RU2186803C2 - Polyurethane composite - Google Patents

Polyurethane composite Download PDF

Info

Publication number
RU2186803C2
RU2186803C2 RU2000120927A RU2000120927A RU2186803C2 RU 2186803 C2 RU2186803 C2 RU 2186803C2 RU 2000120927 A RU2000120927 A RU 2000120927A RU 2000120927 A RU2000120927 A RU 2000120927A RU 2186803 C2 RU2186803 C2 RU 2186803C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
prepolymer
urethane prepolymer
mole
pfl
mixture
Prior art date
Application number
RU2000120927A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2000120927A (en
Inventor
В.В. Терешатов
В.Ю. Сеничев
Ю.Е. Медведев
Н.Н. Зюзя
В.И. Веркевич
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью Фирма "Газприборавтоматика"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью Фирма "Газприборавтоматика" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью Фирма "Газприборавтоматика"
Priority to RU2000120927A priority Critical patent/RU2186803C2/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2186803C2 publication Critical patent/RU2186803C2/en
Publication of RU2000120927A publication Critical patent/RU2000120927A/en

Links

Images

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

FIELD: polymers. SUBSTANCE: invention relates to polyurethane composite of enhanced resistance to cold used for processing to articles by foundry technology. Invention describes a composite comprising urethane prepolymer 10000 with content of free isocyanate groups 2.0% based on 1 mole of oligobutadieneisoprendiol with molecular mass 4000 Da and statistic distribution of butadiene and isoprene links taken in the mole ratio = 70:30 and 2 moles of 2,4-toluylenediisocyanate taken in the amount 60.3-88.2 wt.%, urethane prepolymer SKU-PFL-100 with content of free isocyanate groups 6.0% based on 2 moles of 2,4-toluylenediiso-cyanate and 1 mole of polytetramethylene oxide glycol with molecular mass 1000 Da taken in the amount 5.2-30.1 wt.% and 3,3'-dichloro- -4,4'-diaminodiphenylmethane as a hardening agent. Invention ensures to obtain polyurethane composite with the required level of working life of reaction mass and retention of high physical-mechanical indices in the range of low temperatures. EFFECT: valuable properties of composite. 1 tbl, 12 ex

Description

Изобретение относится к рецептурам полиуретановых и полиуретанмочевинных композиций повышенной морозостойкости, перерабатываемых в изделия по двухстадийной литьевой технологии, основанной на смешении предварительно синтезированных уретановых форполимеров с отвердителями различной химической природы с последующей заливкой реакционной массы в формы для отверждения. The invention relates to the formulations of polyurethane and polyurethane urea compositions with increased frost resistance, processed into products using a two-stage injection technology based on a mixture of pre-synthesized urethane prepolymers with hardeners of various chemical nature, followed by pouring the reaction mass into curing molds.

В настоящее время для изготовления широкого круга изделий наиболее часто применяется полиуретановая композиция на основе уретанового форполимера, синтезируемого из 1 моля политетраметилен-оксид-гликоля и 2 молей 2,4-толуилендиизоцианата (торговая марка СКУ-ПФЛ-100), отверждаемого ароматическим диамином 3,3'-дихлор-4,4'- диаминодифенилметаном (торговая марка "Диамет-Х") в виде его расплава или раствора в дибутилфталате (а.с. 1500654, СССР, МКИ4 C 08 L 75/08).Currently, for the manufacture of a wide range of products, the most commonly used polyurethane composition is based on a urethane prepolymer synthesized from 1 mole of polytetramethylene oxide glycol and 2 moles of 2,4-toluene diisocyanate (trade mark SKU-PFL-100), cured by aromatic diamine 3, 3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane (trade name "Dia-X") in the form of its melt or solution in dibutyl phthalate (A.S. 1500654, USSR, MKI 4 C 08 L 75/08).

