RU2550512C1 - Method of producing ether urethane acrylate oligomer - Google Patents
Method of producing ether urethane acrylate oligomer Download PDFInfo
- Publication number
- RU2550512C1 RU2550512C1 RU2014116512/04A RU2014116512A RU2550512C1 RU 2550512 C1 RU2550512 C1 RU 2550512C1 RU 2014116512/04 A RU2014116512/04 A RU 2014116512/04A RU 2014116512 A RU2014116512 A RU 2014116512A RU 2550512 C1 RU2550512 C1 RU 2550512C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- minutes
- oligomer
- temperature
- prepolymer
- pfl
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области синтеза олигомерных материалов и касается получения эфируретанакрилатного олигомера с концевыми двойными связями.The present invention relates to the field of synthesis of oligomeric materials and relates to the production of ester urethane acrylate oligomer with terminal double bonds.
В настоящее время для приготовления низковязких полимерных композиций используются различной природы олигомеры, в том числе содержащие на концах макромолекул двойные связи. Однако производство подобных олигомеров в РФ в настоящее время практически отсутствует, отсюда следует, что расширение и модернизация существующей сырьевой базы является, безусловно, актуальной.Currently, for the preparation of low-viscosity polymer compositions, oligomers of various nature are used, including those containing double bonds at the ends of the macromolecules. However, the production of such oligomers in the Russian Federation is currently practically absent, it follows that the expansion and modernization of the existing raw materials base is, of course, relevant.
Одним из перспективных направлений в создании полимеров с улучшенным комплексом физико-механических и эксплуатационных характеристик является модификация промышленных изоцианатсодержащих форполимеров путем их взаимодействия с веществами, молекулы которых содержат двойные связи и ОН-группы, способные к реакции уретанобразования. В результате реакции получается олигомер, содержащий в своей молекулярной цепи уретановые группы и непредельные двойные связи на концах макромолекул, способные к полимеризации по радикальному механизму.One of the promising directions in the creation of polymers with an improved set of physical, mechanical and operational characteristics is the modification of industrial isocyanate-containing prepolymers by their interaction with substances whose molecules contain double bonds and OH groups capable of a urethane formation reaction. As a result of the reaction, an oligomer containing urethane groups and unsaturated double bonds at the ends of the macromolecules capable of polymerization by a radical mechanism is obtained.
Наиболее близким по технической сущности является способ получения полимерных материалов с уретановыми группами путем взаимодействия в массе ненасыщенного гидроксилсодержащего мономера с полиэфирным макродиизоцианатом (патент СССР 273424, C08G 22/08) - прототип. Одним из недостатков данного способа получения полимеров с уретановыми группами по прототипу является наличие свободных изоцианатных групп, которые не устойчивы к влаге воздуха и способны с ней реагировать, в связи с чем снижаются гарантийный срок хранения олигомера и механические характеристики составов, приготовленных на его основе. Необходимо отметить также, что материал с использованием по известному прототипу обладает высокой температурой хрупкости, находящейся в зоне положительных температур (плюс 5°С), что не допустимо требованиями конструкторской документации на составы.The closest in technical essence is a method for producing polymeric materials with urethane groups by reacting a mass of unsaturated hydroxyl-containing monomer with polyester macrodiisocyanate (USSR patent 273424, C08G 22/08) - prototype. One of the disadvantages of this method of producing polymers with urethane groups according to the prototype is the presence of free isocyanate groups that are not resistant to air moisture and are able to react with it, which reduces the warranty period of storage of the oligomer and the mechanical characteristics of the compositions prepared on its basis. It should also be noted that the material using the well-known prototype has a high brittleness temperature located in the zone of positive temperatures (plus 5 ° C), which is not permissible by the requirements of the design documentation for the compositions.
Технической задачей настоящего изобретения является разработка способа получения эфируретанакрилатного олигомера, стойкого к влаге воздуха и с низкой температурой хрупкости составов на его основе.An object of the present invention is to develop a method for producing an ether urethane acrylate oligomer that is resistant to air moisture and has a low brittle temperature of compositions based on it.
