя. Затем заполняют колбу оксидом углерода и при интенсивном перемешивании добавляют 9 мл ацетонового раствора карбонильного кластера платины - H2[Pt3(CO)6]5 с концентрацией 5.7 мг Pt/мл
После перемешивания суспензии в течение 2 ч раствор сливают и катализатор высушивают на воздухе при 80oС в течение 2ч.
Катализатор готовят аналогично п.5, но к 4.5 г графитоподобного углеродного материала приливают 20 мл ацетона и вакуумируют для удаления воздуха из пор носителя. Затем заполняют колбу оксидом углерода и при интенсивном перемешивании добавляют 9 мл ацетонового раствора карбонильного кластера платины - H2[Pt3(CO)6]5 с концентрацией 5.7 мг Pt/мл
После перемешивания суспензии в течение 2 ч раствор сливают и катализатор высушивают на воздухе при 80oС в течение 2ч.
Пример 7. Приготовление образца 0.5 мас. % (Pt+Ru)/C
а) 0.2 мас. % Ru и 0.3 мac. % Pt
Нанесение Ru проводят аналогично п.1.а). Затем Pt наносят по п.5, но к 5 г образца, уже содержащего рутений, приливают 20 мл ацетона и вакуумируют для удаления воздуха из пор носителя. Затем заполняют колбу оксидом углерода и при интенсивном перемешивании добавляют 3 мл ацетонового раствора карбонильного кластера платины H2[Pt3(CO)6]5 с концентрацией 5.7 мг Pt/мл. После перемешивания суспензии в течение 2 ч раствор сливают и катализатор высушивают на воздухе при 80oС в течение 2 ч.
а) 0.2 мас. % Ru и 0.3 мac. % Pt
Нанесение Ru проводят аналогично п.1.а). Затем Pt наносят по п.5, но к 5 г образца, уже содержащего рутений, приливают 20 мл ацетона и вакуумируют для удаления воздуха из пор носителя. Затем заполняют колбу оксидом углерода и при интенсивном перемешивании добавляют 3 мл ацетонового раствора карбонильного кластера платины H2[Pt3(CO)6]5 с концентрацией 5.7 мг Pt/мл. После перемешивания суспензии в течение 2 ч раствор сливают и катализатор высушивают на воздухе при 80oС в течение 2 ч.
б) 0.3 мас. % Ru и 0.2 мac. % Pt
Нанесение Ru проводят аналогично п.1. а), но 33 мг RuOHCl3 растворяют в 5 мл 2%-ной соляной кислоты при температуре 100oС в течение двух часов. 5 г графитоподобного углеродного материала заливают приготовленным таким образом раствором и нагревают на водяной бане при постоянном перемешивании до полного высушивания. Все последующие операции выполняют согласно пункту 1.a). Pt наносят по п.5, но к 5 г образца приливают 20 мл ацетона и вакуумируют для удаления воздуха из пор носителя. Затем заполняют колбу оксидом углерода и при интенсивном перемешивании добавляют 2 мл ацетонового раствора карбонильного кластера платины Н2[Рt3(СО)6]5 с концентрацией 5.7 мг Pt/мл. После перемешивания суспензии в течение 2 ч раствор сливают и катализатор высушивают на воздухе при 80oС в течение 2ч.
Нанесение Ru проводят аналогично п.1. а), но 33 мг RuOHCl3 растворяют в 5 мл 2%-ной соляной кислоты при температуре 100oС в течение двух часов. 5 г графитоподобного углеродного материала заливают приготовленным таким образом раствором и нагревают на водяной бане при постоянном перемешивании до полного высушивания. Все последующие операции выполняют согласно пункту 1.a). Pt наносят по п.5, но к 5 г образца приливают 20 мл ацетона и вакуумируют для удаления воздуха из пор носителя. Затем заполняют колбу оксидом углерода и при интенсивном перемешивании добавляют 2 мл ацетонового раствора карбонильного кластера платины Н2[Рt3(СО)6]5 с концентрацией 5.7 мг Pt/мл. После перемешивания суспензии в течение 2 ч раствор сливают и катализатор высушивают на воздухе при 80oС в течение 2ч.
II. Испытание катализаторов
Пример 8. Процесс очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода осуществляют в проточном реакторе на катализаторе 0.5 мас. % Pt/C при объемной скорости 6000 ч-1 и атмосферном давлении. Реакционная газовая смесь состоит из 0.59 об. % СО, 0.69 об. % О2 и 98.72 об. % Н2. Полученные результаты приведены в Таблице 1.