Такая композиция обеспечивает комплекс высоких физико-механических и эксплуатационных характеристик готовых полиуретановых материалов в изделиях в диапазоне температур 0-100oС (предел прочности при растяжении более 40 МПа; относительная деформация при разрыве более 300%). Данная композиция выбрана в качестве прототипа. Однако в области отрицательных температур такой состав теряет эластические свойства и не может эксплуатироваться. Это связано с тем, что температура механического стеклования такого состава составляет -35oС. Кроме того, высокий уровень модуля препятствует использованию композиции в качестве материала исполнительного механизма различных регулирующих устройств. Например, регуляторы давления газовых магистралей требуют применения манжет с модулем материала (условное напряжение при 100% растяжении) в диапазоне 3-7 МПа. Особенно важным является низкая температурная зависимость модуля, предопределяющая безотказную работу изделия в широком температурном диапазоне эксплуатации.This composition provides a complex of high physical, mechanical and operational characteristics of the finished polyurethane materials in products in the temperature range 0-100 o C (tensile strength more than 40 MPa; relative deformation at break of more than 300%). This composition is selected as a prototype. However, in the region of negative temperatures, such a composition loses its elastic properties and cannot be used. This is due to the fact that the mechanical glass transition temperature of this composition is -35 o C. In addition, the high level of the module prevents the use of the composition as the material of the actuator of various control devices. For example, gas line pressure regulators require the use of cuffs with a material module (conditional stress at 100% tension) in the range of 3-7 MPa. Especially important is the low temperature dependence of the module, which determines the failure-free operation of the product in a wide temperature range of operation.

Одним из путей понижения модуля и повышения морозостойкости готовых полиуретановых составов является использование в качестве основы для уретановых форполимеров диеновых олигомеров с концевыми гидроксильными группами (Анисимова Е. Г. , Котова З.Н., Тункель И.М., Галата Л.А. Синтез и свойства структурированных диенуретановых эластомеров// Каучук и резина, 1972. - 9. - С. 7-8. Кофман Л.С., Петров Г.Н., Калаус А.Е. Синтез и применение углеводородных жидких полимеров с функциональными группами// Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. - Т. 19. - 1974. - 6. - С. 676-685). One of the ways to lower the modulus and increase the frost resistance of finished polyurethane compositions is to use diene oligomers with terminal hydroxyl groups as the basis for urethane prepolymers (Anisimova E.G., Kotova Z.N., Tunkel I.M., Galata L.A. Synthesis and properties of structured dienurethane elastomers // Rubber and Rubber, 1972. - 9. - P. 7-8. Kofman LS, Petrov GN, Kalaus AE Synthesis and use of hydrocarbon liquid polymers with functional groups / / Magazine of the VHO named after D.I.Mendeleev .-- T. 19. - 1974. - 6. - S. 676-685).

Температура стеклования эластомеров на их основе составляет -70 - -75oС. Они имеют низкий уровень модуля. Однако данные составы имеют существенный недостаток: очень малое время жизнеспособности (время от смешения форполимера с отвердителем до достижения уровня вязкости 200-300 Па•с, выше которого реакционная масса становится нетехнологичной и непригодной для переработки в изделия на существующем оборудовании). Указанный недостаток не позволяет использовать их при производстве полиуретановых изделий сложных форм и больших габаритов, где используют технологию свободного литья.The glass transition temperature of elastomers based on them is -70 - -75 o C. They have a low level of module. However, these compositions have a significant drawback: very short pot life (time from mixing the prepolymer with the hardener to a viscosity level of 200-300 Pa • s, above which the reaction mass becomes non-technological and unsuitable for processing into products using existing equipment). This drawback does not allow their use in the manufacture of polyurethane products of complex shapes and large dimensions, where free casting technology is used.

Технической задачей, решаемой в рамках настоящего изобретения, является создание низкомодульной литьевой полиуретановой композиции, обладающей наряду с высоким уровнем эластичности при низких температурах повышенным временем жизнеспособности. В качестве исходного сырья используют политетраметилен-оксид-гликоль с молекулярной массой 1000, олигобутадиенизопрендиол с молекулярной массой 4000, со статистическим распределением бутадиеновых и изопропеновых звеньев, взятых в мольном соотношении 70:30, 2,4-толуилендиизоцианат (ТДИ) и диаминный отвердитель 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан. The technical problem solved in the framework of the present invention is the creation of a low-modulus injection molded polyurethane composition, which along with a high level of elasticity at low temperatures has an increased pot life. As the feedstock, polytetramethylene oxide-glycol with a molecular weight of 1000, oligobutadiene isoprendiol with a molecular weight of 4000, with a statistical distribution of butadiene and isopropene units taken in a molar ratio of 70:30, 2,4-toluene diisocyanate (TDI) and diamine hardener 3, are used 3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane.