Технический результат достигается за счет того, что в качестве исходного компонента взят форполимер СКУ-ПФЛ-100 - продукт взаимодействия полиокситетраметиленгликоля с толуилендиизоцианатом с вязкостью до 200Па·с (ТУ38.103137-78). Для получения эфируретанакрилатного олигомера форполимер СКУ-ПФЛ-100 загружают в мешатель, перемешивают и прогревают при температуре 25- 30°С в течение 10-20 минут, затем при перемешивании вводят дибутилдилаурат олова (ДБДЛО ТУ 6-02-1-002-88) в форполимер в виде раствора в ненасыщенном монометакриловом эфире этиленгликоля (МЭГ) постепенно по 1/4-1/5 порции от общей навески с интервалом в 15 минут между порциями, по окончании загрузки последней порции перемешивают смесь при температуре 25-30°С в течение 15 минут, затем поднимают температуру до 35-60°С и перемешивают в течение не менее 5,0 часов до полного израсходования изоцианатных групп в готовом олигомере.The technical result is achieved due to the fact that the SKU-PFL-100 prepolymer is taken as the initial component, the product of the interaction of polyoxytetramethylene glycol with toluene diisocyanate with a viscosity of up to 200 Pa · s (TU38.103137-78). To obtain an ester urethane acrylate oligomer, the SKU-PFL-100 prepolymer is loaded into a stirrer, stirred and heated at a temperature of 25-30 ° C for 10-20 minutes, then tin dibutyl dilaurate is introduced with stirring (DBDLO TU 6-02-1-002-88) into the prepolymer in the form of a solution in unsaturated ethylene glycol monomethacrylic ester (MEG) gradually 1 / 4-1 / 5 servings from the total portion with an interval of 15 minutes between servings, after the last portion is loaded, mix the mixture at a temperature of 25-30 ° С for 15 minutes, then raise the temperature to 35-60 ° C and change ivayut for at least 5.0 hours until complete consumption of the isocyanate groups in the final oligomer.
Новизна и изобретательский уровень предлагаемого изобретения заключается в том, что при помощи химической реакции происходит присоединение монометакрилового эфира этиленгликоля (ТУ 6-01-1240-90) к активным изоцианатным группам форполимера СКУ-ПФЛ-100, в результате чего получают новое соединение - эфируретанакрилатный олигомер с концевыми двойными связями.The novelty and inventive step of the present invention lies in the fact that, using a chemical reaction, ethylene glycol monomethacrylic ester (TU 6-01-1240-90) is attached to the active isocyanate groups of the SKU-PFL-100 prepolymer, resulting in a new compound - ether urethane acrylate oligomer with terminal double bonds.
По внешнему виду полученный олигомер представляет собой низковязкую прозрачную жидкость желтоватого цвета с динамической вязкостью 200-300 Па·с при температуре 20°С.In appearance, the obtained oligomer is a low-viscosity transparent yellowish liquid with a dynamic viscosity of 200-300 Pa · s at a temperature of 20 ° C.
Определены технические характеристики синтезированного эфируретанакрилатного олигомера, на котором впоследствии приготовлены и отверждены заливочные полимерные композиции. Указанные соотношения (мас.%) между изоцианатными группами форполимера СКУ-ПФЛ-100 и гидроксильными группами м-этиленгликоля составляют (1,0-1,05):1 соответственно.The technical characteristics of the synthesized ether urethane acrylate oligomer were determined, on which polymer casting compositions were subsequently prepared and cured. The indicated ratios (wt.%) Between the isocyanate groups of the SKU-PFL-100 prepolymer and the m-ethylene glycol hydroxyl groups are (1.0-1.05): 1, respectively.
