RU2761276C1 - Polyurethane composition for articles with increased frost resistance and method for production thereof - Google Patents
Polyurethane composition for articles with increased frost resistance and method for production thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2761276C1 RU2761276C1 RU2020141177A RU2020141177A RU2761276C1 RU 2761276 C1 RU2761276 C1 RU 2761276C1 RU 2020141177 A RU2020141177 A RU 2020141177A RU 2020141177 A RU2020141177 A RU 2020141177A RU 2761276 C1 RU2761276 C1 RU 2761276C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molecular weight
- mixture
- prepolymer
- composition
- polyethers
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
Заявляемая группа изобретений - ПОЛИУРЕТАНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИЗДЕЛИЙ ПОВЫШЕННОЙ МОРОЗОСТОЙКОСТИ И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ относятся к полиуретановым эластомерам повышенной морозостойкости и к способам их получения по литьевой технологии и могут быть использованы в машиностроении, газо-нефтедобывающей промышленности.The claimed group of inventions - POLYURETHANE COMPOSITION FOR PRODUCTS OF INCREASED FROST RESISTANCE AND THE METHOD OF ITS PRODUCTION relate to polyurethane elastomers of increased frost resistance and to methods of their production by injection technology and can be used in mechanical engineering, oil and gas industry.
В настоящее время известны морозостойкие полиуретановые композиции, описанные в патентах, например RU 2298568 C1, C08L75/04 (54) МОРОЗОСТОЙКАЯ ПОЛИУРЕТАНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ, где запатентована морозостойкая полиуретановая композиция для изделий, содержащая уретановые форполимеры на основе 2,4-толуилендиизоцианата и политетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1400 и на основе 2,4-толуилендиизоцианата и олигобутадиендиола с молекулярной массой 2000, отвердитель - 3,3′-дихлор-4,4′-диаминодифенилметан, нелетучий растворитель отвердитель, состоящий из пластификатора - 2,6-диэтилгексилсебацината и политетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:At present, frost-resistant polyurethane compositions described in patents are known, for example, RU 2298568 C1, C08L75 / 04 (54) FROST-RESISTANT POLYURETHANE COMPOSITION, where a frost-resistant polyurethane composition for products is patented, containing urethane prepolymers based on 2,4-toluene diisoxymethanate 1400 and based on 2,4-toluene diisocyanate and oligobutadienediol with a molecular weight of 2000, hardener - 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane, non-volatile solvent hardener consisting of plasticizer - 2,6-diethylhexylsebacate and polytetramethylene oxide diol 1000 with the following ratio of components, parts by weight:
Форполимер на основе 2,4-толуилендиизоцианата и политетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1400 - 100 A prepolymer based on 2,4-toluene diisocyanate and polytetramethylene oxide diol with a molecular weight of 1400 - 100
Форполимер на основе 2,4-толуилендиизоцианата и олигобутадиендиола с молекулярной массой 2000 - 120-160 A prepolymer based on 2,4-toluene diisocyanate and oligobutadienediol with a molecular weight of 2000 - 120-160
3,3′-Дихлор-4,4′ -диаминодифенилметан - 7-9 3,3'-Dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane - 7-9
- 2,6-Диэтилгексилсебацинат - 35-45 - 2,6-Diethylhexylsebacate - 35-45
Политетраметиленоксиддиол с молекулярной массой 1000 - 70-80.Polytetramethylene oxide diol with a molecular weight of 1000 - 70-80.
И полиуретановая композиция, запатентованная как полиуретановая композиция для изделий, получаемых методом литья (RU 2323237 C1, 27.04.2008, C08L 75/04) - прототип, содержащая полиуретановый форполимер на основе простого полиэфира молекулярной массы 1000-2000 и 2,4-толуилендиизоцианата, аминный отвердитель, пластификатор. And a polyurethane composition patented as a polyurethane composition for articles obtained by casting (RU 2323237 C1, 04/27/2008,
Недостатками данных композиций является недостаточное качество получаемых изделий, ограничивающее возможность их использования при эксплуатации в условиях большого перепада температур, а также низкая технологичность процесса изготовления из-за увеличенного времени его проведения.The disadvantages of these compositions are the insufficient quality of the products obtained, which limits the possibility of their use during operation under conditions of a large temperature difference, as well as the low manufacturability of the manufacturing process due to the increased time of its carrying out.
Наиболее близким из выявленных технических решений является решение, запатентованное как полиуретановая композиция RU 2404215. Настоящее изобретение относится к полиуретановой композиции для изделий, получаемых методом литья. The closest of the identified technical solutions is a solution patented as a polyurethane composition RU 2404215. The present invention relates to a polyurethane composition for articles obtained by casting.
Полиуретановая композиция содержит, мас.ч.: 100 - простого полиэфира молекулярной массы 1000-2000, 150-350 - 2,3-толуилендиизоцианата, 1-95 - аминного отвердителя, 10-35 - пластификатора, 1-20 - фторолигомерного спирта с молекулярной массой 1000-5000 и 5-100 - полиола с молекулярной массой 1200-3500. Содержание NCO-групп в композиции составляет 4,09-6,5%. Полученные из данной композиции эластомеры обладают высокой долговечностью, высокими прочностными характеристиками и морозостойкостью, позволяющими использовать полученные из них изделия при больших нагрузках, в условиях эксплуатации при большом перепаде температур, при работе в условиях агрессивной среды. The polyurethane composition contains, by weight: 100 - polyether with molecular weight 1000-2000, 150-350 - 2,3-toluene diisocyanate, 1-95 - amine hardener, 10-35 - plasticizer, 1-20 - fluoroligomeric alcohol with molecular weight weighing 1000-5000 and 5-100 - polyol with a molecular weight of 1200-3500. The content of NCO-groups in the composition is 4.09-6.5%. The elastomers obtained from this composition have high durability, high strength characteristics and frost resistance, allowing the products obtained from them to be used under high loads, under operating conditions with a large temperature difference, when operating in an aggressive environment.