Решение указанной выше задачи достигается за счет того, что в отличие от известной композиции предлагаемая рецептура в качестве олигодиенуретанового форполимера содержит уретановый форполимер 10-000 (с содержанием свободных изоцианатных групп 2,0%), синтезированный на основе 1 моля олигобутадиенизопрендиола с молекулярной массой 4000 со статистическим распределением бутадиеновых и изопреновых звеньев, взятых в мольном соотношении 70:30, и 2 молей 2,4-толуилендиизоцианата, и дополнительно уретановый форполимер СКУ-ПФЛ-100 (с содержанием свободных изоцианатных групп 6,0%), полученный на основе 2,0 моля 2,4-толуилендиизоцианата и 1 моля политетраметилен-оксид-гликоля с молекулярной массой 1000, при следующем соотношении между компонентами композиции, мас.%:
Указанный уретановый форполимер 10-000 - 60,3-88,2
Указанный уретановый форполимер СКУ-ПФЛ-100 - 5,2-30,1
3,3'-Дихлор-4,4'-диаминодифенилметан - Остальное до 100
Новизна и изобретательский уровень предлагаемого изобретения заключаются в том, что для снижения уровня модуля в рецептуре полиуретановой композиции используется смесь уретановых форполимеров на основе олигодиендиола и на основе олигоэфира, что позволило повысить не только морозостойкость эластомера, но и жизнеспособность реакционной массы. Достигнутый положительный эффект неочевиден, так как нельзя было заранее предсказать, что в результате предложенной химической модификации полиуретановой композиции будут получены эластомеры с необходимым уровнем жизнеспособности. Действительно композиция с уретановым форполимером на основе политетраметилен-оксид-гликоля и 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана имеет примерно такой же низкий уровень жизнеспособности, что и на основе олигодиенуретанового форполимера. Однако композиции на основе сочетания указанных форполимеров имеют гораздо более высокий уровень жизнеспособности, чем на основе индивидуальных форполимеров.
The solution to the above problem is achieved due to the fact that, in contrast to the known composition, the proposed formulation as an oligodienurethane prepolymer contains a 10-000 urethane prepolymer (with a content of free isocyanate groups of 2.0%) synthesized based on 1 mole of oligobutadiene isoprenediol with a molecular weight of 4000 statistical distribution of butadiene and isoprene units, taken in a molar ratio of 70:30, and 2 moles of 2,4-toluene diisocyanate, and additionally SKU-PFL-100 urethane prepolymer (with free content isocyanate groups 6.0%) obtained on the basis of 2.0 mol of 2,4-tolylene diisocyanate and 1 mole of polytetramethylene oxide glycol with a molecular weight of 1000, with the following ratio between the components of the composition, wt.%:
The specified urethane prepolymer 10-000 - 60.3-88.2
The specified urethane prepolymer SKU-PFL-100 - 5.2-30.1
3,3'-Dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane - The rest is up to 100
The novelty and inventive step of the present invention lies in the fact that to reduce the level of module in the formulation of the polyurethane composition, a mixture of urethane prepolymers based on oligodienediol and based on oligoester is used, which made it possible to increase not only the frost resistance of the elastomer, but also the viability of the reaction mass. The achieved positive effect is not obvious, since it was impossible to predict in advance that, as a result of the proposed chemical modification of the polyurethane composition, elastomers with the necessary level of viability will be obtained. Indeed, a composition with a urethane prepolymer based on polytetramethylene-oxide-glycol and 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane has about the same low viability as that based on an oligodienurethane prepolymer. However, compositions based on a combination of these prepolymers have a much higher level of viability than based on individual prepolymers.

Как показано в нижеприведенных контрольных примерах, такой традиционный способ повышения времени жизнеспособности полиуретановых составов как введение пластификатора, предложенный в прототипе, ведет к резкому снижению прочности на раздир, использование же в составах смесей олигодиендиолов и 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана не представлялось возможным по причине низкой растворимости последнего в олигодиендиолах. As shown in the following control examples, such a traditional way to increase the pot life of polyurethane compositions as the introduction of a plasticizer, proposed in the prototype, leads to a sharp decrease in tear strength, while the use of mixtures of oligodienediols and 3,3'-dichloro-4,4'- diaminodiphenylmethane was not possible due to the low solubility of the latter in oligodienediols.