Пример 1. В мешатель, снабженный мешалкой и обогревом, загружают 85 мас.ч. форполимера СКУ-ПФЛ-100 с содержанием изоцианатных групп 6,8%, перемешивают и прогревают при температуре 30°С в течение 10 минут. Одновременно в отдельной таре готовят смесь 15 мас.ч. МЭГа и 0,008 мас.ч. ДБДЛО, далее загружают порциями по 1/5 части от смеси с интервалом в 15 минут, смесь перемешивают при температуре 30°С в течение 15 минут, затем поднимают температуру до 35°С и перемешивают в течение 6 часов, смесь перемешивают и вакуумируют при температуре 60°С и давлении (минус 0,9 - минус 1) кгс/см2 в течение 3-5 минут. Динамическая вязкость готового олигомера - 250 Па·с при 20°С. Содержание изоцианатных групп в эфируретанакрилатном олигомере - следы. С использованием полученного олигомера приготовили заливочную композицию и получили эластичный материал с прочностью на разрыв 221,3 кгс/см2 и относительным удлинением 40,4%, с температурой хрупкости ниже минус 36°С.Example 1. In a mixer equipped with a stirrer and heating, load 85 wt.h. prepolymer SKU-PFL-100 with the content of isocyanate groups of 6.8%, stirred and heated at a temperature of 30 ° C for 10 minutes. At the same time, in a separate container, a mixture of 15 parts by weight is prepared. MEG and 0.008 parts by weight DBDLO, then load in 1/5 part portions of the mixture with an interval of 15 minutes, the mixture is stirred at 30 ° C for 15 minutes, then the temperature is raised to 35 ° C and stirred for 6 hours, the mixture is stirred and vacuum at a temperature 60 ° C and pressure (minus 0.9 - minus 1) kgf / cm 2 for 3-5 minutes. The dynamic viscosity of the finished oligomer is 250 Pa · s at 20 ° C. The content of isocyanate groups in the ether urethane acrylate oligomer is traces. Using the obtained oligomer, a casting composition was prepared and an elastic material was obtained with a tensile strength of 221.3 kgf / cm 2 and a relative elongation of 40.4%, with a brittle temperature below minus 36 ° C.
Пример 2. В мешатель, снабженный мешалкой и обогревом, загружают 85 мас. ч. форполимера СКУ-ПФЛ-100 с содержанием изоцианатных групп 6,8%, перемешивают в течение 10 минут при температуре 25°С. Одновременно в отдельной таре готовят смесь 15 мас.ч. МЭГа и 0,008 мас.ч. ДБДЛО, далее загружают порциями по 1/5 части от смеси с интервалом в 15 минут, при этом смесь перемешивают при Т=30°С в течение 15 минут, после чего температуру поднимают до 35°С и перемешивают в течение 5 часов, далее смесь перемешивают и вакуумируют при Т=50°С и давлении (минус 0,9 - минус 1) кгс/см2 в течение 4 минут. Динамическая вязкость готового олигомера - 260 Па·с при 20°С. Содержание изоцианатных групп в эфируретанэфиракрилатном олигомере - отсутствуют. С использованием полученного олигомера приготовили заливочную композицию и получили эластичный материал с прочностью на разрыв 222,2 кгс/см2 и относительным удлинением 40,9%, с температурой хрупкости ниже минус 26°С.Example 2. In a mixer equipped with a stirrer and heating, load 85 wt. including prepolymer SKU-PFL-100 with a content of isocyanate groups of 6.8%, stirred for 10 minutes at a temperature of 25 ° C. At the same time, in a separate container, a mixture of 15 parts by weight is prepared. MEG and 0.008 parts by weight DBDLO, then loaded in portions of 1/5 of the mixture with an interval of 15 minutes, while the mixture was stirred at T = 30 ° C for 15 minutes, after which the temperature was raised to 35 ° C and stirred for 5 hours, then the mixture mix and vacuum at T = 50 ° C and pressure (minus 0.9 - minus 1) kgf / cm 2 for 4 minutes. The dynamic viscosity of the finished oligomer is 260 Pa · s at 20 ° C. The content of isocyanate groups in the ether urethane ether acrylate oligomer is absent. Using the obtained oligomer, a casting composition was prepared and an elastic material was obtained with a tensile strength of 222.2 kgf / cm 2 and a relative elongation of 40.9%, with a brittle temperature below minus 26 ° C.