Недостатком данной композиции является использование пластификаторов, которые при перепаде температур мигрируют на поверхность, следствием чего является ухудшение качества получаемых изделий и понижение их долговечности.The disadvantage of this composition is the use of plasticizers, which migrate to the surface with a temperature drop, resulting in a deterioration in the quality of the resulting products and a decrease in their durability.
Технический результат заявленного изобретения - получение полиуретановой композиции, достигаемый за счет дополнительного введения в состав композиции эвтектической смеси аминов би-, три- и большей функциональности и полиола молекулярной массы 2000, а также использование указанных ниже соотношений между компонентами, позволяют получить полиуретановую композицию с высоким уровнем физико-механических свойств – повышенной морозостойкостью, износостойкостью, стойкостью к циклическим нагрузкам, низкими показателями водопоглащения и остаточной деформации, а изготовленные из нее изделия пригодны для работы при больших нагрузках, в условиях эксплуатации при большом перепаде температур, при работе в условиях агрессивной среды.The technical result of the claimed invention is to obtain a polyurethane composition, achieved due to the additional introduction into the composition of a eutectic mixture of amines of bi-, tri- and higher functionality and a polyol with a molecular weight of 2000, as well as the use of the following ratios between the components, make it possible to obtain a polyurethane composition with a high level physical and mechanical properties - increased frost resistance, wear resistance, resistance to cyclic loads, low rates of water absorption and permanent deformation, and products made from it are suitable for work under heavy loads, under operating conditions with a large temperature difference, when working in an aggressive environment.
ОПИСАНИЕ ЗАЯВЛЯЕМОЙ КОМПОЗИЦИИDESCRIPTION OF THE CLAIMED COMPOSITION
Полиуретановая композиция для изделий повышенной морозостойкости, содержащая полиуретановый форполимер на основе смесей простых полиэфиров, молекулярной массы 1000-2000 и смесей 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов, дополнительно содержит в составе эвтектическую смесь аминов би-, три- и большей функциональности при следующем соотношении компонентов, мольные доли:A polyurethane composition for products with increased frost resistance, containing a polyurethane prepolymer based on mixtures of polyethers, molecular weight 1000-2000 and mixtures of 2,4- and 2,6-toluene diisocyanates, additionally contains a eutectic mixture of amines of bi-, tri- and higher functionality at the following ratio of components, mole fractions:
- 1,0 – простой полиэфир или смесь простых полиэфиров молекулярной массы 1000-2000, - 1.0 - simple polyester or a mixture of simple polyethers with molecular weight 1000-2000,
- 1,9-2,2 – смесь 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов,- 1.9-2.2 - a mixture of 2,4- and 2,6-toluene diisocyanates,
- 0,85-0,95 – аминный отвердитель (эвтектическая смесь аминов). - 0.85-0.95 - amine hardener (eutectic mixture of amines).
Содержание изоцианатных групп (NCO-групп) в композиции составляет 3,3-5,7% масс.The content of isocyanate groups (NCO-groups) in the composition is 3.3-5.7% of the mass.
Стехиометрическая концентрация аминного отвердителя - эвтектической смеси аминов может составлять 85-95% масс., при этом содержание NCO-групп в композиции составляет 3,3-5,7% масс.The stoichiometric concentration of the amine hardener - eutectic mixture of amines can be 85-95% by weight, while the content of NCO-groups in the composition is 3.3-5.7% by weight.
В качестве простого полиэфира может быть использован политетраметиленгликоль или смесь политетраметиленгликоля и полипропиленгликоля.Polytetramethylene glycol or a mixture of polytetramethylene glycol and polypropylene glycol can be used as polyether.
В качестве аминного отвердителя использована эвтектическая смесь аминов би-, три- и большей функциональности. A eutectic mixture of bi-, tri- and higher functionality amines was used as an amine hardener.
Введение дополнительно в состав композиции эвтектической смеси аминов би-, три- и большей функциональности и полиола молекулярной массы 2000, а также использование указанных выше соотношений между компонентами, позволяют получить полиуретановую композицию с высоким уровнем физико-механических свойств - повышенной морозостойкостью, износостойкостью, стойкостью к циклическим нагрузкам, низкими показателями водопоглощения и остаточной деформации, а изготовленные из неё изделия пригодны для работы при больших нагрузках, в условиях эксплуатации при большом перепаде температур, при работе в условиях агрессивной среды.The addition of bi-, tri- and higher functionality amines and a polyol with a molecular weight of 2000 to the composition of the eutectic mixture of amines, as well as the use of the above ratios between the components, make it possible to obtain a polyurethane composition with a high level of physical and mechanical properties - increased frost resistance, wear resistance, resistance to cyclic loads, low rates of water absorption and permanent deformation, and products made from it are suitable for work under heavy loads, in operating conditions with a large temperature difference, when working in an aggressive environment.
Соотношение компонентов, используемых для приготовления полиуретановой композиции, может различаться в рамках заявленных соотношений и зависит от требований, предъявляемых к изделию. Если соотношение между компонентами было нарушено (вышло за заявленные пределы) уровень физико-механических характеристик полиуретанового эластомера перестает удовлетворять требуемым параметрам.The ratio of the components used to prepare the polyurethane composition may vary within the stated ratios and depends on the requirements for the product. If the ratio between the components was violated (went beyond the stated limits) the level of physical and mechanical characteristics of the polyurethane elastomer ceases to meet the required parameters.
Стехиометрическая концентрация аминного отвердителя - эвтектической смеси аминов может составлять 85-95% масс.Stoichiometric concentration of amine hardener - eutectic mixture of amines can be 85-95% of the mass.
Данные диапазоны являются оптимальными и обусловлены тем, что при концентрации эвтектической смеси аминов за пределами указанного диапазона могут ухудшиться физико-механические свойства композиции, т.к. при этом увеличивается относительное удлинение, остаточная деформация, а также снижается предел прочности и сопротивление к истиранию. These ranges are optimal and are due to the fact that when the concentration of the eutectic mixture of amines outside the specified range, the physicomechanical properties of the composition may deteriorate, because at the same time, the relative elongation and permanent deformation increase, and the tensile strength and abrasion resistance also decrease.