Пример 8. Процесс очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода осуществляют в проточном реакторе на катализаторе 0.5 мас. % Pt/C при объемной скорости 6000 ч-1 и атмосферном давлении. Реакционная газовая смесь состоит из 0.59 об. % СО, 0.69 об. % О2 и 98.72 об. % Н2. Полученные результаты приведены в Таблице 1.
Пример 9. Процесс, аналогичный рассмотренному в Примере 8, проводят на катализаторе 1.0 мас. % Pt/C. Реакционная газовая смесь состоит из 0.6 об. % СО, 0.6 об. % О2 и 98.8 об. % Н2. Полученные результаты приведены в Таблице 2.
Пример 10. Процесс, аналогичный рассмотренному в Примере 8, проводят на катализаторе 2.0 мас. % Ru/C. Реакционная газовая смесь состоит из 0.53 об. % СО, 0.61 об. % О2, 20 об. % СО2, 3 об. % Н2О и 75.86 об. % Н2. Полученные результаты представлены в Таблице 3.
Пример 11. Процесс, аналогичный рассмотренному в Примере 8, проводят на катализаторе 1.0 мас. % Ru/C. Реакционная газовая смесь состоит из 0.55 об. % СО, 0.75 об. % O2, 20 об. % СО2, 3 об. % Н2О и 75.7 об. % Н2. Полученные результаты представлены в Таблице 4.
Пример 12. Процесс, аналогичный рассмотренному в Примере 8, проводят на катализаторе (0.3 мас. % Ru + 0.2 мac. % Pt)/C. Реакционная газовая смесь состоит из 0.56 об. % СО, 0.73 об. % O2 и 98.71 об. % H2. Полученные результаты представлены в табл.5.
Таким образом, как видно из примеров и таблицы, предлагаемое изобретение позволяет эффективно осуществлять процесс очистки обогащенных водородом газовых смесей до уровня содержания СО меньше 10 ppm.
Claims (9)
1. Катализатор очистки обогащенных водородом газовых смесей от оксида углерода путем окисления оксида углерода кислородом, содержащий благородные металлы, отличающийся тем, что в качестве активных компонентов катализатор содержит благородные металлы в количестве 0,05-5,0 мас.%, нанесенные на графитоподобный углеродный носитель, представляющий собой трехмерную углеродную матрицу с объемом пор 0,2-1,7 см3/г, образованную ленточными слоями углерода толщиной 
и с радиусом кривизны 
обладающую истиной плотностью, равной 1,80-2,10 г/см3, рентгеновской плотностью 2,112-2,236 г/см3 и пористой структурой с распределением пор с максимумом в диапазоне 
или бипористой структурой с распределением пор с дополнительным максимумом в диапазоне 
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что в качестве активного компонента он содержит один или, по крайней мере, два металла из ряда: платина, палладий, рутений, родий, иридий.
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что в качестве активного компонента он содержит один или, по крайней мере, два металла из ряда: платина, палладий, рутений, родий, иридий.
3. Способ приготовления катализатора для очистки обогащенных водородом газовых смесей от оксида углерода путем окисления оксида углерода кислородом, включающий нанесение благородного металла на носитель, отличающийся тем, что катализатор готовят нанесением комплексных соединений благородных металлов на графитоподобный углеродный носитель, представляющий собой трехмерную углеродную матрицу с объемом пор 0,2-1,7 см3/г, образованную ленточными слоями углерода толщиной 
и с радиусом кривизны 
обладающую истиной плотностью, равной 1,80-2,10 г/см3, рентгеновской плотностью 2,112-2,236 г/см2 и пористой структурой с распределением пор с максимумом в диапазоне 
или бипористой структурой с распределением пор с дополнительным максимумом в диапазоне 
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве активного компонента катализатор содержит один или, по крайней мере, два металла из ряда: платина, палладий, рутений, родий, иридий.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве активного компонента катализатор содержит один или, по крайней мере, два металла из ряда: платина, палладий, рутений, родий, иридий.
5. Способ по пп.3 и 4, отличающийся тем, что катализатор содержит активный компонент в количестве 0,05-5,0 мас.%.
6. Способ очистки обогащенных водородом газовых смесей от оксида углерода путем окисления оксида углерода кислородом, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют катализатор по любому из пп.1-5.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что процесс осуществляют при мольном отношении кислорода к оксиду углерода, присутствующем в обогащенной водородом газовой смеси, от 0,5 до 3.