Пример 3. В мешатель, снабженный мешалкой и обогревом, загружают 85 мас.ч. форполимера СКУ-ПФЛ-100 с содержанием изоцианатных групп 6,8% и перемешивают в течение 15 минут при температуре 30°С. Одновременно в отдельной таре готовят смесь 15 мас.ч. МЭГа и 0,008 мас.ч. ДБДЛО, далее загружают порциями по 1/4 части от смеси с интервалом в 15 минут, при этом смесь перемешивают при температуре 25°С в течение 15 минут, после чего температуру поднимают до 35°С и перемешивают в течение 6 часов, далее смесь перемешивают и вакуумируют при температуре 45°С и давлении (минус 0,9 - минус 1) кгс/см2 в течение 3 минут. Динамическая вязкость готового олигомера - 245 Па·с при 20°С. Содержание изоцианатных групп в эфируретанакрилатном олигомере - отсутствуют. С использованием полученного олигомера приготовили заливочную композицию и получили эластичный материал с прочностью на разрыв 232,5 кгс/см2 и относительным удлинением 46,0% с температурой хрупкости ниже минус 30°С. Example 3. In the mixer, equipped with a stirrer and heating, load 85 wt.h. prepolymer SKU-PFL-100 with the content of isocyanate groups of 6.8% and stirred for 15 minutes at a temperature of 30 ° C. At the same time, in a separate container, a mixture of 15 parts by weight is prepared. MEG and 0.008 parts by weight DBLDO is then loaded in portions of 1/4 of the mixture with an interval of 15 minutes, while the mixture is stirred at 25 ° C for 15 minutes, after which the temperature is raised to 35 ° C and stirred for 6 hours, then the mixture is stirred and vacuum at a temperature of 45 ° C and pressure (minus 0.9 - minus 1) kgf / cm 2 for 3 minutes. The dynamic viscosity of the finished oligomer is 245 Pa · s at 20 ° C. The content of isocyanate groups in the ether urethane acrylate oligomer is absent. Using the obtained oligomer, the casting composition was prepared and an elastic material with a tensile strength of 232.5 kgf / cm 2 and a relative elongation of 46.0% with a brittle temperature below minus 30 ° C was obtained.
Пример 4. В мешатель, снабженный мешалкой и обогревом, загружают 85 мас.ч. форполимера СКУ-ПФЛ-100 с содержанием изоцианатных групп 6,8% и перемешивают в течение 20 минут при температуре 30°С. Одновременно в отдельной таре готовят смесь 15 мас.ч. МЭГа и 0,008 мас.ч. ДБДЛО, далее загружают порциями по 1/5 части от смеси с интервалом в 15 минут, при этом смесь перемешивают в течение 15 минут при температуре 30°С, после чего температуру поднимают до 35°С и перемешивают в течение 7 часов, далее смесь перемешивают и вакуумируют при температуре 60°С и давлении (минус 0,9 - минус 1) кгс/см2 в течение 5 минут. Содержание изоцианатных групп в в эфируретанакрилатном олигомере - отсутствуют. С использованием полученного олигомера приготовили заливочную композицию и получили эластичный материал с прочностью на разрыв 220,2 кгс/см2 и относительным удлинением 46,6%, с температурой хрупкости ниже минус 40°С. Динамическая вязкость олигомера составляет - 300 Па·с при 20°С. Проверили срок хранения данного олигомера, первоначальные характеристики через 12 месяцев хранения остались на первоначальном уровне.Example 4. In the mixer, equipped with a stirrer and heating, load 85 wt.h. prepolymer SKU-PFL-100 with the content of isocyanate groups of 6.8% and stirred for 20 minutes at a temperature of 30 ° C. At the same time, in a separate container, a mixture of 15 parts by weight is prepared. MEG and 0.008 parts by weight DBDLO is then loaded in portions of 1/5 of the mixture with an interval of 15 minutes, while the mixture is stirred for 15 minutes at a temperature of 30 ° C, after which the temperature is raised to 35 ° C and stirred for 7 hours, then the mixture is stirred and vacuum at a temperature of 60 ° C and pressure (minus 0.9 - minus 1) kgf / cm 2 for 5 minutes. The content of isocyanate groups in the ether urethane acrylate oligomer is absent. Using the obtained oligomer, a casting composition was prepared and an elastic material was obtained with a tensile strength of 220.2 kgf / cm 2 and a relative elongation of 46.6%, with a brittle temperature below minus 40 ° C. The dynamic viscosity of the oligomer is 300 Pa · s at 20 ° C. Checked the shelf life of this oligomer, the initial characteristics after 12 months of storage remained at the original level.