Содержание изоцианатных групп (NCO-групп) в композиции может составлять 3,3-5,7% масс., при этом процентное содержание NCO-групп выбирается в зависимости от вида изделия, которое необходимо изготовить, предъявляемых к этому изделию требований и от предполагаемых условий его эксплуатации.The content of isocyanate groups (NCO-groups) in the composition can be 3.3-5.7% by weight, while the percentage of NCO-groups is selected depending on the type of product that needs to be made, the requirements for this product and on the expected conditions its exploitation.
За пределами заявленного диапазона содержания NCO-групп в композиции наблюдается ухудшение физико-механических свойств полиуретанового эластомера: твердости, предела прочности, относительного удлинения, остаточной деформации, износостойкости, стойкости к циклическим нагрузкам, водопоглощения, морозостойкости.Outside the stated range of the content of NCO-groups in the composition, there is a deterioration in the physical and mechanical properties of the polyurethane elastomer: hardness, ultimate strength, elongation, permanent deformation, wear resistance, resistance to cyclic loads, water absorption, frost resistance.
Контроль за содержанием изоцианатных групп производят в соответствии с методикой определения NCO-групп, приведенной, например, в ТУ-38-103137-78 на форполимер уретановый СКУ-ПФЛ-100.Control over the content of isocyanate groups is carried out in accordance with the method for determining NCO-groups, given, for example, in TU-38-103137-78 for urethane prepolymer SKU-PFL-100.
В таблице (см. Приложение) приведены основные физико-механические свойства полиуретановой композиции с разным процентным содержанием NCO-групп.The table (see Appendix) shows the main physical and mechanical properties of the polyurethane composition with different percentage of NCO-groups.
Заявленная полиуретановая композиция может перерабатываться в готовые изделия методом свободного литья как по периодической, так и непрерывной схемам. The claimed polyurethane composition can be processed into finished products by the free casting method, both in batch and continuous schemes.
Пример 1: Полиуретановая композиция для изделий повышенной морозостойкости, содержащая: 1,0 моль простого полиэфира политетраметиленгликоля с молекулярной массой 1000, 1,9 моль смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата (соотношение 50:50 мас.ч.), 0,85÷0,95 моль аминного отвердителя (эвтектическая смесь аминов). При этом содержание NCO-групп в композиции составляет 4,3-5,7% масс.Example 1: Polyurethane composition for products with increased frost resistance, containing: 1.0 mol of polytetramethylene glycol polyether with a molecular weight of 1000, 1.9 mol of a mixture of 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate (ratio 50:50 parts by weight), 0.85 ÷ 0.95 mol of amine hardener (eutectic mixture of amines). In this case, the content of NCO-groups in the composition is 4.3-5.7% of the mass.
Пример 2: Полиуретановая композиция для изделий повышенной морозостойкости, содержащая смесь полиэфиров политетраметиленгликоля и полипропиленгликоля с молекулярной массой 1000 (соотношение 85:15 мас.ч.) и 1,9 моль смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата (соотношение 50:50 мас.ч.), 0,85÷0,95 моль аминного отвердителя (эвтектическая смесь аминов). При этом содержание NCO-групп в композиции составляет 4,3-5,7% масс.Example 2: Polyurethane composition for products with increased frost resistance, containing a mixture of polytetramethylene glycol and polypropylene glycol polyesters with a molecular weight of 1000 (ratio 85:15 parts by weight) and 1.9 mol of a mixture of 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate (ratio 50: 50 parts by weight), 0.85 ÷ 0.95 mol of an amine hardener (eutectic mixture of amines). In this case, the content of NCO-groups in the composition is 4.3-5.7% of the mass.
Пример 3: Полиуретановая композиция для изделий повышенной морозостойкости, содержащая простой полиэфир политетраметиленгликоль с молекулярной массой 2000 и 2,2 моль смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата (соотношение 50:50 мас.ч.), 0,85÷0,95 моль аминного отвердителя (эвтектическая смесь аминов). При этом содержание NCO-групп в композиции составляет 3,3-4,3% масс.Example 3: Polyurethane composition for products with increased frost resistance, containing polyether polytetramethylene glycol with a molecular weight of 2000 and 2.2 mol of a mixture of 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate (ratio 50:50 parts by weight), 0.85 ÷ 0 , 95 mol of amine hardener (eutectic mixture of amines). In this case, the content of NCO-groups in the composition is 3.3-4.3% of the mass.
Пример 4: Полиуретановая композиция для изделий повышенной морозостойкости, содержащая смесь полиэфиров политетраметиленгликоля с молекулярной массой 1000 и политетраметиленгликоля с молекулярной массой 2000 (соотношение 85:15 мас.ч.) и 2,2 моль смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата (соотношение 50:50 мас.ч.), 0,85÷0,95 моль аминного отвердителя (эвтектическая смесь аминов). При этом содержание NCO-групп в композиции составляет 3,3-5,7% масс.Example 4: Polyurethane composition for products with increased frost resistance, containing a mixture of polyesters of polytetramethylene glycol with a molecular weight of 1000 and polytetramethylene glycol with a molecular weight of 2000 (85:15 weight ratio) and 2.2 mol of a mixture of 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate (ratio 50:50 parts by weight), 0.85 ÷ 0.95 mol of amine hardener (eutectic mixture of amines). In this case, the content of NCO-groups in the composition is 3.3-5.7% of the mass.
Пример 5: Полиуретановая композиция для изделий повышенной морозостойкости, содержащая смесь полиэфиров политетраметиленгликоля с молекулярной массой 2000 и полипропиленгликоля с молекулярной массой 1000 (соотношение 85:15 мас.ч.) и 2,2 моль смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата (соотношение 50:50 мас.ч.), 0,85÷0,95 моль аминного отвердителя (эвтектическая смесь аминов). При этом содержание NCO-групп в композиции составляет 3,3-4,7% масс.Example 5: Polyurethane composition for products with increased frost resistance, containing a mixture of polyesters of polytetramethylene glycol with a molecular weight of 2000 and polypropylene glycol with a molecular weight of 1000 (ratio 85:15 parts by weight) and 2.2 mol of a mixture of 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate (ratio 50:50 parts by weight), 0.85 ÷ 0.95 mol of amine hardener (eutectic mixture of amines). In this case, the content of NCO-groups in the composition is 3.3-4.7% of the mass.