Заявляемые пределы соотношений между компонентами определены экспериментальным путем и являются оптимальными с точки зрения формирования структуры полиуретановой матрицы, обеспечивающей достижение требуемого комплекса физико-механических и технологических характеристик готового материала (см. таблицу). Указанные выше соотношения (в массовых процентах) между форполимерами учитывают их мольные соотношения, равные 0,4-0,85 моля олигодиенуретанового форполимера 10-000 и соответственно 0,15-0,6 моля уретанового форполимера СКУ-ПФЛ-100, а количество жидкого отвердителя определено исходя из того, что на 1,0 моль уретановых форполимеров необходим 1,0 моль отвердителя. Смесь уретановых форполимеров может быть приготовлена путем обычного смешения. The claimed limits of the ratios between the components are determined experimentally and are optimal from the point of view of the formation of the structure of the polyurethane matrix, which ensures the achievement of the required complex of physical, mechanical and technological characteristics of the finished material (see table). The above ratios (in mass percent) between the prepolymers take into account their molar ratios of 0.4-0.85 moles of oligodienurethane prepolymer 10-000 and, accordingly, 0.15-0.6 moles of urethane prepolymer SKU-PFL-100, and the amount of liquid hardener is determined based on the fact that 1.0 mol of urethane prepolymers requires 1.0 mol of hardener. A mixture of urethane prepolymers can be prepared by conventional mixing.

Техническая сущность предлагаемого изобретения иллюстрируется нижеприведенными экспериментальными данными. The technical nature of the invention is illustrated by the following experimental data.

Синтез уретановых эластомеров литьевого типа производится в два этапа. На первом этапе олигомеры с концевыми гидроксильными группами, предварительно высушенные до содержания влаги не более 0,05% при перемешивании с вакуумированием при 80-100oС, смешивают с ТДИ при 60oС. Затем температуру повышают до 80oС и проводят синтез 2-3 часа до требуемого содержания концевых изоцианатных групп (6,0% для уретанового форполимера СКУ-ПФЛ-100 и 2,0% для олигодиенуретанового форполимера 10-000). Указанные содержания изоцианатных групп соответствуют расчетным величинам молекулярной массы форполимеров в отсутствие побочных реакций, обусловленных ненормативно высоким содержанием влаги в исходных олигомерах, избытком свободного ТДИ или нарушением температурного режима синтеза форполимеров.The synthesis of injection-type urethane elastomers is carried out in two stages. At the first stage, oligomers with terminal hydroxyl groups, previously dried to a moisture content of not more than 0.05% with stirring under vacuum at 80-100 o С, are mixed with TDI at 60 o С. Then the temperature is raised to 80 o С and synthesis 2 is carried out -3 hours to the required content of terminal isocyanate groups (6.0% for the urethane prepolymer SKU-PFL-100 and 2.0% for the oligodienurethane prepolymer 10-000). The indicated contents of the isocyanate groups correspond to the calculated molecular weights of the prepolymers in the absence of adverse reactions caused by the abnormally high moisture content in the starting oligomers, an excess of free TDI, or a violation of the temperature regime of the synthesis of prepolymers.

На втором этапе смесь форполимеров загружается в смеситель, перемешивается под вакуумом 10-15 мин, температура в смесителе доводится до 60-70oС и в реактор вводится отвердитель Диамет "X", после чего реакционная смесь перемешивается в течение 5 мин под вакуумом. Затем готовая композиция заливается в формы и отверждается при 80-90oС в течение 24 час.At the second stage, the prepolymer mixture is loaded into the mixer, stirred under vacuum for 10-15 minutes, the temperature in the mixer is brought to 60-70 o C and hardener Dia “X” is introduced into the reactor, after which the reaction mixture is stirred for 5 minutes under vacuum. Then the finished composition is poured into molds and cured at 80-90 o C for 24 hours.