Достигнутый положительный эффект очевиден, так как в результате предложенной химической модификации получен совершенно новый эфируретанакрилатный олигомер с концевыми двойными связями, которые устойчивы к влаге воздуха, с улучшенными эксплуатационными характеристиками готового полимерного состава на его основе.The achieved positive effect is obvious, because as a result of the proposed chemical modification, a completely new ether-urethane-acrylate oligomer with terminal double bonds, which are resistant to air moisture, with improved performance characteristics of the finished polymer composition based on it, is obtained.
Из данных, приведенных в примерах 1-4, видно, что эфируретанакрилатный олигомер удовлетворяет всем требованиям, предъявляемым к исходному сырью (олигомеры, каучуки) для приготовления полимерных композиций, обладает приемлемой вязкостью (200-300 Па·с при температуре 20°С), высокими механическими характеристиками состава, приготовленного на его основе (прочность при растяжении при скорости 3,3 мм/мин при температуре 20°С достигает 232,5 кгс/см2) и достаточными эластическими свойствами (относительное удлинение - 46,6%).From the data given in examples 1-4, it can be seen that the ether urethane acrylate oligomer satisfies all the requirements for the feedstock (oligomers, rubbers) for the preparation of polymer compositions, has an acceptable viscosity (200-300 Pa · s at a temperature of 20 ° C), high mechanical characteristics of the composition prepared on its basis (tensile strength at a speed of 3.3 mm / min at a temperature of 20 ° C reaches 232.5 kgf / cm 2 ) and sufficient elastic properties (elongation of 46.6%).
Основным достоинством синтезированного эфируретанакрилатного олигомера является возможность использования его в качестве основы в полимерных составах для изготовления различных изделий спецтехники сложной конфигурации, эксплуатируемых в широком диапазоне температур от плюс 50 до минус 40°С.The main advantage of the synthesized ether urethane acrylate oligomer is the possibility of using it as a basis in polymer compositions for the manufacture of various products of special equipment of complex configuration, operated in a wide temperature range from plus 50 to minus 40 ° C.
Предлагаемый способ получения эфируретанакрилатного олигомера опробован в условиях АО «НИИПМ».The proposed method for producing an ether-acrylate oligomer was tested under the conditions of JSC NIIPM.
Получение эфируретанакрилатного олигомера по предлагаемому способу позволяет:Obtaining an ether-acrylate oligomer according to the proposed method allows:
- использовать имеющееся оборудование;- use the available equipment;
- снизить трудоемкость;- reduce the complexity;
- повысить качество заливочных составов и уровень механических характеристик;- improve the quality of casting compounds and the level of mechanical characteristics;
- исключить контакт рабочего персонала с высокотоксичными диизоцианатами.- to exclude contact of working personnel with highly toxic diisocyanates.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014116512/04A RU2550512C1 (en) | 2014-04-23 | 2014-04-23 | Method of producing ether urethane acrylate oligomer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014116512/04A RU2550512C1 (en) | 2014-04-23 | 2014-04-23 | Method of producing ether urethane acrylate oligomer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2550512C1 true RU2550512C1 (en) | 2015-05-10 |
Family
ID=53293999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014116512/04A RU2550512C1 (en) | 2014-04-23 | 2014-04-23 | Method of producing ether urethane acrylate oligomer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2550512C1 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU556152A1 (en) * | 1975-06-09 | 1977-04-30 | Львовский Ордена Ленина Политехнический Институт | Linear vinyl acetate copolymer for the production of self-meting bonding materials |
| RU2067101C1 (en) * | 1993-03-03 | 1996-09-27 | Ступинская Альбина Михайловна | Method of cast urethan elastomer producing |
| RU2107073C1 (en) * | 1993-04-02 | 1998-03-20 | Научно-производственное предприятие "Уретанмаш" | Method of preparing cast urethane elastomers |
| RU2186803C2 (en) * | 2000-08-10 | 2002-08-10 | Общество с ограниченной ответственностью Фирма "Газприборавтоматика" | Polyurethane composite |