Помимо входящих в заявленный состав композиции компонентов в состав уретановой композиции могут быть также включены красители.In addition to the components included in the claimed composition of the composition, dyes can also be included in the composition of the urethane composition.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВОЙ КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ИЗДЕЛИЙ ПОВЫШЕННОЙ МОРОЗОСТОЙКОСТИMETHOD FOR PRODUCING POLYURETHANE COMPOSITION FOR PRODUCTS WITH INCREASED FROST RESISTANCE
Проблемами, возникающими при изготовлении полиуретановой композиции для изделий повышенной морозостойкости можно назвать: низкую технологичность процесса за счет увеличенного времени его проведения, а также усложнение технологического цикла за счет введения дополнительных стадий. Problems arising in the manufacture of a polyurethane composition for products of increased frost resistance can be called: low processability of the process due to the increased time of its implementation, as well as the complication of the technological cycle due to the introduction of additional stages.
Известны способы изготовления изделий из полиуретановых композиций, например способ, описанный в патенте на изобретение RU 2400361, который заключается в том, что включает в себя приготовление и заливку полиуретановой композиции в предварительно прогретую форму, установку формы с полиуретановой композицией в термопечь для полимеризации, извлечение детали из формы и выдержку детали, где используют полиуретановую композицию с содержанием изоцианатных групп в количестве 4,09-6,5%, причем после установки формы с полиуретановой композицией в термопечь осуществляют ее нагрев и дальнейшую выдержку при температуре 110-120°С в течение 0,5-2 ч, после выдержки формы с полиуретановой композицией в термопечи и перед извлечением детали из формы осуществляют прямое прессование полиуретановой композиции в форме с помощью гидравлического пресса при температуре 110-120°С, давлении 20-120 атм в течение 7-10 мин, а выдержку детали после извлечения ее из формы осуществляют в термопечи при температуре 110-120°С в течение 8-16 ч, а после извлечения из формы и выдержки детали в термопечи осуществляют механическую обработку детали.Known methods for the manufacture of products from polyurethane compositions, for example, the method described in patent RU 2400361, which includes the preparation and pouring of the polyurethane composition into a preheated mold, setting the mold with the polyurethane composition into a thermal oven for polymerization, and removing the part from the mold and exposure of the part, where a polyurethane composition is used with a content of isocyanate groups in an amount of 4.09-6.5%, and after installing the mold with a polyurethane composition in a thermal furnace, it is heated and further held at a temperature of 110-120 ° C for 0 , 5-2 hours, after holding the mold with the polyurethane composition in a thermal oven and before removing the part from the mold, direct pressing of the polyurethane composition in the mold is carried out using a hydraulic press at a temperature of 110-120 ° C, a pressure of 20-120 atm for 7-10 minutes , and the holding of the part after removing it from the mold is carried out in a thermal furnace at a temperature of 110-1 20 ° C for 8-16 hours, and after removing from the mold and holding the part in a thermal furnace, the part is machined.
Недостатком данного способа изготовления изделий является усложнение технологического цикла за счет введения дополнительной стадии прессования, а также за счет изменения конструкции формы для осуществления прямого прессования. The disadvantage of this method of manufacturing products is the complication of the technological cycle due to the introduction of an additional stage of pressing, as well as due to changes in the design of the mold for the implementation of direct pressing.
Наиболее близким является способ, описанный в патенте (19)RU (11) 2323237 (13) C1 (51) МПК C08L75/04 (2006.01) (54) МОРОЗОСТОЙКАЯ ПОЛИУРЕТАНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИЗДЕЛИЙ, ПОЛУЧАЕМЫХ МЕТОДОМ ЛИТЬЯ. Приготовление форполимера СКУ-ПФЛ-100 с концевыми изоцианатными группами проводится путем взаимодействия политетраметиленоксиддиола с ММ 1000 и 2,4-толуилендиизоцианата, взятого в двойном избытке по отношению к стехиометрии. Молекулярная масса форполимера, рассчитанная по содержанию NCO-групп, составляет 1400.The closest is the method described in patent (19) RU (11) 2323237 (13) C1 (51) IPC C08L75 / 04 (2006.01) (54) FROST-RESISTANT POLYURETHANE COMPOSITION FOR PRODUCTS OBTAINED BY THE MOLDING METHOD. Preparation of prepolymer SKU-PFL-100 with terminal isocyanate groups is carried out by reacting polytetramethylene oxide diol with MM 1000 and 2,4-toluene diisocyanate taken in double excess with respect to stoichiometry. The molecular weight of the prepolymer, calculated from the content of NCO groups, is 1400.
Приготовление названного форполимера проводится при перемешивании и температуре 60-80°С в течение 3-4 часов. За 15-20 минут до окончания синтеза начинают вакуумирование при остаточном давлении 10-15 мм рт. ст.The preparation of the named prepolymer is carried out with stirring and a temperature of 60-80 ° C for 3-4 hours. 15-20 minutes before the end of the synthesis, the evacuation is started at a residual pressure of 10-15 mm Hg. Art.
Для получения полиуретановой композиции предварительно при перемешивании, вакуумировании при остаточном давлении не более 10 кПа и нагревании до 70÷80°С готовится жидкий отвердитель - смесь Диамета "X", пластификатора ДЭГС и полифурита с ММ 1000. Затем приготовленный отвердитель смешивают с форполимерами.To obtain a polyurethane composition, preliminary with stirring, evacuation at a residual pressure of not more than 10 kPa and heating to 70 ÷ 80 ° C, a liquid hardener is prepared - a mixture of Diamet "X", plasticizer DEGS and polyfurite with MM 1000. Then the prepared hardener is mixed with prepolymers.