Пример 1 (контрольный). Смесь уретанового форполимера СКУ-ПФЛ-100, полученного на основе: 1) 2,0 моля 2,4- толуилендиизоцианата и 1 моля политетраметилен-оксид-гликоля с молекулярной массой 1000 (здесь и далее с содержанием свободных изоцианатных групп 6,0%) (50,3 г) и 2) олигодиенуретанового форполимера 10-000 (здесь и далее с содержанием свободных изоцианатных групп 2,0%), синтезированного на основе 1 моля олигобутадиенизопрендиола с молекулярной массой 4000 со статистическим распределением бутадиеновых и изопреновых звеньев, взятых в мольном соотношении 70:30, и 2 молей 2,4-толуилендиизоцианата, в количестве (37,7 г) готовили при температуре 60...65oС в течение не менее 1-го часа, раствор при этом вакуумировали (остаточное давление в реакторе не более 1,33 кПа). Затем в эту смесь при данной температуре добавляли 12,0 г расплава отвердителя (здесь и далее 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан - Диамет "Х"), перемешивали при вакуумировании 10-20 мин, после чего полученную реакционную массу заливали в металлические щелевые формы для отверждения при 80-90oС в течение суток.Example 1 (control). A mixture of SKU-PFL-100 urethane prepolymer, obtained on the basis of: 1) 2.0 mol of 2,4-toluene diisocyanate and 1 mol of polytetramethylene oxide-glycol with a molecular weight of 1000 (hereinafter with a content of free isocyanate groups of 6.0%) (50.3 g) and 2) oligodienurethane prepolymer 10-000 (hereinafter with a content of free isocyanate groups of 2.0%) synthesized based on 1 mole of oligobutadiene isoprenediol with a molecular weight of 4000 with a statistical distribution of butadiene and isoprene units taken in molar 70:30, and 2 moles of 2,4-toluene iizotsianata in an amount (37.7 g) was prepared at a temperature of 60 ... 65 o C for at least 1 hour, the solution thus evacuated (residual pressure in the reactor is no more than 1.33 kPa). Then, 12.0 g of a hardener melt (hereinafter, 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane - Diameter "X") was added to this mixture at this temperature, stirred under vacuum for 10-20 minutes, after which the reaction the mass was poured into slotted metal molds for curing at 80-90 o C during the day.

Жизнеспособность реакционной массы оценивали по результатам исследования ее реологических характеристик на приборе "Реотест-2" в диапазоне температур 25...60oС.The viability of the reaction mass was evaluated according to the results of a study of its rheological characteristics on the device "Reotest-2" in the temperature range 25 ... 60 o C.

Пример 2 (контрольный). Смесь указанного уретанового форполимера СКУ-ПФЛ-100 (44,4 г) и олигодиенуретанового форполимера 10-000 (44,4 г) готовили так, как указано в примере 1. Затем в эту смесь при данной температуре добавляли 11,2 г расплава отвердителя, перемешивали и отверждали так, как указано в примере 1. Example 2 (control). A mixture of the specified SKU-PFL-100 urethane prepolymer (44.4 g) and oligodienurethane prepolymer 10-000 (44.4 g) were prepared as described in Example 1. Then, 11.2 g of a hardener melt was added to this mixture at this temperature. , mixed and cured as described in example 1.

Пример 3. Смесь указанного уретанового форполимера СКУ-ПФЛ-100 (30,1 г) и олигодиенуретанового форполимера 10-000 (60,3 г), описанных в примере 1, готовили так, как указано в примере 1. Затем в эту смесь добавляли 9,6 г расплава отвердителя, перемешивали и отверждали так, как указано в примере 1. Example 3. A mixture of the specified urethane prepolymer SKU-PFL-100 (30.1 g) and oligodienurethane prepolymer 10-000 (60.3 g) described in example 1 was prepared as described in example 1. Then, this mixture was added 9.6 g of the hardener melt was mixed and solidified as described in Example 1.

Пример 4. Смесь указанного уретанового форполимера СКУ-ПФЛ-100 (19,6 г) и олигодиенуретанового форполимера 10-000 (72,0 г), описанных в примере 1, готовили так, как указано в примере 1. Затем в эту смесь добавляли 8,4 г расплава отвердителя, перемешивали и отверждали так, как указано в примере 1. Example 4. A mixture of the specified urethane prepolymer SKU-PFL-100 (19.6 g) and oligodienurethane prepolymer 10-000 (72.0 g) described in example 1 was prepared as described in example 1. Then, this mixture was added 8.4 g of the hardener melt was mixed and solidified as described in Example 1.

Пример 5. Смесь указанного уретанового форполимера СКУ-ПФЛ-100 (11,6 г) и олигодиенуретанового форполимера 10-000 (81,0 г), описанных в примере 1, готовили так, как указано в примере 1. Затем в эту смесь добавляли 7,4 г расплава отвердителя, перемешивали и отверждали так, как указано в примере 1. Example 5. A mixture of the specified urethane prepolymer SKU-PFL-100 (11.6 g) and oligodienurethane prepolymer 10-000 (81.0 g) described in example 1 was prepared as described in example 1. Then, this mixture was added 7.4 g of the hardener melt was mixed and solidified as described in Example 1.