8. Способ по пп.6 и 7, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре не ниже 20oС.
9. Способ по пп.6-8, отличающийся тем, что процесс осуществляют при давлении не ниже 0,1 атм.
10. Способ по пп.6-9, отличающийся тем, что очищаемая обогащенная водородом газовая смесь содержит в своем составе не менее 0,1 об.% диоксида углерода.
11. Способ по пп.6-10, отличающийся тем, что очищаемая обогащенная водородом газовая смесь содержит в своем составе не менее 0,1 об.% паров воды.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001110897/04A RU2191070C1 (ru) | 2001-04-19 | 2001-04-19 | Катализатор, способ приготовления катализатора и способ очистки обогащенных водородом газовых смесей от оксида углерода |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001110897/04A RU2191070C1 (ru) | 2001-04-19 | 2001-04-19 | Катализатор, способ приготовления катализатора и способ очистки обогащенных водородом газовых смесей от оксида углерода |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2191070C1 true RU2191070C1 (ru) | 2002-10-20 |
Family
ID=20248755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001110897/04A RU2191070C1 (ru) | 2001-04-19 | 2001-04-19 | Катализатор, способ приготовления катализатора и способ очистки обогащенных водородом газовых смесей от оксида углерода |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2191070C1 (ru) |
-
2001
- 2001-04-19 RU RU2001110897/04A patent/RU2191070C1/ru not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2002038268A1 (fr) | Catalyseur de reformage pour hydrocarbures et procede de reformage correspondant | |
| JP5105937B2 (ja) | 一酸化炭素濃度を低減する方法 | |
| JPWO2005094988A1 (ja) | 一酸化炭素除去触媒及びその製造方法並びに一酸化炭素除去装置 | |
| BG62723B1 (bg) | Златен катализатор и приложението му при горивниелементи | |
| EP2076332A1 (en) | Hydrogen production method by direct decomposition of natural gas and lpg | |
| KR100858924B1 (ko) | 액화천연가스의 수증기 개질반응에 의한 수소가스 제조용담지 촉매, 그 제조방법 및 상기 담지 촉매를 이용한수소가스 제조방법 | |
| US20090220413A1 (en) | Catalyst For Methane Steam Reformation, Method Of Producing The Same, And Method Of Producing Hydrogen Using The Same | |
| JP2006239551A (ja) | Ｃｏメタン化触媒、ｃｏ除去触媒装置及び燃料電池システム | |
| Gallucci et al. | Methanol as an energy source and/or energy carrier in membrane processes | |
| RU2491118C1 (ru) | Способ приготовления катализатора для получения синтез-газа, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ получения синтез-газа с его использованием | |
| JP2011207697A (ja) | 水素製造方法、水素製造装置及び燃料電池システム | |
| EP1908517A1 (en) | Catalysts for conversion of carbon monoxide into hydrogen and use thereof in the catalytic process for the hydrogen enrichment of a gas current that can supply a fuel cell | |
| RU2191070C1 (ru) | Катализатор, способ приготовления катализатора и способ очистки обогащенных водородом газовых смесей от оксида углерода | |
| RU2248323C2 (ru) | Способ селективного окисления монооксида углерода в водородсодержащем потоке | |
| RU2323044C1 (ru) | Катализатор, способ его приготовления и способ очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода | |
| TW200937722A (en) | Catalyst for oxidizing selectively carbon monoxide, method of reducing carbon monoxide concentration and fuel cell system | |
| JP5322733B2 (ja) | 一酸化炭素の選択的酸化反応用触媒の製造方法 | |
| RU2320408C1 (ru) | Катализатор, способ его приготовления и способ получения синтез-газа | |
| KR100505032B1 (ko) | 개질가스 내의 일산화탄소를 선택적으로 제거하기 위한촉매 및 이를 이용한 일산화탄소의 제거방법 | |
| US20040220052A1 (en) | Water gas shift reaction catalysts | |
| RU2211081C1 (ru) | Способ очистки водородсодержащей газовой смеси от оксида углерода | |
| JP4970719B2 (ja) | Ｃｏ除去触媒とその製造方法 | |
| JPH09180749A (ja) | 一酸化炭素除去用触媒体およびこれを用いた改質ガス中の一酸化炭素除去方法 | |
| Zhou et al. | Removal of carbon monoxide by oxidation from excess hydrogen gas on Co3O4-NiO/AC catalyst | |
| JPH06168733A (ja) | 燃料電池用水素の製造方法及び装置並びに供給方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130420 |