Смешение форполимера и отвердителя проводится при перемешивании и вакуумировании при температуре 30-40°С. После перемешивания в течение 10-15 минут готовую реакционную смесь заливают в форму щелевого типа и отверждают при 80°С в течение 3 суток. После извлечения из формы образец полиуретанового эластомера выдерживают 10 суток при 20°С. Затем определяются его физико-механические характеристики.The mixing of the prepolymer and the hardener is carried out with stirring and evacuation at a temperature of 30-40 ° C. After stirring for 10-15 minutes, the prepared reaction mixture is poured into a slot-type mold and cured at 80 ° C for 3 days. After removal from the mold, the polyurethane elastomer sample is kept for 10 days at 20 ° C. Then its physical and mechanical characteristics are determined.
Выбор количества массовых частей для полиуретановой композиции производится расчетным путем, исходя из мольных соотношений и молекулярных масс компонентов системы отверждения. Массовые части пластификатора рассчитываются исходя из задаваемого массового содержания его в составе.The choice of the number of parts by weight for the polyurethane composition is made by calculation, based on the molar ratios and molecular weights of the components of the curing system. The mass parts of the plasticizer are calculated based on the specified mass content of it in the composition.
Недостатком данного способа является отсутствием стадии сушки полиэфиров, что может привести к получению некачественных изделий, а также длительное время ведения синтеза (3-4 часа) и отверждения изделий в форме (3 суток), что означает низкую технологичность процесса изготовления из-за увеличенного времени его проведения и замедления оборачиваемости форм.The disadvantage of this method is the absence of a drying stage for polyesters, which can lead to the production of low-quality products, as well as a long synthesis time (3-4 hours) and curing of products in the form (3 days), which means low manufacturability of the manufacturing process due to the increased time its implementation and deceleration of the turnover of forms.
ТЕХНИЧЕСКИЙ РЕЗУЛЬТАТTECHNICAL RESULT
В заявляемом изобретении предлагается более простой, по сравнению с известными, способ производства морозостойких полиуретанов, где отпадает необходимость прямого прессования изделий и где уменьшено время ведения синтеза и отверждения изделий в форме.The claimed invention proposes a simpler, in comparison with the known, method for the production of frost-resistant polyurethanes, where there is no need for direct pressing of products and where the time for the synthesis and curing of products in the form is reduced.
ОПИСАНИЕ ЗАЯВЛЯЕМОГО СПОСОБА DESCRIPTION OF THE CLAIMED METHOD
Способ получения полиуретановой композиции для изделий повышенной морозостойкости (далее по тексту – способ) заключается: в подготовке оборудования, в подготовке компонентов сырья, в синтезе предполимера с последующим его вакуумированием и во взаимодействии предполимера с аминным отвердителем - эвтектической смесью аминов. Из полученной композиции методом литья получают готовые изделия.The method of obtaining a polyurethane composition for products of increased frost resistance (hereinafter referred to as the method) consists in preparing the equipment, in the preparation of raw material components, in the synthesis of a prepolymer followed by its evacuation and in the interaction of the prepolymer with an amine hardener - a eutectic mixture of amines. From the obtained composition by the casting method, finished products are obtained.
Перед началом синтеза для приведения заливочной машины в рабочее состояние необходимо при помощи соответствующих регуляторов установить заданную температуру:Before starting the synthesis, in order to bring the casting machine into working condition, it is necessary to set the preset temperature using the appropriate regulators:
- на емкости, насосе и питающем трубопроводе линии предполимера — 60÷80°С;- on the tank, pump and feed line of the prepolymer line - 60 ÷ 80 ° C;
- на емкости, насосе и питающем трубопроводе линии сшивателя – 100÷120°С.- on the tank, pump and feed pipe of the crosslinker line - 100 ÷ 120 ° C.
Подготовка сырья заключается в его разогреве до необходимой по техпроцессу температуры с последующей загрузкой в реактор синтеза предполимера (политетратметиленгликоль или смесь политетратметиленгликоля и полипропиленгликоля разогревают при температуре 60÷80°С в течение 16÷24 часов; 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат разогревают при температуре 40÷60°С до полного расплавления; отвердитель в виде эвтектической смеси аминов разогревают при температуре 80÷110°С до полного расплавления, после чего тщательно перемешивают до полной гомогенизации продукта). The preparation of raw materials consists in heating it to the temperature required by the process technology followed by loading into the prepolymer synthesis reactor (polytetrate methylene glycol or a mixture of polytetrat methylene glycol and polypropylene glycol is heated at a temperature of 60 ÷ 80 ° C for 16 ÷ 24 hours; 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate heated at a temperature of 40 ÷ 60 ° C until complete melting; the hardener in the form of a eutectic mixture of amines is heated at a temperature of 80 ÷ 110 ° C until complete melting, after which it is thoroughly mixed until the product is completely homogenized).
Перед синтезом полиэфиры, ввиду высокой реакционной активности изоцианатов по отношению к воде, подвергают сушке под вакуумом (Рост. = 10÷20 мм рт.ст.) при температуре 80÷95°С. Содержание влаги в полиэфирах, используемых для синтеза полиуретанов, не должно превышать 0,08% масс. Before synthesis, polyesters, due to the high reactivity of isocyanates with respect to water, are dried under vacuum (Growth = 10–20 mm Hg) at a temperature of 80–95 ° C. The moisture content in polyesters used for the synthesis of polyurethanes should not exceed 0.08% of the mass.
Для достижения этого показателя выполняют контроль за процессом сушки посредством анализа проб полиэфира на содержание влаги по ГОСТ 14870-77 (п. 2 Метод определения воды реактивом Фишера). При получении необходимого результата полиэфир охлаждают до температуры 50÷60°С.To achieve this indicator, the drying process is monitored by analyzing polyester samples for moisture content in accordance with GOST 14870-77 (p. 2 Method for determining water with Fischer's reagent). When the desired result is obtained, the polyester is cooled to a temperature of 50 ÷ 60 ° C.