Пример 6 (контрольный). Смесь указанного уретанового форполимера СКУ-ПФЛ-100 (11,7 г) и олигодиенуретанового форполимера 10-000 (81,7 г), описанных в примере 1, готовили так, как указано в примере 1. Затем в эту смесь добавляли 6,6 г расплава отвердителя, перемешивали и отверждали так, как указано в примере 1. Example 6 (control). A mixture of the specified SKU-PFL-100 urethane prepolymer (11.7 g) and the oligodienurethane prepolymer 10-000 (81.7 g) described in Example 1 were prepared as described in Example 1. Then, 6.6 was added to this mixture. g of the hardener melt was mixed and solidified as described in example 1.

Пример 7 (контрольный). Смесь указанного уретанового форполимера СКУ-ПФЛ-100 (10,8 г) и олигодиенуретанового форполимера 10-000 (75,0 г), описанных в примере 1, готовили так, как указано в примере 1. Затем в эту смесь добавляли предварительно приготовленный раствор 6,8 г отвердителя в 7,4 г дибутилфталата, перемешивали и отверждали так, как указано в примере 1. Example 7 (control). A mixture of the specified SKU-PFL-100 urethane prepolymer (10.8 g) and the oligodienurethane prepolymer 10-000 (75.0 g) described in Example 1 were prepared as described in Example 1. Then, a previously prepared solution was added to this mixture. 6.8 g of hardener in 7.4 g of dibutyl phthalate, was stirred and solidified as described in example 1.

Пример 8. Смесь указанного уретанового форполимера СКУ-ПФЛ-100 (7,2 г) и олигодиенуретанового форполимера 10-000 (86,0 г), описанных в примере 1, готовили так, как указано в примере 1. Затем в эту смесь добавляли 6,8 г расплава отвердителя, перемешивали и отверждали так, как указано в примере 1. Example 8. A mixture of the specified SKU-PFL-100 urethane prepolymer (7.2 g) and 10-000 oligodienurethane prepolymer (86.0 g) described in Example 1 was prepared as described in Example 1. Then, this mixture was added 6.8 g of the hardener melt was mixed and solidified as described in Example 1.

Пример 9. Смесь указанного уретанового форполимера СКУ-ПФЛ-100 (5,2 г) и олигодиенуретанового форполимера 10-000 (88,2 г), описанных в примере 1, готовили так, как указано в примере 1. Затем в эту смесь добавляли 6,6 г расплава отвердителя, перемешивали и отверждали так, как указано в примере 1. Example 9. A mixture of the specified urethane prepolymer SKU-PFL-100 (5.2 g) and oligodienurethane prepolymer 10-000 (88.2 g) described in Example 1 was prepared as described in Example 1. Then, this mixture was added 6.6 g of the hardener melt was mixed and solidified as described in Example 1.

Пример 10 (контрольный). Олигодиенуретановый форполимер 10-000 (94,0 г) перемешивали при температуре 60...65oС в течение не менее 1-го часа, раствор при этом вакуумировали (остаточное давление в реакторе не более 1,33 кПа). Затем в эту смесь добавляли 6,0 г расплава отвердителя, перемешивали и отверждали так, как указано в примере 1.Example 10 (control). Oligodienurethane prepolymer 10-000 (94.0 g) was stirred at a temperature of 60 ... 65 o C for at least 1 hour, the solution was evacuated (residual pressure in the reactor no more than 1.33 kPa). Then 6.0 g of hardener melt was added to this mixture, mixed and solidified as described in Example 1.

Пример 11 (контрольный). Олигодиенуретановый форполимер 10-000 (95,0 г) готовили так, как указано в примере 10. Затем в эту смесь добавляли 5,0 г расплава отвердителя, перемешивали и отверждали так, как указано в примере 1. Example 11 (control). An oligodienurethane prepolymer 10-000 (95.0 g) was prepared as described in Example 10. Then 5.0 g of a hardener melt was added to this mixture, mixed and solidified as described in Example 1.