| RU2323237C1 (en) * | 2006-09-28 | 2008-04-27 | Государственное учреждение Институт технической химии Уральского отделения Российской академии наук (ИТХ УрО РАН) | Frost-resistant polyurethane composition for articles produced by casting |
| WO2012004088A1 (en) * | 2010-07-05 | 2012-01-12 | Huntsman International Llc | Cross-linkable thermoplastic polyurethanes |
-
2014
- 2014-04-23 RU RU2014116512/04A patent/RU2550512C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU556152A1 (en) * | 1975-06-09 | 1977-04-30 | Львовский Ордена Ленина Политехнический Институт | Linear vinyl acetate copolymer for the production of self-meting bonding materials |
| RU2067101C1 (en) * | 1993-03-03 | 1996-09-27 | Ступинская Альбина Михайловна | Method of cast urethan elastomer producing |
| RU2107073C1 (en) * | 1993-04-02 | 1998-03-20 | Научно-производственное предприятие "Уретанмаш" | Method of preparing cast urethane elastomers |
| RU2186803C2 (en) * | 2000-08-10 | 2002-08-10 | Общество с ограниченной ответственностью Фирма "Газприборавтоматика" | Polyurethane composite |
| RU2323237C1 (en) * | 2006-09-28 | 2008-04-27 | Государственное учреждение Институт технической химии Уральского отделения Российской академии наук (ИТХ УрО РАН) | Frost-resistant polyurethane composition for articles produced by casting |
| WO2012004088A1 (en) * | 2010-07-05 | 2012-01-12 | Huntsman International Llc | Cross-linkable thermoplastic polyurethanes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4746034B2 (en) | Catalyst composition | |
| Acik et al. | Synthesis and properties of soybean oil-based biodegradable polyurethane films | |
| KR20190076963A (en) | Bio-renewable high performance polyester polyol | |
| Han et al. | Diisocyanate free and melt polycondensation preparation of bio-based unsaturated poly (ester-urethane) s and their properties as UV curable coating materials | |
| CN114163598B (en) | Bio-based polyol derived self-repairing polyurethane and preparation method thereof | |
| Kozakiewicz et al. | Studies of the hydrolytic stability of poly (urethane–urea) elastomers synthesized from oligocarbonate diols | |
| CN102181037A (en) | Method for preparing 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenyl diisocyanate (TODI)-based thermoplastic polyurethane elastomer | |
| TWI768017B (en) | Process for producing bio-based polyether polyol, bio-based polyether polyol and bio-based polyurethane resin | |
| CN107383375B (en) | Preparation method of organic silicon modified polyester for modifying TPU (thermoplastic polyurethane) | |
| Borrero-López et al. | Green and facile procedure for the preparation of liquid and gel-like polyurethanes based on castor oil and lignin: Effect of processing conditions on the rheological properties | |
| KR20170074204A (en) | Acrylate-terminated urethane polybutadienes formed from low-monomer 1:1 monoadducts of reactive olefinic compounds and diisocyanates and hydroxy-terminated polybutadienes | |
| CN105294970A (en) | Bio-based thermoplastic polyurethane elastomer material and preparation method thereof | |
| RU2550512C1 (en) | Method of producing ether urethane acrylate oligomer | |
| Beneš et al. | Impact of natural oil-based recycled polyols on properties of cast polyurethanes | |
| CA2994186A1 (en) | Storage stable activated prepolymer composition | |
| CN113912812B (en) | Preparation method of degradable TPU (thermoplastic polyurethane) based on recycled PET (polyethylene terephthalate) | |
| TWI819291B (en) | Waterborne polyurethane | |
| KR102054642B1 (en) | Method of preparation catalytic compound | |
| RU2546966C1 (en) | Etherurethaneacrylate oligomer | |
| Li et al. | Synthesis and Analysis of Bio-based Polyurethanes with Different Polyester Polyols | |
| CN109575211B (en) | Oligomeric coordination hybrid organic metal catalyst and preparation method and application thereof | |
| CN104151201B (en) | A kind of polyisocyanate adduct and preparation method thereof | |
| EA021014B1 (en) | Method for producing cross-linked polyurethane isocyanurates with a given modulus of elasticity | |
| KR102054641B1 (en) | Method of preparation catalytic compound | |
| RU2252943C2 (en) | Method of production of a polyetherurethaneacrylate oligomer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170424 |