В охлажденную смесь полиэфиров при работающей мешалке загружают в 2-3 приема расчетное количество 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата. Изоцианатный индекс в зависимости от необходимых физико-механических показателей полиуретана принимается равным 1,9÷2,2. In the cooled mixture of polyesters while the mixer is running, the calculated amount of 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate is loaded in 2-3 steps. The isocyanate index, depending on the required physical and mechanical properties of polyurethane, is taken equal to 1.9 ÷ 2.2.
Синтез предполимера под вакуумом (Рост = 10÷20 мм рт.ст.) ведут при температуре 80÷85°С в течение 30÷40 минут, после чего отбирают пробу на содержание NCO-групп и при достижении значения NCOфакт. близкого к NCOтеор. включается вакуум, контролируя окончание реакции путем отбора проб на содержание NCO-групп. The synthesis of the prepolymer under vacuum (P rest = 10 ÷ 20 mm Hg) is carried out at a temperature of 80 ÷ 85 ° C for 30 ÷ 40 minutes, after which a sample is taken for the content of NCO-groups and upon reaching the value of NCO fact. close to NCO theor. the vacuum is turned on, controlling the end of the reaction by sampling for the content of NCO groups.
Получение полиуретановой композиции заключается во взаимодействии предполимера с эвтектической смесью аминов, где разогретый до 85°С отвердитель вводят при интенсивном перемешивании в предполимер. Стехиометрическая концентрация эвтектической смеси аминов может составлять 85÷95% масс. Полученную массу разливают в предварительно разогретую до 110÷120°С заливочную форму с нанесенным антиадгезионным слоем. При этом жизнеспособность (время гелеобразования и потери текучести) реакционной смеси при температуре 80÷85°С составляет 15÷20 минут.Obtaining a polyurethane composition consists in the interaction of a prepolymer with a eutectic mixture of amines, where a hardener heated to 85 ° C is introduced into the prepolymer with vigorous stirring. The stoichiometric concentration of the eutectic mixture of amines can be 85 ÷ 95% of the mass. The resulting mass is poured into a casting mold preheated to 110 ÷ 120 ° C with an applied anti-adhesive layer. In this case, the viability (time of gelation and loss of fluidity) of the reaction mixture at a temperature of 80 ÷ 85 ° C is 15 ÷ 20 minutes.
Заявляемый способ выполняется с использованием следующего оборудования: The inventive method is performed using the following equipment:
- реактора для сушки полиэфиров и синтеза предполимера, закрытого крышкой с загрузочным отверстием и соединенного с вакуумной линией, где крышкой закрывается обогреваемая емкость с мешалкой;- a reactor for drying polyesters and synthesizing a prepolymer, closed with a lid with a feed opening and connected to a vacuum line, where the lid closes a heated vessel with a stirrer;
- узла предполимера, включающего в себя обогреваемую емкость с мешалкой, закрытую крышкой с загрузочным отверстием, соединенного с обогреваемым питающим трубопроводом и с вакуумной линией;- prepolymer unit, including a heated container with a stirrer, closed with a lid with a loading opening, connected to a heated supply pipeline and to a vacuum line;
- пробоотборника для взятия проб полиэфира и предполимера;- a sampler for taking samples of polyester and prepolymer;
- узла сшивателя, включающего в себя обогреваемую емкость с мешалкой, закрытую крышкой с загрузочным отверстием, соединенного с обогреваемым питающим трубопроводом;- stapler unit, including a heated container with a stirrer, closed with a lid with a loading opening, connected to a heated supply pipeline;
- смесительной головки, состоящей из смесительной камеры с мешалками.- a mixing head consisting of a mixing chamber with agitators.
Заполненные полученной по заявляемому способу полиуретановой композицией формы подают в термошкаф и выдерживают при 100÷120°С в течение 16÷24 часов для окончательной полимеризации. Filled with the polyurethane composition obtained according to the claimed method, the molds are fed into a heating cabinet and kept at 100–120 ° C for 16–24 hours for final polymerization.
С целью ускорения оборачиваемости форм допускается выемка из форм изделий через 2÷3 часа с момента заливки. Дальнейшее термостатирование изделий производится на специальных подставках. По окончании процесса отверждения изделия извлекают из термошкафа, охлаждают до температуры окружающей среды, подвергают механической обработке и выдерживают при температуре окружающей среды в течение 10÷14 суток для окончательного структурирования полимера и набора оптимальных физико-механических показателей. In order to accelerate the turnover of molds, it is allowed to remove products from the molds after 2 ÷ 3 hours from the moment of pouring. Further temperature control of products is carried out on special stands. At the end of the curing process, the products are removed from the oven, cooled to ambient temperature, subjected to mechanical treatment and kept at ambient temperature for 10-14 days for the final structuring of the polymer and a set of optimal physical and mechanical parameters.
ПРИМЕР ВЫПОЛНЕНИЯ СПОСОБА ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВОЙ КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ПРИМЕРА 2.EXAMPLE OF PERFORMANCE OF THE METHOD FOR OBTAINING A POLYURETHANE COMPOSITION FOR EXAMPLE 2.
Перед началом синтеза привели заливочную машину в рабочее состояние, при помощи соответствующих регуляторов установили заданную температуру:Before the start of the synthesis, the casting machine was brought into working condition, with the help of the appropriate regulators, the preset temperature was set:
- на емкости, насосе и питающем трубопроводе линии предполимера — 60÷80°С;- on the tank, pump and feed line of the prepolymer line - 60 ÷ 80 ° C;
- на емкости, насосе и питающем трубопроводе линии сшивателя – 100÷120°С.- on the tank, pump and feed pipe of the crosslinker line - 100 ÷ 120 ° C.