Пример 12 (контрольный). Олигодиенуретановый форполимер 10-000 (90,6 г) готовили так, как указано в примере 10. Затем в эту смесь добавляли раствор 4,8 г расплава отвердителя в 4,6 г дибутилфталата, перемешивали и отверждали так, как указано в примере 1. Example 12 (control). An oligodienurethane prepolymer 10-000 (90.6 g) was prepared as described in Example 10. Then, a solution of 4.8 g of a hardener melt in 4.6 g of dibutyl phthalate was added to this mixture, mixed and solidified as described in Example 1.

Из таблицы видно, что высокий уровень жизнеспособности реакционной массы достигается в тех случаях, когда соотношение между форполимерами находится в заявляемых пределах (составы 3, 4, 5, 8, 9). При меньшем содержании олигодиенуретанового форполимера наблюдается резкое снижение времени жизнеспособности и образование после отверждения крупнозернистой структуры материала с пониженной прочностью (составы 1, 2). При большем содержании олигодиенуретанового форполимера также наблюдается снижение времени жизнеспособности (состав 10). Изменение соотношения между форполимерами с концевыми изоцианатными группами к диаминному отвердителю приводит к ухудшению прочностных показателей (составы 6, 11) или еще к снижению времени жизнеспособности (состав 11). Введение в состав пластификатора приводит к резкому снижению уровня прочности на раздир (составы 7, 12). The table shows that a high level of viability of the reaction mass is achieved in cases where the ratio between the prepolymers is within the claimed limits (compositions 3, 4, 5, 8, 9). With a lower content of oligodienurethane prepolymer, a sharp decrease in pot life is observed and the formation of a coarse-grained structure of a material with reduced strength (compositions 1, 2). With a higher content of oligodienurethane prepolymer, a decrease in pot life is also observed (composition 10). A change in the ratio between prepolymers with terminal isocyanate groups to the diamine hardener leads to a deterioration in strength indicators (compositions 6, 11) or even to a decrease in pot life (composition 11). The introduction of the plasticizer leads to a sharp decrease in the level of tear strength (compounds 7, 12).

Все составы в заявляемых пределах обеспечивают значение модуля в требуемых пределах 3-7 МПа вплоть до температуры -60oС. Высокое значение модуля согласно прототипу (состав 13) сохраняется и при пониженных температурах. Это обуславливает неработоспособность манжет, изготовленных из составов согласно прототипу, во всем температурном диапазоне эксплуатации.All compositions within the claimed limits provide a module value in the required range of 3-7 MPa up to a temperature of -60 o C. The high value of the module according to the prototype (composition 13) is maintained at low temperatures. This causes the inoperability of the cuffs made from the compositions according to the prototype, in the entire temperature range of operation.

Заявляемая же полиуретановая композиция на основе смеси олигоуретановых форполимеров позволяет при наличии необходимого уровня жизнеспособности реакционной массы обеспечить требуемый уровень физико-механических показателей в широком диапазоне температур. The inventive polyurethane composition based on a mixture of oligourethane prepolymers allows, if the required level of viability of the reaction mass is available, to provide the required level of physical and mechanical properties in a wide temperature range.

Claims (1)

Полиуретановая композиция, содержащая олигодиенуретановый форполимер и отвердитель 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан, отличающаяся тем, что в качестве олигодиенуретанового форполимера она содержит уретановый форполимер 10-000 с содержанием свободных изоцианатных групп 2,0% на основе 1 моля олигобутадиенизопрендиола с мол. м. 4000 и статистическим распределением бутадиеновых и изопреновых звеньев, взятых в мольном соотношении 70:30, и 2 молей 2,4-толуилендиизоцианата и дополнительно уретановый форполимер СКУ-ПФЛ-100 с содержанием свободных изоцианатных групп 6,0% на основе 2 молей 2,4-толуилендиизоцианата и 1 моля политетраметилен-оксид-гликоля с мол. м. 1000 при следующем соотношении между реагентами композиции, мас.%:
Указанный уретановый форполимер 10-000 - 60,3-88,2
Указанный уретановый форполимер СКУ-ПФЛ-100 - 5,2-30,1
3,3' дихлор-4,4'-диаминодифенилметан - Остальное до 100о
A polyurethane composition containing an oligodienurethane prepolymer and hardener 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane, characterized in that it contains an urethane prepolymer 10-000 with a content of free isocyanate groups of 2.0% based on 1 mole as an oligodienurethane prepolymer oligobutadienisoprendiol with mol. m 4000 and the statistical distribution of butadiene and isoprene units, taken in a molar ratio of 70:30, and 2 moles of 2,4-toluene diisocyanate and an additional urethane prepolymer SKU-PFL-100 with a free isocyanate group content of 6.0% based on 2 moles 2 , 4-toluene diisocyanate and 1 mole of polytetramethylene-oxide-glycol per mol. m. 1000 in the following ratio between the reagents of the composition, wt.%:
The specified urethane prepolymer 10-000 - 60.3-88.2
The specified urethane prepolymer SKU-PFL-100 - 5.2-30.1
3.3 'dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane - The rest is up to 100o
RU2000120927A 2000-08-10 2000-08-10 Polyurethane composite RU2186803C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000120927A RU2186803C2 (en) 2000-08-10 2000-08-10 Polyurethane composite