Смесь политетратметиленгликоля и полипропиленгликоля с молекулярной массой 1000 разогрели при температуре 60÷80°С в термошкафу в течение 16÷24 часов и загрузили в емкость узла предполимера заливочной машины; 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат разогрели в термошкафу при температуре 40÷60 °С до полного расплавления; отвердитель в виде эвтектической смеси аминов разогрели в термошкафу при температуре 80÷110°С до полного расплавления, после чего тщательно перемешали до полной гомогенизации продукта при помощи мешалки и загрузили в емкость узла сшивателя заливочной машины. A mixture of polytetratemethylene glycol and polypropylene glycol with a molecular weight of 1000 was heated at a temperature of 60 ÷ 80 ° C in a heating cabinet for 16 ÷ 24 hours and loaded into the container of the prepolymer unit of the filling machine; 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate was heated in a heating cabinet at a temperature of 40 ÷ 60 ° C until complete melting; The hardener in the form of a eutectic mixture of amines was heated in a heating cabinet at a temperature of 80 ÷ 110 ° C until complete melting, after which it was thoroughly mixed until the product was completely homogenized using a stirrer and loaded into the container of the crosslinker unit of the filling machine.
Перед синтезом полиэфиры подвергли сушке под вакуумом (Рост. = 10÷20 мм рт.ст.) при температуре 80÷95°С в течение 1 часа. Before synthesis, the polyesters were dried under vacuum (Height = 10–20 mm Hg) at a temperature of 80–95 ° C for 1 hour.
Контроль за процессом сушки проводили посредством анализа проб полиэфира на содержание влаги по ГОСТ 14870-77 (п. 2 Метод определения воды реактивом Фишера). Содержание влаги в полиэфирах не превышало 0,08% масс. После получения необходимого результата полиэфир охладили до температуры 50÷60°С.Control over the drying process was carried out by analyzing polyester samples for moisture content in accordance with GOST 14870-77 (p. 2 Method for determining water by Fisher's reagent). The moisture content in polyesters did not exceed 0.08% of the mass. After obtaining the desired result, the polyester was cooled to a temperature of 50 ÷ 60 ° C.
В охлажденную смесь полиэфиров при работающей мешалке загрузили в 2-3 приема расчетное количество 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата в соотношении 50:50(%). Изоцианатный индекс приняли равным 1,9. In the cooled mixture of polyesters with the stirrer running, the calculated amount of 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate was loaded in 2-3 steps in a ratio of 50:50 (%). The isocyanate index was taken to be 1.9.
Синтез вели при температуре 80÷85°С в течение 30÷40 минут, после чего отобрали пробу на содержание NCO-групп. Содержание NCO-групп в композиции составляло 4,3-5,7% масс. The synthesis was carried out at a temperature of 80 ÷ 85 ° C for 30 ÷ 40 minutes, after which a sample was taken for the content of NCO groups. The content of NCO-groups in the composition was 4.3-5.7% of the mass.
Синтез предполимера под вакуумом (Рост = 10÷20 мм рт.ст.) вели в течение 40÷60 минут при температуре 80÷85°С, контролируя окончание реакции путем отбора проб на содержание NCO-групп. Содержание NCO-групп в композиции составляло 4,3-5,7% масс. The synthesis of the prepolymer under vacuum (P rest = 10–20 mm Hg) was carried out for 40–60 minutes at a temperature of 80–85 ° C, controlling the end of the reaction by sampling for the content of NCO groups. The content of NCO-groups in the composition was 4.3-5.7% of the mass.
Разогретые до 85°С отвердитель и предполимер при помощи дозирующих насосов по обогреваемым шлангам подали к смесительной головке и тщательно перемешали реакционные компоненты. Стехиометрическая концентрация аминного отвердителя - эвтектической смеси аминов составляла 85%. Полученную массу разлили в предварительно разогретую до 110÷120°С заливочную форму с нанесенным антиадгезионным слоем, параллельно залили щелевую форму для получения стандартных образцов для определения упругопрочностных свойств. При этом жизнеспособность (время гелеобразования и потери текучести) реакционной смеси при температуре 80÷85°С составило 15÷20 минут.The hardener and prepolymer heated to 85 ° C were fed to the mixing head using metering pumps through heated hoses and the reaction components were thoroughly mixed. The stoichiometric concentration of the amine hardener - eutectic mixture of amines was 85%. The resulting mass was poured into a casting mold preheated to 110 ÷ 120 ° C with an applied anti-adhesion layer, in parallel, a slotted mold was poured to obtain standard samples for determining elastic strength properties. In this case, the viability (time of gelation and loss of fluidity) of the reaction mixture at a temperature of 80 ÷ 85 ° C was 15 ÷ 20 minutes.
Заполненные полиуретановой композицией формы поместили в термошкаф и выдерживали при 100÷120°С в течение 16÷24 часов для окончательной полимеризации. С целью ускорения оборачиваемости изделия из форм вынули через 2÷3 часа с момента заливки. Дальнейшее термостатирование изделий производили на специальных подставках. По окончании процесса отверждения изделия извлекли из термошкафа, охладили до температуры окружающей среды, подвергли механической обработке и выдержали при температуре окружающей среды в течение 10÷14 суток для окончательного структурирования полимера и набора оптимальных физико-механических показателей. The molds filled with the polyurethane composition were placed in an oven and kept at 100–120 ° C for 16–24 hours for final polymerization. In order to accelerate the turnover, the products were removed from the molds after 2 ÷ 3 hours from the moment of pouring. Further thermostating of the products was carried out on special stands. At the end of the curing process, the products were removed from the oven, cooled to ambient temperature, subjected to mechanical treatment and kept at ambient temperature for 10-14 days for the final structuring of the polymer and a set of optimal physical and mechanical parameters.
По истечении указанного времени были проведены испытания полученных образцов на определение упругопрочностных свойств при растяжении по ГОСТ 270-75, твердости по Шору А по ГОСТ 263-75, сопротивлению раздиру по ГОСТ 262-93 и температуры стеклования на приборе Марея.After the specified time, the obtained samples were tested to determine the elastic strength properties in tension according to GOST 270-75, Shore A hardness according to GOST 263-75, tear resistance according to GOST 262-93, and glass transition temperature on the Marey device.
Были получены следующие значения: The following values were obtained:
• условная прочность при растяжении – 35,3 МПа; • conditional tensile strength - 35.3 MPa;
• относительное удлинение при разрыве – 344 %;• relative elongation at break - 344%;
• твердость по Шору А – 85 усл.ед.;• hardness Shore A - 85 conventional units;
• сопротивление раздиру – 80 Н/мм;• tear resistance - 80 N / mm;
• температура стеклования – -40ºС.• glass transition temperature - -40 ° C.
Результаты проведенных испытаний показали, что образцы соответствуют предъявляемым к ним техническим требованиям. The results of the tests carried out showed that the samples meet the technical requirements imposed on them.
Изделия из заявленной композиции могут быть использованы в машиностроении и газо-нефтедобывающей промышленности.Products from the claimed composition can be used in mechanical engineering and the gas and oil industry.
Полученные из заявленной композиции эластомеры обладают высокой долговечностью и высокими прочностными характеристиками, позволяющими использовать полученные из них изделия при больших нагрузках, в условиях эксплуатации при большом перепаде температур (от -60ºС до +80ºС), при работе в условиях агрессивной среды.The elastomers obtained from the claimed composition have high durability and high strength characteristics, allowing the products obtained from them to be used under heavy loads, under operating conditions with a large temperature difference (from -60 ° C to + 80 ° C), when operating in an aggressive environment.
Основные физико-механические свойства полиуретановой композиции с разным процентным содержанием NCO-групп. The main physical and mechanical properties of a polyurethane composition with a different percentage of NCO groups.
Таблица.Table.
Claims (11)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2020141177A RU2761276C1 (en) | 2020-12-14 | 2020-12-14 | Polyurethane composition for articles with increased frost resistance and method for production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2020141177A RU2761276C1 (en) | 2020-12-14 | 2020-12-14 | Polyurethane composition for articles with increased frost resistance and method for production thereof |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2019144076 Previously-Filed-Application | 2019-12-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2761276C1 true RU2761276C1 (en) | 2021-12-06 |
Family
ID=79174361
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2020141177A RU2761276C1 (en) | 2020-12-14 | 2020-12-14 | Polyurethane composition for articles with increased frost resistance and method for production thereof |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2761276C1 (en) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4039719A (en) * | 1967-12-29 | 1977-08-02 | Ppg Industries, Inc. | Laminated safety glass |
RU2404215C1 (en) * | 2009-05-28 | 2010-11-20 | Открытое Акционерное Общество "Российские Железные Дороги" | Polyurethane composition |
RU2573511C1 (en) * | 2014-07-15 | 2016-01-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" | Polyurethane composition |
CN109679060A (en) * | 2018-12-21 | 2019-04-26 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | Low temperature resistant solvent resistant polyester polyurethane elastomer and preparation method thereof |
-
2020
- 2020-12-14 RU RU2020141177A patent/RU2761276C1/en active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4039719A (en) * | 1967-12-29 | 1977-08-02 | Ppg Industries, Inc. | Laminated safety glass |
RU2404215C1 (en) * | 2009-05-28 | 2010-11-20 | Открытое Акционерное Общество "Российские Железные Дороги" | Polyurethane composition |
RU2573511C1 (en) * | 2014-07-15 | 2016-01-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" | Polyurethane composition |
CN109679060A (en) * | 2018-12-21 | 2019-04-26 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | Low temperature resistant solvent resistant polyester polyurethane elastomer and preparation method thereof |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Martin et al. | Effect of soft‐segment CH2/O ratio on morphology and properties of a series of polyurethane elastomers | |
CN111154062B (en) | Isocyanate prepolymer for polyurethane-fiber composite material and preparation method and application thereof | |
US4294951A (en) | Rapid curing polyurethane elastomer prepared from a diphenylmethanediisocyanate based liquid prepolymer and a curing agent containing a polytetramethylene ether glycol, a diol and an organometallic catalyst | |
CN109438646B (en) | Polyurethane elastomer composition, polyurethane elastomer and preparation method thereof | |
KR20080106114A (en) | Process for the preparation of thermoplastic polyurethanes based on 1,5-naphthanlene-diisocyanate | |
JPS6322553A (en) | Manufacture of low melting point urethane-bonded toluenediisocyanate and composition thereof | |
AU2007231693A1 (en) | Process for the production of stable polymers | |
KR20170015970A (en) | Method for the continuous production of stable prepolymers | |
KR20220045957A (en) | Methods of making thermoplastic processable polyurethane polymers | |
CN109824853B (en) | Method for synthesizing polyurethane prepolymer, prepolymer and casting polyurethane elastomer | |
RU2761276C1 (en) | Polyurethane composition for articles with increased frost resistance and method for production thereof | |
RU2323237C1 (en) | Frost-resistant polyurethane composition for articles produced by casting | |
KR100573044B1 (en) | Liquid stable mdi prepolymers and liquid stable curative systems suitable for room temperature casting which yield high performance urethane elastomers | |
US6277943B1 (en) | One-shot polyurethane elastomers with very low compression set | |
CA2994186A1 (en) | Storage stable activated prepolymer composition | |
US4086214A (en) | Process for preparing poly(ε-caprolactone) polyurethanes | |
CA1328029C (en) | Process for the manufacture of thermoplastic polyurethans | |
US3164572A (en) | Blended glycol liquid polyurethane | |
TWI419906B (en) | Biomass material having multi isocyanate groups and method for manufacturing the same | |
CN112689647B (en) | Polyurethane cast elastomer based on poly (butylene oxide) polyol and method for preparing polyurethane cast elastomer | |
JP4123426B2 (en) | Urethane elastomer-forming composition, urethane elastomer molding and method for producing the same | |
JPH02115210A (en) | Urethane resin composition, and cured molding and belt produced therefrom | |
RU2186803C2 (en) | Polyurethane composite | |
RU2292367C1 (en) | Polyurethane composition | |
RU2488602C2 (en) | Method of producing thermoelastoplastic polyurethanes |