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000120927A RU2186803C2 (en) 2000-08-10 2000-08-10 Polyurethane composite

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2186803C2 true RU2186803C2 (en) 2002-08-10
RU2000120927A RU2000120927A (en) 2004-02-27

Family

ID=20238870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000120927A RU2186803C2 (en) 2000-08-10 2000-08-10 Polyurethane composite

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2186803C2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2546966C1 (en) * 2014-04-23 2015-04-10 Акционерное общество "Научно-исследовательский институт полимерных материалов" Etherurethaneacrylate oligomer
RU2550512C1 (en) * 2014-04-23 2015-05-10 Акционерное общество "Научно-исследовательский институт полимерных материалов" Method of producing ether urethane acrylate oligomer
RU2798571C1 (en) * 2022-07-21 2023-06-23 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации Cast polyurethane composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2546966C1 (en) * 2014-04-23 2015-04-10 Акционерное общество "Научно-исследовательский институт полимерных материалов" Etherurethaneacrylate oligomer
RU2550512C1 (en) * 2014-04-23 2015-05-10 Акционерное общество "Научно-исследовательский институт полимерных материалов" Method of producing ether urethane acrylate oligomer
RU2798571C1 (en) * 2022-07-21 2023-06-23 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации Cast polyurethane composition

Also Published As

Publication number Publication date
RU2000120927A (en) 2004-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10766995B2 (en) Polyurethanes
US4208507A (en) Polyurethane-urea elastomers and their production
US5077371A (en) Low free toluene diisocyanate polyurethanes
AU2007352616B2 (en) Improved storage stable one component polyurethane system
US4327204A (en) Process for producing polyurethane elastomer by mixing a hardener composition with an isocyanate composition
CN103012736A (en) Polyurethane elastomer
US4294951A (en) Rapid curing polyurethane elastomer prepared from a diphenylmethanediisocyanate based liquid prepolymer and a curing agent containing a polytetramethylene ether glycol, a diol and an organometallic catalyst
WO1994013722A1 (en) Polyurethanes cured with 4,4'-methylene-bis-(3-chloro-2,6-diethylaniline)
JP2003504422A (en) Polyurethane elastomer with high use temperature
CN103665311B (en) A kind of dibasic alcohol preparation method of modified polyurethane/unsaturated polyester resin
JPH11500169A (en) Chemical binder
US4722989A (en) Process for producing polyurethane/urea elastomers
US3471445A (en) Curable urethane compositions
RU2186803C2 (en) Polyurethane composite
RU2323237C1 (en) Frost-resistant polyurethane composition for articles produced by casting
CN108034225B (en) Method for preparing chitosan/thermoplastic polyurethane elastomer composite material
JPS63150347A (en) Blend of alpha, omega-alkylene glycol and polyether polyol made compatible and production thereof
JP2018528314A (en) Storage-stable activated prepolymer composition
RU2155781C2 (en) Polyurethane composition
RU2292367C1 (en) Polyurethane composition
RU2761276C1 (en) Polyurethane composition for articles with increased frost resistance and method for production thereof
JPH09286835A (en) Two-package casting polyurethane elastomer composition and production of polyurethane elastomer therefrom
CN110452360A (en) Hardness 75A silk screen scraper highly polar branched polyurethanes elastomer and preparation method thereof
JP4123426B2 (en) Urethane elastomer-forming composition, urethane elastomer molding and method for producing the same
JPH02115210A (en) Urethane resin composition, and cured molding and belt produced therefrom

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130811